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2 LEY DE LA TERMODINMICA, ENERGA LIBRE DE GIBBS

Y EQUILIBRIO DE FASES
1. Calcular la variacin de entropa en un sistema cerrado, cuando se enfran cien litros de vapor de
agua, desde vapor seco a 150C hasta agua lquida a 47C. Esta determinacin se realiza en La
Paz. El Cp del vapor es 0,42 cal/g-grado y el calor latente de vaporizacin del agua es
9700cal/mol.
2. Calcular el G a 25C para la reaccin:

N 2O4( g )
2 NO2( g )

SUSTANCIA
H (Kjoul/mol)
NO2(g)
33,2
N2O4(g)
9,16
a) Es una reaccin espontanea
b) Calcular el valor de la constante de equilibrio Kp.

S (Joul/mol-K)
240
304,2

3. Determine la variacin de entropa cuando en un sistema perfectamente aislado se mezclan 200


gramos de agua a 80C con 40 gramos de hielo a 0C. CeH2O=1cal/g-; Ce Hielo=0,435cal/g-; calor
latente de fusin 80cal/gramo
4. Determine la cantidad de calor que se requiere para llevar 20 g de benceno desde el estado
lquido a 15C hasta que se transforma en vapor recalentado a 130C. la capacidad calorfica
molar del benceno liquido es de 30 cal/mol-grado, el calor latente de vaporizacin es de
7600cal/mol en el punto de ebullicin de353K y la capacidad calorfica a presin constante del
vapor es: Cp=6,5+0,0052T cal/K-mol, adems cual es cambio total de entropa
5. Una muestra de 50 g de una sustancia a la temperatura de 100C se deja caer dentro de un
calormetro que contiene 200 g de agua a la temperatura inicial de 20C. El calormetro es de
cobre y su masa de 100g. La temperatura final del calormetro es de 22C. Cul es el calor
especfico de la muestra? Si los calores especficos del agua y del cobre son: 1 y 0,093 cal/g-C
6. En un vaso de cobre, que pesa 1,5 Kg, que contiene un bloque de hielo de 10 Kg a la temperatura
de -10C, se inyecta 5 Kg de vapor de agua a 100C. Indique si todo el vapor se condensa o si
queda hielo sin fundirse. Determine la masa que no cambia de estado.
Datos: Ce cobre=0,397KJ/Kg-K; Ce hielo=2,09KJ/Kg-K; calor de fusin del hielo=334,4KJ/Kg; Ce
agua=4,180KJ/Kg-K; calor de condensacin del vapor de agua=2257,2KJ/Kg.
7. La ecuacin de combustin completa del etileno est dada por la siguiente reaccin:

Etileno Oxigeno Dioxidodecarbono H 2O( l ) H R 337Kcal / mol


Si la eficiencia de esta reaccin es del 70%, cuantos kilogramos de agua a 20C pueden ser
convertidos en vapor a 100C, quemando 10m3 de gas etileno en CN, si el proceso se lleva a
cabo a nivel del mar calor latente de vaporizacin=540cal/g.
8. Cien gramos de una aleacin de oro y cobre, a la temperatura de 75,5C se introducen en un
calormetro con 502g de agua a 25C, la temperatura de equilibrio es de 25,5C. Calcular la
composicin de la aleacin sabiendo que los calores especficos del oro y del cubre son 130J/KgC y 297J/Kg-C respectivamente.
9. Se desea calentar el agua de una piscina, de 25 m de largo, 10 m de ancho y 2 m de profundidad,
desde 10C hasta 26C utilizando un caldero que quema disel con una eficiencia del 53%. El
poder calorfico del disel es 12000000J/Kg.
Qu cantidad de disel ser necesaria?
10. Calcular la variacin de entropa cuando 10 moles de agua se calientan desde 50C hasta 150C,
considerando que el proceso se realiza a nivel del mar.
Cpvapor=0,42cal/g-; Hv=9700cal/mol
11. Calcular el G a 255C y 1atm para la reaccin:

N 2O4( g )
NO2( g )

H (Kjoul/mol)
SUSTANCIA
S (Joul/mol-K)
NO2(g)
33,2
240
N2O4(g)
9,16
304,2
a) Es una reaccin espontnea a 255C
b) Calcular el valor de la constante de equilibrio Kp.

