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Informe 4 laboratorio de ingeniería química II

(Reactor catalítico)
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Universidad de la Sabana
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Informe 4 laboratorio de ingeniería química II
(Reactor catalítico)

Manuel Octavio Osorio Peña

John Alexander Sánchez Cardozo
Cristian Camilo Torres Portilla
Universidad de la Sabana, Facultad de Ingenierías,
Programa de Ingeniería Química
Bogotá, Cundinamarca, Colombia
Octubre-2013

Contenido
Resumen:............................................................................................................ 2
Introducción:....................................................................................................... 2
Procedimiento:.................................................................................................... 3
Cálculos.............................................................................................................. 4
Método Diferencial........................................................................................... 4
Método Integral................................................................................................ 5
Resultados Teóricos............................................................................................. 5
Resultados Experimentales:................................................................................ 7
Análisis de resultados....................................................................................... 10
Conclusiones:.................................................................................................... 11
Bibliografía........................................................................................................ 11

pues el 90% de la producción de todos los procesos que involucran un catalizador está basada en reacciones catalizadas por sólidos. (Izquierdo. pero sale del proceso sin sufrir cambios. 2001) En términos generales. . Rodriguez. los cuales se compararon con los valores encontrados en la literatura obteniendo como resultado 2.1322 y 1. a saber. según sea necesario. & Maria.Informe 4 laboratorio de ingeniería química II (Reactor catalítico) 2 Resumen: Se realizó la reacción de producción de acetato de etilo a partir de una mezcla equimolar de ácido acético y etanol catalizada por Amberlite 252 Na llevada a cabo a 75 ºC y en condiciones ambiente (Chía. El desarrollo y uso de catalizadores es una parte muy importante de la constante búsqueda de nuevas formas de incrementar el rendimiento de un producto y la selectividad de las reacciones químicas. la importancia de la catálisis por sólidos es enorme. 2006) . debido a que un catalizador hace posible obtener un producto final por un camino distinto.5563 L/(min*mol) para los resultados experimentales y 0.. tanto reactivos como catalizador se encuentran en una fase antes y durante toda la reacción. además se determinó que la reacción es de segundo orden global utilizando el método diferencial y corroborándolo con el método integral.818 y 0. destacan dos procesos para la obtención de estos tipos de compuestos: la esterificación de Fsicher y la reacción de Tischenko. (Fogler S. Ésta última es quizás la más aplicada en la industria: aproximadamente un 80% de los procesos catalíticos comerciales se basan en catálisis heterogénea.597 L/(min*mol). 2002). por lo cual se puede tanto acelerar como ralentizar una reacción. a su vez. En términos generales. las reacciones catalíticas se dividen en dos tipos según las fases involucradas. En la primera. mientras que en la segunda los elementos involucrados están en diferentes fases. mientras que la segunda . Boyaca. catálisis homogénea y catálisis heterogénea. modificando sólo la velocidad de una reacción. Leiva. Estos por lo regular alteran la velocidad de una reacción promoviendo un diferente camino molecular para la reacción. La primera se basa en el uso de un alcohol en presencia de un catalizador (Chang & College. sin afectar el equilibrio. Colombia) buscando determinar tanto la constante de velocidad directa como inversa. Introducción: Un catalizador es un compuesto químico que afecta la velocidad de una reacción. 2004) Reacción de esterificación La producción de ésteres orgánicos es bien conocida desde hace tiempo y ha sido objeto de diversas investigaciones debido a su gran importancia en el ámbito industrial por su uso como materia prima para diversos procesos (Orjuela.

y 40 minutos). Se tomaron 50ml de ácido acético y 50 ml de etanol (volúmenes necesarios para la mezcla equimolar que se usaría posteriormente) En el balón aforado se insertó un magneto. Posteriormente se acoplo el sistema en reflujo de agua. Luego de adicionar todo en el balón aforado se tomó la temperatura continuamente utilizando un sistema de termómetro-tapón acoplado a un balón de dos boquillas. Todas las muestras tomadas fueron tituladas con NaOH a 0.Informe 4 laboratorio de ingeniería química II (Reactor catalítico) 3 toma como reactivo el acetaldehído en presencia de un catalizador (Instituto Tecnologico de Celaya. 30. Las muestras tomadas se llevaron a un Erlenmeyer con 10 ml de agua previamente pesado.5M. La obtención de acetato de etilo a partir de ácido acético y etanol está dada por la siguiente reacción: C H 3 COOH +C H 3 C H 2 OH catalizador C H 3 COOC H 2 C H 3 + H 2 O ↔ Procedimiento:      Se realizó el montaje que se muestra en la Ilustración 1 Montaje Reactor catalítico. 20. después se le agregaron dos gotas de fenolftaleína y se volvieron a pesar después de adicionada la muestra. En la parte superior del condensador se colocó tapón de nitrilo debido a la formación de gases tóxicos que se generan al aumentar su temperatura. 15. 2010). Inmediatamente se midió la temperatura y se tomó una muestra de 1ml en el tiempo cero. 10. a baño maría para poder calentarlo y obtener la temperatura de 75 °C. 5. La aplicación de una o de otra depende de la disponibilidad de la materia prima. Se calentó hasta 75 °C y se le adicionaron los 50 ml de etanol. 1 g del catalizador amberbertyte Na 252 y el ácido acético. Por aproximadamente 40 min se tomaron 6 muestras de 1ml por diferentes periodos de tiempo (0. .

