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Introduccion

La monografa que se presentara a continuacin est diseada de forma prctica


y sencilla para la determinacin de cianuros totales en aguas naturales, potables,
residuales y residuales tratadas por el mtodo espectrofotomtrico.
En las condiciones de destilacin que se sealan en este trabajo, algunos
compuestos ciangenos orgnicos liberan cido hidrocinico (como la
cianohidrina), por las que se le incluye en la determinacin del cianuro total. Sin
embargo no se incluye a los nitritos simples, como el acetonitrilo y el benzonitrilo,
ni tampoco a los iones de cianato, tiocianato y el cianuro de cloro.
En la determinacin cuantitativa se lleva a cabo en un proceso de destilacin.
Despus de haber sido destilada de una solucin acida mineral, el cianuro es
absorbido en el recipiente y puede determinarse mediante el mtodo de
espectrofotometra utilizando pirocido barbitrico.
Los cianuros son compuestos potencialmente txicos ya que un cambio de pH en
el medio puede liberar cido Cianhdrico, compuesto generalmente asociado con
la mxima toxicidad de estos compuestos es por ello que es de suma importancia
determinar cmo ion Cianuro la presencia de todos los compuestos cianurados en
aguas naturales, potables, residuales y residuales tratadas.

Resumen

Se logr establecer los principios tericos que rigen y fundamentan el mtodo


espectrofotomtrico, adems se pudo dar cuenta de los objetivos que se busca
con la determinacin de cianuros totales en aguas naturales, potables, residuales
y residuales tratadas, en este caso el ion cianuro
En el presente trabajo tambin se pudo observar el estudio terico y prctico del
proceso de destilacin que estn establecidos para poder liberar la muestra de
agua, bajo condiciones controladas, el cianuro total presente en compuestos o
complejos de cianuro orgnico e inorgnico, en la medida en que puedan ser
separados bajo las condiciones del medio (temperatura no mayor de 30C,
exposicin a la luz, aeracin, variacin de pH, descomposicin microbiana). Al
mismo tiempo, el mtodo de destilacin vuelve al cianuro susceptible a la
determinacin mediante el mtodo de espectrofotomtrico. La diferenciacin entre
cianuro total y cianuro libre (fcilmente degradable) se realiza seleccionando las
condiciones de descomposicin en el matraz de destilacin.

DETERMINACIN DE CIANUROS TOTALES EN AGUAS


NATURALES, POTABLES, RESIDUALES Y RESIDUALES
TRATADAS

Objetivo
Determinar cianuro total en aguas naturales, potables, residuales y residuales
tratadas por el mtodo espectrofotomtrico. Tambin aplicar el mtodo de
destilacin para liberar muestras de agua.

Principios tericos

Mtodo espectrofotomtrico: El mtodo espectrofotomtrico es utilizado para


determinar la concentracin de cianuros inorgnicos en aguas residuales, potables
y aguas naturales. Este mtodo detecta cianuros inorgnicos que estn presentes
tanto en forma de sales simples solubles como de radicales complejos. Los
cianuros, como cido cianhdrico (HCN), son liberados por el reflujo de la muestra
con un cido fuerte, el cido cianhdrico se adsorbe en una disolucin de hidrxido
de sodio (NaOH). El ion cianuro en la disolucin adsorbente se determina
entonces por espectrofotometra. En la medicin espectrofotomtrica, el cianuro se
convierte en cloruro de ciangeno (CNCl) por reaccin con cloramina-T a un pH
menor de 8 evitando que se lleve a cabo la hidrlisis de los cianuros. Despus de
que la reaccin termina, el color se forma por la adicin del reactivo cido piridinarbitrico. La concentracin de hidrxido de sodio (NaOH) debe ser la misma en
los estndares y la muestra para obtener colores comparables de intensidad.
Anlisis de blanco analtico: Es el someter una alcuota de agua reactiva a todo el
proceso de anlisis por el cual pasa una muestra real. Los laboratorios deben
realizar los anlisis de blancos para corregir la seal de fondo del sistema de
medicin. El anlisis de blancos se realizar en forma peridica o con cada lote de
muestras segn lo requiera el mtodo
Blanco analtico o de reactivos: Agua reactivo o matriz equivalente que no
contiene, por adicin deliberada, la presencia de ningn analito o sustancia por
determinar, pero que contiene los mismos disolventes, reactivos y se somete al
mismo procedimiento analtico que la muestra problema.

