UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO

FACULTAD DE QUIMICA
LAB. FISICOQUIMICA FARMACEUTICA
GRUPO: 4
ALUMNOS:
HUERTA RATIA CARLOS EDUARDO
RICO ALCANTARA ARMANDO
TIBURCIO DOMINGUEZ IVETTE

ESTUDIO CINTICO
Reaccin de oxidacin del cido ascrbico con
ferrocianuro de potasio.
EFECTO DE LA CONCENTRACIN
I.

ANTECEDENTES
Histricamente, una de las primeras contribuciones a la interpretacin
de los factores que ejercen influencia en la rapidez de las reacciones
qumicas fue la ley de accin de masas enunciada por C. M. Guldberg y
P. Waage en 1879. Una base experimental de esta ley fue el estudio de
la reaccin en fase lquida:
C2H5OH + CH3COOH CH3COOC2H5 + H2O

Estos investigadores observaron que la rapidez con que se alcanza el

equilibrio, dependa marcadamente de la cantidad de reactivo (o
producto de reaccin) inicialmente presente. Sus valores indicaban que
la rapidez de la reaccin directa y de la inversa venan expresadas
respectivamente por:
R = K [C2H5OH][CH3COOH]
R= k [CH3COOC2H5][H2O]

Esta ley sencillamente indica que las velocidades de las reacciones del
tipo expresado, son proporcionales al producto de las concentraciones
de las sustancias reaccionantes, siendo k y k las constantes de
proporcionalidad. Por otro lado, una vez alcanzado el equilibrio, no se
producen variaciones ulteriores de concentracin en el sistema, por
consiguiente:

k=

[CH 3 COOC 2 H 5 ] [ H 2 O]
[ C 2 H 5 OH ] [C H 3 COOH ]

Esto constituye la deduccin de la expresin de la constante de

equilibrio.

As mismo algunas de las principales contribuciones al estudio de la

cintica qumica fueron:

Harcourt y Essen: Sus primeros experimentos investigan el orden

de reaccin con respecto a los reactivos; perxido de hidrgeno,
yoduro de potasio y cido sulfrico mediante la variacin de las
concentraciones vs 1 / tiempo.
Arrhenius: En 1889 Arrehnius expres la relacin entre la k y la
temperatura de la siguiente forma

k =A e

Ea
RT

A es el factor pre-exponencial cuyas unidades son iguales a las de

la constante de velocidad.R es la constante de los gases, 8.3145
JK-1mol-1 y Ea es la energa de activacin en J/mol, T es la
temperatura absoluta en K.
Vant Hoff (1884): bases para cintica qumica. Introduce concepto
de orden de reaccin y molecularidad.
Trautz y Lewis (1916-1918) teora de colisiones.
Eyring, Polanyi, Evans (1936) teora del estado de transicin

Hay diferentes maneras de clasificar las reacciones qumicas pero el

esquema ms til es dividirlas en dos grandes grupos, de acuerdo con el
nmero de fases implicadas: reacciones homogneas y heterogneas.
Una reaccin es homognea si se realiza en una sola fase y es
heterognea cuando se requiere, por lo menos, la presencia de dos fases
para que pueda llevarse a cabo.
Mientras la termodinmica permite conocer hasta dnde se puede llegar
en una reaccin qumica, la cintica permite conocer con qu rapidez se
desarrolla y se aproxima al equilibrio, as como cules sern las
contribuciones cuantitativas de cada uno de los factores que influyen en
la rapidez.
En los sistemas homogneos las variables que influyen son la
temperatura, la presin y la concentracin. En los sistemas
heterogneos el problema es ms complejo ya que habr adems que
considerar el transporte de materia entre fases y el modo en que
contactan dichas fases.
La cintica qumica puede definirse como el estudio de todos los
aspectos de rapidez con que un sistema qumico se acerca a una
condicin en equilibrio.

II.

OBJETIVOS
Determinar la ecuacin de rapidez de la reaccin redox entre el cido
ascrbico y ferrocianuro de potasio.

Calcular orden, constante y rapidez de la reaccin por el mtodo integral

y mtodo diferencial, aplicando los pasos del mtodo de aislamiento de
Ostwald.

III.