La ecuación cinética empleada para calcular la constante de velocidad directa seria: =k 1∗C ∗C ( −dCa dt ) α A β B Como se utilizó una solución equimolar de ácido acético y etanol.Informe 4 laboratorio de ingeniería química II (Reactor catalítico) 4 Ilustración 1 Montaje Reactor catalítico. Cálculos. se utiliza la relación adicional: C A =C B Por lo tanto la ecuación cinética seria: =k 1∗C ( −dCa dt ) n A n=α + β . suponiendo que en este intervalo solo está ocurriendo la reacción en forma directa. es necesario utilizar el método diferencial y el método integral en los intervalos de tiempo donde la conversión va incrementándose. Para calcular la constante de velocidad directa a partir de datos experimentales.

Orden 1: Orden 2: ln =k 1∗t ( Cao Ca ) 1 1 =( k 1∗t ) + Ca Cao Resultados Teóricos. donde la pendiente equivale al orden global de la reacción y el intercepto equivale al logaritmo natural de la constante directa de equilibrio (Fogler H. ln =lnk 1+(n∗lnCa) ( −dCa dt ) La derivada numérica de la concentración de ácido acético con respecto al tiempo se determina mediante el método de diferenciación finita. S. S. S. se pueden realizar diferentes regresiones lineales para determinar el orden de reacción que mejor se ajusta a los datos experimentales (Fogler H. donde a partir de N datos de la concentración del reactivo medidos en intervalos de tiempo iguales se determina la derivada (Fogler H. A partir de la ecuación cinética se debe realizar una regresión lineal entre el logaritmo natural de la derivada de la concentración del ácido acético con respecto al tiempo y el logaritmo natural de la concentración de ácido acético..Método Diferencial. Suponiendo diferentes órdenes globales para la reacción. 2008): Punto inicial= −3 C a0 + 4 C a 1−C a2 2∆t Puntos interiores= Ultimo punto= 1 (Cai+1−Cai−1 ) 2∆t 1 (C a N−2−4 C aN −1+ 3C a N ) 2 ∆t Método Integral.. La reacción de esterificación del ácido acético con etanol obedece a la siguiente ley de velocidad: . 2008).. 2008).

2004). por lo tanto el modelo de ley de velocidad expresado en términos de [mol/tiempo*volumen] seria: k 1=119241. 2008): k 1= A∗exp ( −Ea RT ) La energía de activación corresponde a 38. S. ε) son de primer orden esto indica que la ley de velocidad es elemental para la estequiometria de la reacción. S. γ.29 x 103∗exp ( 3 −38.40 x 10 8.7393 kg/L. La constante de equilibrio de la reacción se define por la ecuación: Kc= ( CC ∗C D k1 = C A∗C B k2 )( ) La constante de equilibrio del sistema equivale a 3.314∗T mol )[ s∗Kgcat ] La densidad del catalizador Amberlyst 15 determinada experimentalmente fue de 0..6 ) [ min∗Lcat ] T Por lo tanto la constante de velocidad directa para la reacción a 75°C es de 0. La constante de velocidad directa se expresa por la ecuación de Arrhenius (Fogler H.N.7∗exp mol ( −4137. 2007).=−r =( k 1∗C ∗C ) −( k 2∗C ∗C ) ( −dCa dt ) α A A β B γ C ε D =−r =( k 1∗C ∗C )−( k 2∗C ∗C ) ( −dCa dt ) A A B C D Donde los coeficientes que determinan el orden parcial de la reacción con respecto a cada especie (α.38 a 25°C (Aldabe. β. 2008) que se define por la ecuación: . por lo tanto la ecuación seria: k 1=161.818 L/(min*mol).40 kJ/mol y el factor de colisiones corresponde a 161290 para la esterificación del ácido acético con etanol utilizando el catalizador Amberlyst 15 (Calvar.. Sin embargo la constante de equilibrio es una función de la temperatura (Fogler H.