Mtodo de destilacin
El mtodo de destilacin se aplica para liberar la muestra de agua, bajo
condiciones controladas, el cianuro total presente en compuestos o complejos de
cianuro orgnico e inorgnico, en la medida en que puedan ser separados bajo las
condiciones del medio (temperatura no mayor de 30C, exposicin a la luz,
aeracin, variacin de pH, descomposicin microbiana). Al mismo tiempo, el
mtodo de destilacin vuelve al cianuro susceptible a la determinacin mediante el
mtodo de espectrofotomtrico. La diferenciacin entre cianuro total y cianuro libre
(fcilmente degradable) se realiza seleccionando las condiciones de
descomposicin en el matraz de destilacin.
El cianuro total se descompone al agregar cido clorhdrico con un pH inferior a 1.
Esta condicin es garantizada aadiendo 10ml de cido clorhdrico al 25% en
100ml de muestra de agua. En este caso quedan comprendidos en forma correcta
y completa todos los cianuros de enlace complejo (excepto el complejo de cobalto
que see degrada solo parcialmente).
El mtodo comn de destilacin directa puede provocar efectos secundarios
indeseables, debido a la evaporacin del volumen de agua. En su lugar se utiliza
actualmente un aparato que permite la destilacin con un condensador de reflujo
intermedio. Esto hace que tanto el volumen del lquido en el matraz de destilacin
como la concentracin de los reactivos sean casi constantes. Las sustancias que
se volatilizan con el vapor y aquellas que pueden causar interferencias se
condensan y son retenidas casi en su totalidad.
Cuando se utiliza aire como el gas de arrastre, los cianuros son transferidos al
recipiente de absorcin en la forma de cido hidrocianico, en cual es absorbido por
la solucin de hidrxido de sodio 1 N.

Equipos y materiales

Balanza granataria con precisin de 0,1 g


Balanza granataria con precisin de 0,1 g
Espectrofotmetro. Disponible para utilizarse de 190 nm a 900 nm y equipado con
celdas de 1 cm de paso ptico de luz
Aparato de destilacin por reflujo o equivalente

El matraz de destilacin Claissen modificado debe ser de 1 L de capacidad con un


tubo de entrada y un condensador. El adsorbedor de gas puede ser un frasco
lavador de gases Fisher-Milligan o equivalente
Equipo de vaco para el arrastre de gases en el destilador durante el pre
tratamiento de la muestra.

Reactivos y patrones

Cloramina-T soluble en polvo 5.23 cido clorhdrico concentrado (HCl).

cido actico glacial (CH3COOH).

cido barbitrico (C4H4N2O3)


(NaC2H3O23H2O).

Piridina (C5H5N).

Disolucin de cloramina-T: Pesar aproximadamente 1,0 g de cloramina-T y


llevar a 100 mL. Preparar semanalmente y guardar en refrigeracin.

Disolucin estndar de cianuros: Basados en la concentracin determinada


para la disolucin madre de cianuros, calcular el volumen requerido
(aproximadamente 10 mL) para preparar 1 L de una disolucin de 10,0 g
CN- /mL y aforar con la disolucin diluda de hidrxido de sodio (ver inciso
5.13). Tomar una alcuota de 10 mL de la disolucin de 10,0 g CN- /mL y
aforar a 100 mL con la disolucin diluida de hidrxido de sodio (1,0 mL = 1,0
g CN- ). Preparar diariamente y mantener en una botella de vidrio cerrada.

Disolucin de cido piridn-barbitrico: Pesar aproximadamente 15,0 g de


cido barbitrico, colocar en un matraz, lavar los lados del matraz con
mximo 5 mL de agua. Adicionar 75 mL de piridina y mezclar. Adicionar 15
mL de cido clorhdrico concentrado, mezclar y dejar enfriar a temperatura
ambiente. Diluir a 250 mL con agua y mezclar hasta que el cido barbitrico
se disuelva. La disolucin es estable por aproximadamente seis meses si
se guarda en frascos mbar y en refrigeracin; desecharse si se presentan
precipitados.

5.26 Acetato

de

sodio

trihidratado

Disolucin amortiguadora de acetato de sodio: Pesar aproximadamente y


con precisin 410,0 g de acetato de sodio trihidratado, disolver en 500 mL
de agua. Adicionar cido actico glacial para ajustar a un pH de 4,5
(aproximadamente 500 mL).