RESULTADOS
Curva Patrn
Absorba
ncia

Concentra
cin

0.046

0.0000625

0.213

0.00025

0.523

0.0005

1.027

0.001

Curva patrn
1.2
1

f(x) = 1060.2x - 0.03

R = 1

0.8
0.6
0.4
0.2
0
0

Corrida 1
Tiempo (seg)

Absorbancia

concentracin

in C

1/C

0.545

0.000487593

-7.626030395

2050.892606

10

0.435

0.000383819

-7.865339505

2605.39482

20

0.344

0.00029797

-8.118517982

3356.043341

30

0.274

0.000231932

-8.369065495

4311.604962

40

0.219

0.000180045

-8.622301506

5554.154616

50

0.176

0.000139479

-8.877593895

7169.519349

60

0.142

0.000107404

-9.138914134

9310.649523

70

0.115

8.19322E-05

-9.409618551

12205.21442

80

0.094

6.21209E-05

-9.686428497

16097.6487

90

0.078

4.70265E-05

-9.964798563

21264.59077

100

0.065

3.47624E-05

-10.2669747

28766.72751

110

0.054

2.4385E-05

-10.62154136

41008.77565

120

0.046

1.68379E-05

-10.99188095

59389.98862

Corrida 2
Absorbanc
ia

Tiempo (seg)

concentraci
n

in C

1/C

0.482

0.000428159

-7.756016848

2335.583071

30

0.261

0.000219668

-8.423393045

4552.323518

60

0.143

0.000108347

-9.130168854

9229.580289

90

0.08

4.89133E-05

-9.925460675

20444.32618

120

0.046

1.68379E-05

-10.99188095

59389.98862

150

0.025

-2.97347E-06

#NUM!

-336307.86

180

0.015

-1.24074E-05

#NUM!

-80596.8792

210

0.009

-1.80678E-05

#NUM!

-55347.06421

240

0.005

-2.18414E-05

#NUM!

-45784.63065

270

0.004

-2.27848E-05

#NUM!

-43888.93384

300

0.003

-2.37282E-05

#NUM!

-42143.97703

330

0.002

-2.46716E-05

#NUM!

-40532.46815

360

0.002

-2.46716E-05

#NUM!

-40532.46815

Corrida 3
Tiempo (seg)

Absorbanc
ia

concentraci
n

in C

1/C

0.338

0.00029231

-8.137697205

3421.030857

40

0.184

0.000147027

-8.824897484

6801.493397

80

0.105

7.24982E-05

-9.531948382

13793.4398

120

0.061

3.09888E-05

-10.38188477

32269.72522

160

0.036

7.40389E-06

-11.81350469

135064.0905

200

0.022

-5.80365E-06

#NUM!

-172305.2195

240

0.013

-1.42942E-05

#NUM!

-69958.34311

280

0.009

-1.80678E-05

#NUM!

-55347.06421

320

0.006

-2.0898E-05

#NUM!

-47851.482

360

0.005

-2.18414E-05

#NUM!

-45784.63065

400

0.003

-2.37282E-05

#NUM!

-42143.97703

440

0.003

-2.37282E-05

#NUM!

-42143.97703

480

0.002

-2.46716E-05

#NUM!

-40532.46815

corrida 4
Tiempo (seg)

Absorbanc concentraci
ia
n
in C
1/C
0
0.305
0.000261177 -8.250310392
3828.81407
60

0.159

0.000123442

-8.999742159

8100.994889

120

0.083

5.17435E-05

-9.869211446

19326.09329

180

0.05

2.06114E-05

-10.78966431

48516.74693

240

0.031

2.68691E-06

-12.82711823

372174.5456

300

0.022

-5.80365E-06

#NUM!

-172305.2195

360

0.017

-1.05206E-05

#NUM!

-95051.28914

420

0.015

-1.24074E-05

#NUM!

-80596.8792

480

0.014

-1.33508E-05

#NUM!

-74901.74093

540

0.013

-1.42942E-05

#NUM!

-69958.34311

600

0.013

-1.42942E-05

#NUM!

-69958.34311

660

0.013

-1.42942E-05

#NUM!

-69958.34311

720

0.013

-1.42942E-05

#NUM!