según siguiente ecuación: k 2= el la se la k1 Kc A 75°C la constante de velocidad para la reacción inversa es de (min*mol).38∗exp [ −3. Por lo tanto la constante de equilibrio en función de la temperatura se expresa por la función: K C(T )=3.597 L/ Resultados Experimentales: Se determinaron los siguientes datos para la reacción utilizando el catalizador: . Para conocer la constante de velocidad inversa. 1986). 0. Se determinó que la conversión en el equilibrio se determina utilizando relaciones estequiométricas por la ecuación: X2 Kc= ( 1−X )2 ( ) [ X 2∗( Kc−1 ) ] −( 2∗Kc∗X ) + Kc=0 Utilizando la ecuación cuadrática se determinó que la conversión en equilibrio equivalente a la máxima conversión que se puede alcanzar en reacción es del 54.71 1 1 ∗ − −3 298 T 1. aplicó la relación entre la constante directa y la de equilibrio.71 Kcal/mol (Reklaitis.[ ° ∆ H RX 1 1 K C(T )=K C (T 1)∗exp ∗ − R T1 T ( )] Donde el calor estándar de la reacción se puede calcular con el calor estándar de formación para cada especie en la reacción: ∆ H °RX=H °D + H °C −H °B−H °A A partir de los calores de formación estándar se determinó que el calor de reacción estándar para la reacción equivale a -3.987∗10 ( )] Por lo tanto el valor de la constante de equilibrio a 75°C es de 1.05%. lo que indica que la reacción es exotérmica.37.

00681 0.24775 0. Si se observa Ilustración 2 Conversión de la reacción con respecto al tiempo. por lo tanto se emplearan los datos obtenidos hasta los 10 minutos para hallar la constante de velocidad y el orden de reacción global para la reacción directa.00816 0 5 10 15 20 30 40 Moles de Acetato de Etilo 0 0.01111 0.00430 0.1 0.00355 0.00836 0.15 0.38739 0.25 Conversión 0.00851 0.4 0.00836 0.45 0.05 0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Tiempo [min] Ilustración 2 Conversión de la reacción con respecto al tiempo.35 0.00295 Convers ión 0 0.Tabla 1 Resultados Experimentales.00275 0.22072 0. Tiempo [min] Moles de ácido Acético 0.00245 0.31982 0.24775 0.2 0.00275 0. .00866 0. se puede suponer que entre los 0-10 minutos la reacción se lleva a cabo solamente en forma directa.26577 0.3 0.

4 R² = 1 LN(Cao/Ca) 0. 160 140 f(x) = 5.1 -5 -4.3 0.2 0.01 0.4 LN(Ca) Ilustración 3 Resultados Método Diferencial.6 -4.8 -8 -8.69x + 89.8 -4.6 -7. 12 .4 f(x) = 1.4 -7 -7.9 -4.6 0.2 -7.05x + 0.2 -8.97 LN(-dCa/dt) -7.-5.8x + 0.8 -4.71 120 R² = 1 100 80 1/Ca 60 40 20 0 0 2 4 6 8 10 Tiempo Ilustración 5 Resultados Método Integral Orden 2.5 -6.5 f(x) = 0. 0.1 0 0 2 4 6 8 10 12 Tiempo [min] Ilustración 4 Resultados Método Integral Orden 1.76 R² = 0.7 -4.

Si la energía de activación para la reacción utilizando Amberlyst 15 es de 38. es por esto que se recomienda encontrar una forma de detener la reacción inmediatamente ya sea enmascarando con algún agente quelante o llevándolo a temperaturas .40 kJ/mol (Calvar.049 1.1322 0.9974] 5.1322 L/(min*mol) y se puede observar que el orden global de la reacción es aproximadamente de segundo orden utilizando como criterio de selección el coeficiente de correlación.6923 R2[0.80 Aproximando a 2 R2[0.5563 L/(min*mol). se puede determinar la ley de Arrhenius obtenida experimentalmente para las constantes de velocidad directa e inversa serian k 1=1. 2007). La constante de velocidad para la reacción inversa se calculó utilizando la ecuación del equilibrio y es equivalente a 1. A partir del método diferencial se puede observar que los datos tienen un mejor ajuste cuando se supone que la reacción es de segundo orden.9996] A partir del método diferencial se puede determinar que el valor de la constante de velocidad corresponde a 2.N.7 ) T Análisis de resultados.039∗105∗exp ( −4618. La relación tiempo con respecto a las concentraciones tiene errores debido a que a pesar de que las muestras se tomaron en el minuto indicado fueron tituladas posteriormente.238∗106∗exp ( −4618.7 ) T k 2=9. por lo tanto seguían reaccionando. Método Diferencial Integral Orden 1 Integral Orden 2 Orden/R2 Constante de Velocidad 2.A partir de las regresiones lineales realizadas se determinó que la constante de velocidad de reacción y el orden global de la reacción directa fue: Tabla 2 Constantes de velocidad y órdenes para la reacción directa.