Cp(Joul/mol-K)
30,1
32,2

12. Dada la reaccin:

N 2O4( g )
2 NO2( g )

H (Kjoul/mol)
SUSTANCIA
S (Joul/mol-K)
NO2(g)
33,2
240
N2O4(g)
9,16
304,2
a) Calcular G a 25C para la reaccin
b) Calcular G a 400C
c) Es una reaccin espontnea a 400C
d) Cul es la constante de equilibrio Kp a 400C

13. Dada la siguiente reaccin qumica en fase gaseosa: N 2 H 2 NH 3


a) Calcular la constante de equilibrio a la temperatura estndar

Cp(KJ/Kg.C)
0,88+2,6*10-3T
0,94+6,3*10-3T

b) Determinar la espontaneidad de la reaccin a 200C


H cal/mol S cal/mol-K Cp cal/mol-K
Nitrgeno ?
45,77
6,87+3,02*10-3T-3,74*10-7T2
Hidrogeno ?
31,21
20,85-0,60*10-3T+14,43*10-7T2
Amoniaco -11040
46,01
17,54+4,40*10-3T+5,46*10-7T2
14. Se emplea un calormetro de cobre para calentar 3,88Kg de agua desde 15C hasta 38C,
emplendose el 86% del calor liberado por 13,78g de carbn que se somete a combustin
completa.
Si el calormetro de cobre tiene una masa de 2858g y el calor especifico del cobre es de
0,095cal/g C, determinar el poder calorfico del carbn en caloras gramo
15. Cul es la variacin de entropa total cuando en un recipiente aislado se mezclan 300g de agua a
75C con 40 gramos de hielo a -5C. Ce agua lquida=1cal/g C Ce hielo=0,435 y H=80cal/g

Acido Nitrico( l ) Oxido Nitrico


16. Dada la reaccin: Dioxidode Nitrogeno Agua( l )

SUSTANCIA
H (KJ/mol) S (J/mol K)
Dixido de nitrgeno 33,2
240
Agua(l)
-285,8
69,91
cido ntrico(l)
-174,1
155,6
xido ntrico
90,25
210,7
a) Determinar la espontaneidad de la reaccin en condiciones estndar.
b) Determinar la constante de equilibrio Kp de la reaccin, en condiciones estndar.
17. Calcular la variacin de entropa, cuando un kilogramo de hielo a 5F, se lleva a vapor
recalentado a 230F. Considerar que el sistema se encuentra en La Paz y utilice los siguientes
parmetros fisicoqumicos: Calor especifico del hielo 0,45cal/g-C; calor especifico del agua
lquida 4,18Joule/g-C; capacidad calorfica a presin constante del vapor de agua Cp=7,2560,00230T+0,28*10-6T2(caloras/K mol), calor latente de fusin del hielo 80cal/g; calor latente de
vaporizacin del agua 539cal/g
18. Para la siguiente reaccin qumica:
HCl( g ) O2( g )

Cl2( g ) H 2O( v )

SUSTANCIA H (Kcal/mol) S(cal/mol-K) Cp (cal/mol-K)


H2O
-57,80
45,1
7,19
Cl2
0
53,3
7,58
HCl
-22,06
44,6
6,72
O2
0
49
6,10
a) Calcular H a 777C
b) Calcular S a 777C e indicar si es o no espontanea la reaccin