Calibracin
Se debe contar con un registro de verificacin de la calibracin de los
equipos y materiales siguientes:
a) Material volumtrico.
b) Balanza analtica
.
c) Balanza granataria.
d) Mtodo Espectrofotmetrico.
e) Espectrofotmetro. Calibrar el equipo de acuerdo con las instrucciones
especficas del fabricante.
f) Curva de calibracin para un intervalo de trabajo de 0,02 g CN- /mL a 0,20
g CN- /mL.
g) Tomar 4 alcuotas diferentes de la disolucin de trabajo que contengan de 1
g CN- a 10 g CN- y llevar a matraces volumtricos de 50 mL (0,02 a 0,20
g CN- /mL). Diluir a 40 mL con la disolucin diluda de hidrxido de sodio
(0,04N) (ver inciso 5.13). Utilizar 40 mL de la disolucin de hidrxido de
sodio como blanco. Desarrollar el color de las disoluciones estndares y el
blanco como se indica en la seccin 10.2.1, medir la absorbancia a 578 nm,
en celdas de 1 cm de paso ptico de luz.
h) Graficar los valores de absorbancia obtenidos contra la concentracin de
las disoluciones estndar, evaluar la calidad de la curva obteniendo el
coeficiente de correlacin.

Procedimiento experimental

Procedimiento de destilacin:
1) Colocar 500 mL de muestra o una alcuota (o una cantidad de muestra que
no contenga ms de 10 mg/L de cianuro), en un matraz de ebullicin de 1 L.
Tomar una alcuota de 10 mL de hidrxido de sodio (1N), colocarla dentro
del tubo de adsorcin, aadir agua hasta que la espiral est cubierta. No
utilizar un volumen total de la disolucin de adsorcin mayor de 225 mL.
Montar el equipo de destilacin tal como se muestra.

2) Ajustar la bomba de vaco, empezar con un flujo de aire lento que entre por
el matraz tipo Claissen y dejar que se estabilice en dos burbujas de aire por
segundo desde el tubo de entrada
3) Utilizar papel de nitrato de plomo para revisar que la muestra no contenga
sulfuros. Si el papel se torna negro, la prueba es positiva; en este caso,
tratar la muestra por adicin de 50 mL de la disolucin de nitrato de bismuto
a travs del tubo de entrada de aire despus de que la tasa de entrada de
aire est estable. Mezclar por 3 min antes de la adicin de cido sulfrico.
Otra forma de eliminar los sulfuros es colocar una trampa con una

disolucin de acetato de plomo (PbOAc) al 3 % para capturar a los sulfuros


previo a la disolucin alcalina, o bien adicionando 50 mg de carbonato de
plomo (PbCO3) a la disolucin alcalina para precipitar el sulfuro.
4) Si se sospecha que las muestras contienen NO3 - y/o NO2 - adicionar 2 g
de cido sulfmico (ver inciso 5.4) 50 mL de disolucin de cido sulfmico
despus de que la tasa de entrada de aire se ha estabilizado. Mezclar por 3
min antes de la adicin de cido sulfrico.
5) Lentamente aadir 50 mL de cido sulfrico a travs del tubo para agregar
reactivos. Lavar el tubo con agua y dejar el flujo de aire para que mezcle el
contenido del matraz por 3 min. Verter 20 mL de la disolucin de cloruro de
magnesio (II) dentro del tubo de entrada de aire y lavar con vapor de agua.
6) Calentar la disolucin hasta hervir. Permitir el reflujo por lo menos 1 h
apagar la fuente de calor y continuar con el flujo de aire por lo menos
durante 15 min ms. Despus enfriar el matraz de ebullicin, desconectar el
adsorbedor y cerrar la bomba de vaco.
7) Drenar la disolucin del adsorbedor dentro de un matraz volumtrico de 250
mL. Lavar el adsorbedor con agua y aadir el agua del lavado al matraz.
Aforar con agua y homogeneizar.
Procedimiento espectrofotomtrico:
1) Tomar una alcuota de la disolucin de adsorcin en un matraz volumtrico
de 50 mL y diluir a 40 mL con la disolucin diluida de hidrxido de sodio,
aadir 1 mL de la disolucin amortiguadora de acetato de sodio y 2 mL de la
disolucin de cloramina-T, mezclar por inversin un par de veces. Permitir
que la disolucin se estabilice durante 2 min.
2) Adicionar 5 mL del reactivo de cido piridn-barbitrico, y aforar con agua,
mezclar perfectamente y permitir que la muestra se estabilice durante 8 min
y no ms de 15 min y medir la absorbancia a 578 nm.
3) Utilizar el mismo blanco que el utilizado en la calibracin con estndares