-69958.34311

Grfica de pseudoorden 0
0
0
0corrida 1 pseudoorden 0

Corrida 2 pseudoorden 0

Corrida 3 pseudoorden 0

0
0
Corrida 4 pseudoorden 0
0
0
0

50

100

150

200

250

300

Grfica de pseudoorden 1
0
0
-2

50

100

150

200

250

pseudoorden 1 corrida 1

Linear (pseudoorden 1 corrida 1)

corrida 2 pseudoorden 1

Linear ( corrida 2 pseudoorden 1)

f(x) = - 0.03x - 7.55

7.65
f(x) =
- 0.02x
- 7.96
3 pseudoorden
1
R =corrida
1
0.99
R = 0.97
0.95

Linear (corrida 3 pseudoorden 1)

corrida 4 pseudoorden 1

Linear (corrida 4 pseudoorden 1)

-4
-6
-8
-10
-12
-14

300

Es el modelo que mas se ajusta a los datos.

Constantes de pseudoorden 1

CORRIDA 1

0.0274
8

CORRIDA 2=

0.0265
8

CORRIDA 3=

0.0222
7

CORRIDA 4=

- 0.018
24

Para los clculos se eligi la correspondiente a la corrida 1

Grfica de pseudoorden 2
160000
140000
120000
corrida 1 pseudoorden 2
100000

corrida 2 pseudoorden 2

corrida 3 pseudoorden 2

80000
60000

59389.99

40000 4 pseudoorden 2
corrida
20444.33

20000

9229.58
2335.58 4552.32

0
0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

200

Para el pseudoorden respecto a la Vitamina C

Se elimina un dato para efectos de linealidad

(C )
mol/dm3desbord
ado
CORRIDA
1

-0.02748

CORRIDA
2

-0.02658

CORRIDA
4

-0.01824

log (C )

kps

log kps

0.002

2.69897000
4

0.027
48

1.560983272

0.0016

2.79588001
7

0.026
58

1.575445023

0.0008

3.09691001
3

0.018
24

1.738975166

Log kps vs. Log (A)

-3.2

-3.1

-3

-2.9

-2.8

f(x) = 0.47x - 0.28

R = 0.97

-1.45
-2.7
-2.6
-1.5
-1.55

Log kps vs. Log (A)

Linear (Log kps vs. Log (A))

-1.6
-1.65
-1.7
-1.75
-1.8

Pseudoorden de reactivo
desbordado

0.4701

constante de orden
global (k),

-0.2788

orden total=

1+0.47=1.47

Tabal de resultados finales

Rapidez de
reaccin

Corrida

In(C )
iniciales

(Ci de
k3Fe(CN)6)

(Ci ) vit c

-7.91566E-06

-7.54792

0.000527206

0.002

-6.43173E-06

-7.65062

0.000475749

0.0016

IV.

-3.79864E-06

-7.95627

0.000350458

0.001

-3.41274E-06

-7.9585

0.000349677

0.0008

DISCUSIN E INTERPRETACIN DE RESULTADOS

Se elimina un dato de la curva patrn por ser un punto disperso, esto se debe a
la variacin de analista ya que dos personas distintas prepararon las
soluciones, as mismo un error en el uso del material volumtrico, adems de la
tcnica del analista en el uso del espectrofotmetro.
El orden determinado para la reaccin en el mtodo integral fue de primer
orden ya que es el modelo que mas se ajusta a los datos dando el coeficiente
de correlacin mas cercano a 1, dentro de los cuales los valores de la corrida 1
fueron los mas cercanos a la linealidad por lo que estos datos se toman para
realizar los clculos correspondientes.
El pseudorden determinado para la vitamina C fue de 0.47, el cual debera ser
cercano a 1, sin embargo por los errores experimntales no se logro apreciar.
La principal razn fue el trabajo de varios a analistas y una imprecisin en el
uso del espectrofotmetro. se observo que el Kps es inversamente proporcional
a la concentracin.
La ecuacin de velocidad estaria expresada como r=-0.2788(A) 0.047

V.

CONCLUSIONES.

Se determin el orden y la constante de la reaccin por el mtodo

integral y diferencial. As como la ecuacin de velocidad global para la
reaccin por el mtodo de Oswald.
VI.

BIBLIOGRAFA CONSULTADA.

Harris, Gordon M. Cintica qumica, Editorial Revert, Espaa,

1973.
Izquierdo, Jos Felipe, et al. Cintica de las reacciones qumicas,
Ediciones Universidad de Barcelona, Espaa, 2004.
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/apuntesparte7_10181
.pdf