19. 4000 gramos de oro (Cp=0,0313 cal/g-) a 120C se depositan sobre 25g de agua a 10C
(vap=540cal/g) y el sistema alcanza el equilibrio en un recipiente adiabtico. Calcule
a) La temperatura final
b) La entropa del oro
c) La entropa del sistema
20. Un mol de agua sub enfriada a -10C y 1 atm de presin se convierte en hielo. Calcule el cambio
de entropa del sistema y los alrededores, as como el cambio neto de entropa. El calor latente de
fusin del hielo es 6,02KJ/mol, las capacidades calorficas del agua y el hielo tienen un valor
constante de 75,3 y 37,7J/K-mol
21. En un sistema aislado de constante calorfica despreciable, se ponen en contacto100g de vapor de
agua a 150C y 90g de hielo a -30C. Calcular la variacin de la entropa del sistema
Datos: HVap=9717cal/mol
HFus=1430cal/mol
CpHielo=0,5cal/g- y Cpvap=6,8Cal/molK
22. 1m3 de hidrogeno, se calienta desde 298K y 1 atm de presin hasta 400K, reversiblemente y a
presin constante. Considerando al hidrogeno como gas ideal, calcular: a) el calor absorbido por
el gas; b) la variacin de la energa interna; c) el trabajo realizado por el gas; d) la variacin de
entropa y e) el valor de la entropa absoluta. Considere: S=31,26cal/mol-K; Cp=6,9cal/mol-K
23. 3500 gramos de Hg a 100C se aaden a hielo que est a 0C en el interior de un calormetro. La
masa del hielo es de 80g y el equivalente en agua del calormetro es de 20g. Calcular la variacin
de entropa: a) del mercurio; b) del agua y el calormetro y c) de todo el sistema. Los calores
especficos del mercurio, hielo y agua lquida son respectivamente: 0,14j/g-K; 0,5Cal/g-;
1Cal/g- y Hfus=80cal/g
24. En un recipiente aislado se mezclan 200g de hielo a 0C y 500 g de mercurio a 90C, calcule el
estado del sistema cuando alcanza el equilibrio y el cambio de entropa. Calor de fusin del hielo
334400J/Kg, calor especifico del agua 4180J/Kg-K y calor especifico del mercurio 0,140J/g-K
25. Con que volumen de agua a 20C se deben mezclar 100 gramos de vapor a 110C en un
recipiente aislado para condensar el 20% del vapor de agua? Cul es el cambio de entropa para
el proceso? DATOS: Cpvap=2,32J/g-; Cpagua=4,18J/g- y Hvap=2260J/g
26. Un mol de un gas ideal Cv=3/2R ocupan un volumen de 1 litro a la presin P1, incrementa su
entropa en 55,4J/K, a la vez que su presin pasa a ser 10P1. Calcule su nuevo volumen
27. Calcule S a 1200K para la reaccin 2Cl(g)Cl2(g)
SUSTANCIA S(298K) Cp(J/mol-K)
Cl2(g)
222,965
33,91

Cl(g)

165,076

21,84

28. En este clido da he inflado un globo gigante a un volumen de 1m3 y 500 Kpa de presin, y
tom tanto tiempo que el globo permaneci a temperatura ambiente.
Adivine qu planeo reventar el globo, ser espectacular y me dejar completamente sordo, no
importa eso. Por favor evale S para el gas del globo para el proceso de explosin.
Cp 29.1( J / mol K ) En todas las temperaturas del aire.
29. En un recipiente aislado de constante calorimtrica despreciable, se ponen en contacto 1Kg de
oro fundido a 1000C y 4Kg de plomo slido a 273K, cual es la variacin de total de entropia?
Compuesto Cp (lquido) (cal/mol K) Cp (Slido) (cal/K mol)
Plomo
6.8
5.77+0.00202T
Oro
7
5.61+0.00144T
30. 3 mol de H2 inicialmente a 200C y 15 atm se comprimen contra una contra una P = CTE =25
atm y a una temperatura de 150C, calcular la S para este proceso suponiendo que el H2 tiene
comportamiento ideal