Calculo

Luego procedemos a calcular la concentracin de CN- utilizando la siguiente


ecuacin:
CN 1(

ug
AXB
)=
ml CXD

Dnde:
A) Son los g CN- obtenidos (50 mL de volumen final), calculados con la ecuacin
de la recta de la curva de calibracin;
B) Es el volumen de la disolucin adsorbente en la destilacin, en mL;
C) Es el volumen original de la muestra usado en la destilacin, en mL,
D) Es el volumen de la disolucin adsorbente usada para realizar el desarrollo de
color, mL.

Interferencias
Todas las interferencias conocidas son eliminadas o reducidas a un mnimo por la
destilacin salvo las que se mencionan a continuacin.
Los sulfuros interfieren. Las muestras que contengan cido sulfhdrico o sulfuros
metlicos u otros compuestos que puedan producirlo durante la destilacin, deben
tratarse mediante la adicin de nitrato de bismuto antes de la destilacin
Si las muestras contienen nitratos y/o nitritos, pueden interferir en los resultados.
Durante la destilacin, los nitratos y nitritos formarn cido nitroso, el cual
reaccionar con algunos compuestos orgnicos para formar xidos. Estos
compuestos se descompondrn bajo las condiciones de la prueba en cido
cianhdrico. La interferencia con nitratos y nitritos se elimina por medio de un
pretratamiento con cido sulfmico

Seguridad

Este mtodo puede no mencionar todas las normas de seguridad asociadas con
su uso. El laboratorio es responsable de mantener un ambiente de trabajo seguro

y un archivo de las normas de seguridad respecto a la exposicin y manejo seguro


de las sustancias qumicas especificadas en este mtodo. Debe tenerse un
archivo de referencia de las hojas de informacin de seguridad el cual debe estar
disponible a todo el personal involucrado en estos anlisis.

Los cidos y bases concentradas empleados en este mtodo pueden causar


severas quemaduras e irritaciones en la piel, por lo que debe utilizarse ropa
protectora tal como: batas, guantes y lentes de seguridad cuando se manejan
estos compuestos qumicos.
Este mtodo requiere el uso de cianuro de potasio, este producto es altamente
txico, evitar cualquier contacto o inhalacin. Asimismo, los vapores generados de
cloruro de cianuro y cido cianhdrico son gases txicos, evitar su inhalacin

Manejo de residuos

Es la responsabilidad del laboratorio cumplir con todos los reglamentos federales,


estatales y locales referente al manejo de residuos, particularmente las reglas de
identificacin, almacenamiento y disposicin de residuos peligrosos.
Cada laboratorio debe contemplar dentro de su programa de control de calidad el
destino final de los residuos generados durante la determinacin.
Los desechos cidos y alcalinos se deben neutralizar para su posterior desecho.
Todas las muestras que cumplan con la norma de descarga a alcantarillado
pueden descargarse en el mismo sistema.
Las muestras lquidas que contengan cianuros deben envasarse en recipientes
hermticos, almacenarse temporalmente tomando todas las precauciones
necesarias y despus enviarlas al confinamiento de residuos peligrosos o tratarlas
con hipoclorito de sodio en medio neutro para destruir los cianuros y poder
desecharlos al drenaje despus de probar si la destruccin ha sido adecuada y
documentada

Conclusiones

Bibliografa

http://www.aaqtic.org.ar/jornadaIII/pdf/cianurov12.pdf

http://www.estrucplan.com.ar/articulos/verarticulo.asp?IDArticulo=2966

http://www.bvsde.ops-oms.org/bvsacd/scan/026578/Tomo%202/02657802b.pdf

http://www.prtr-es.es/Data/images/Cianuros.pdf

http://www.conagua.gob.mx/CONAGUA07/Noticias/NMX-AA-058-SCFI2001.pdf