.. por lo tanto a medida que se incremente la temperatura la conversión en el equilibrio disminuye.1322 L/(min*mol) y utilizando el valor de la constante de equilibrio se determinó que el valor de la constante de velocidad para la reacción inversa fue de 1. Se puede afirmar que el orden de la reacción directa de esterificación es 2. por lo tanto si se tomaran más datos de la concentración entre los 0 y 10 minutos. debido a que según el principio de LeChatelier el equilibrio empezara a desplazarse hacia la izquierda y la conversión empezaría a disminuir (Fogler H. permitiendo así obtener datos acertados de las concentraciones en los tiempos indicados. La aplicación del método diferencial para los datos tomados en tiempos superiores a los 10 min y por consiguiente a valores con comportamiento creciente de las concentraciones de ácido acético ocasiona que los datos no se ajusten linealmente. Se debe tener en cuenta que se utilizaron los valores obtenidos de la energía de activación y el factor de colisiones reportados en la literatura.597 L/(min*mol). esto se observa en la Ilustración 2 Conversión de la reacción con respecto al tiempo.818 y 0.5563 L/(min*mol). por lo tanto no se puede concluir sobre el orden de la reacción reversible. Sin embargo se debería obtener el valor de la energía de activación y el factor de colisiones empíricamente realizando el experimento con catalizador Amberlyst a otra temperatura. S. A partir de los datos experimentales se determinó que la constante de velocidad para la reacción directa a 75°C fue de 2. se podría obtener un valor más preciso de la constante directa de reacción. debido a que según los resultados del método diferencial el orden global de la reacción directa es cercano a 2.que no permitan que la reacción continúe. Se puede observar que la reacción es exotérmica. . Además en el método integral se observa que los datos tienen el mejor ajuste cuando se supone que la reacción es de segundo orden. 2008). La diferencia entre estos valores pudo deberse a que solo se tomaron tres datos experimentales para realizar los cálculos. Sin embargo los valores teóricos de las constantes de velocidad directa e inversa a 75°C son de 0.

N. Barcelona: Universitat Barcelona. Chang.. S. (2008).F: Nueva Editorial Interamericana. (2001). A. G. Fogler.. Quimica General (Septima ed.). (1986). C. Rodriguez. (2002). G. Fogler. Instituto Tecnologico de Celaya. Cinética de las reacciones químicas. Calvar. (2006). Estudio de la sistesis de acetato de butilo 4 . & College. Celaya: Instituto Tecnologico de Celaya. Catalizadores.F: Pearson Prentice Hall. En Cinética de las reacciones químicas (pág. La reacción de esterificación es de orden global 2. Mexico: McGraw-Hill. F. . (2007). Izquierdo. Leiva. Un menor tiempo de espera entre la toma de la muestra y la titulación proporcionará datos más acertados para el cálculo de Kd. & Maria. (2004). Buenos Aires: Colihue. Prentice Hall. Elementos de ingeniería de lasreacciones químicas. R. Bibliografía Aldabe. Orjuela. Vigo: ElSevier. (2004). A. L. (2010). Boyaca. Mexico D. F. Química 2. Mexico D.Cinetica de Reacción . L. J.. En Elementos de ingeniería de las reacciones químicas (págs. W. Obtencion del acetato de etilo.Conclusiones: Para obtener resultados adecuados al determinar la kd deben tomarse más datos en el primer intervalo de tiempo (0-10 min). El método diferencial solo fue adecuado para el intervalo creciente de concentración de ácido acético (primeros 10 min). S. S. H.. 146). 582-583). Esterification of acetic acid with ethanol: Reaction kinetics and operation in a packed bed reactive distillation column. Balances de materia y energía. 26(2).. Reklaitis.