Cp 6.94 0.19 *103 * T 4.8 *10 7 * T 2

cal / K * mol

31. Inmediatamente despus de que uno de los profesores de fisicoqumica entra corriendo a la
ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA, una bolsa conteniendo 10 Kg. de arena
Cp 4.18 (cal C * g ) se estrella contra el piso detrs de l. El profesor observa que el saco
cado (o que tal vez lo hicieron caer) desde la azotea del edificio de altura 30 metros y se
pregunt sucesivamente (decidiendo finalmente plantear este problema en el examen
correspondiente al semestre 2014 de la materia de fisicoqumica)
a) Cul fue la variacin de entropa de la bolsa de arena para este evento?
b) Cul la variacin de entropa de los alrededores?
c) Cul la variacin de total de entropa para este proceso?
La temperatura de la bolsa de arena es la misma tanto en la azotea como en el piso (15C)

H 90.5( Kcal / mol) ,


G 81.0( Kcal / mol) para el oro en estado gaseoso cp(g)=5(cal/ molK)
Para el oro slido cp(s) =5.61+1.44*10-3 (cal/ molK)

32. La sublimacin del oro ocurre segn

Au(s)

esta reaccin

donde

Au(g)

a partir de que temperatura ser espontnea la reaccin:


33. El bromo lquido hierve a 60C, tiene una presin de vapor igual a 0.15 atm a 10C, suponiendo
que tanto el H y S no son funcin de la temperatura

a)
b)
c)

calcular el H , S
el G a 25 C
la presin de vapor a 25C

34. Una mezcla est constituida por las sustancias A y B con la presencia de un 70% molar de A,
se somete a destilacin a 75C y 595 mmHg, calcular:
El porcentaje molar que se transfiere de la carga inicial al destilado A 75C
PA0 750mmHg y

PB0 300.5mmHg
35. Se tiene una mezcla binaria compuesta por 200Kg de benceno y 5Kg de agua a 35C, las
presiones de vapor de los componentes puros a esta temperatura son: PV0(benceno) 195.0mmHg y
PV0( agua) 48.0mmHg .

Hallar la presin de vapor a la que se forma la primera burbuja, la presin a la cual desaparece
la ltima seal de lquido.
Hallar tambin la composicin de la primera burbuja formada y la composicin que posee la
ltima gota de lquido que se evapora.
36. Calcular la altura de una ciudad donde la temperatura de ebullicin del agua es 92C, la entalpa
de vaporizacin es de 9720 (cal/mol), considerar que la atmsfera de la ciudad est a una
temperatura de 15C.
37. Las sustancias A y B totalmente miscibles quedan bien representadas por la ley de Rault a
presiones bajas y moderadas.
1 mol de gas conteniendo 70% moles de A y 30% de moles de B, inicialmente a 140C, y se
enfra a presin constante de 1atm hasta 80C.
a) cuantos moles de lquido y vapor se encuentran en el equilibrio a 80C.
b) Con los datos de Pv y temperatura de la tabla calcule la entalpa de vaporizacin de A, considere
H = constante.
T (C)
60
80
100 120
0
1.45 2.1 2.87
PA (atm) 1
PB0 (atm) 0.21 0.37 0.62 1
38. Una mezcla constituida por 40% de CHCl3 y 60 % de cido actico (HAc) en peso con un total
de 5 Kmol, se extrae con 400 lt de agua para separar cido actico, aplicando los datos
experimentales determinar
a) los pesos de cada capa (extracto y refinado)
b) la composicin y los respectivos componentes de la capa extracto y refinado
A = agua
B = cido actico C = cloroformo

Problema 38

39. Una mezcla de cido actico y cloroformo que contiene 30 % (en peso del primero) con un peso
total de 200 moles, se trata con 40 litros de una solucin de cido actico cuya concentracin
se determina titulando una alcuota de 100 cc del cido con 50cc de NaOH preparados a partir
de 5 gr de sal de NaOH al 90% de pureza, determinar la cantidad de cloroformo en cada una de
las fases.
Sea A = agua
C = cido actico
y B = cloroformo

Problema 39

40. Con referencia a la figura del problema


a) a qu temperatura y composicin aparecen los primeros cristales de A y B simultneamente?
Se tiene 200 Kg. de una solucin a
100 C (solucin saturada) se la enfra hasta 70
b) cul ser la concentracin de la solucin luego del enfriamiento?
c) Si existiera cual es la cantidad de cristales formados y que sustancia es la que se cristaliza?