Está en la página 1de 41

EQUILIBRIO TERNARIO

GINELL CERRI MARTINEZ


YURIS GIL
MARTN GUERRERO PREZ
MILENA URQUIJO RODRGUEZ

Ph.D. MARLEY VANEGAS CHAMORRO

TERMODINMICA QUIMICA II
INGENIERA QUMICA
FACULTAD DE INGENIERA
UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO
BARRANQUILLA ATLNTICO
2013

Contenido
1.

INTRODUCCIN ...................................................................................................................... 2

2.

MARCO TERICO ................................................................................................................... 3

3.

2.1

Regla de las fases. ........................................................................................................... 7

2.2

Caractersticas del diagrama triangular ...................................................................... 10

2.3

Cmo leer el diagrama triangular? ............................................................................ 11

2.4

La regla de la palanca en sistemas ternarios. ........................................................... 14

OBJETIVOS ............................................................................................................................ 16
3.1

General............................................................................................................................. 16

3.2

Especficos ...................................................................................................................... 16

4.

MATERIALES Y REACTIVOS.............................................................................................. 16

5.

EXPERIMENTACIN ............................................................................................................ 17

6.

RESULTADOS Y DISCUSIN ............................................................................................. 20


6.1

Primera experiencia ....................................................................................................... 20

5.11

Primera parte............................................................................................................... 20

5.12

Segunda parte............................................................................................................. 27

6.2

Segunda experiencia ..................................................................................................... 28

5.21

Primera parte............................................................................................................... 28

5.22

Segunda parte............................................................................................................. 31

7.

CONCLUSIONES ................................................................................................................... 32

8.

RECOMENDACIONES.......................................................................................................... 33

9.

ANEXOS .................................................................................................................................. 34

1. INTRODUCCIN
Los sistemas o equilibrios ternarios son sistemas que estn compuestos por tres
componentes, en donde dos de los componentes son lquidos parcial o totalmente
inmiscibles (no forman una fase homognea en ninguna proporcin).
Para realizar esta experiencia se seleccionaron tres lquidos, los cuales poseen
propiedades y caractersticas interesantes y forman una mezcla ternaria, estos son
tolueno, agua destilada y cido actico glacial. stos tres al ser mezclados forman
dos fases, una acuosa, conformada por agua destilada y tolueno, y la otra por el
cido actico glacial el cual se distribuye entre las dos fases al mismo tiempo que
aumenta la solubilidad entre las mismas. Al establecerse el equilibrio forman una
sola fase, por ello se considera un sistema ternario. Este hecho se traduce en que
adiciones sucesivas de cido actico hacen variar la composicin de las fases
acuosa y orgnica hacindolas cada vez ms semejantes y aprecindose como
caracterstica particular de este proceso, un aumento de volumen de una de las
fases y la consiguiente disminucin del volumen de la otra hasta que llega a
desaparecer una de ellas1.
En un sistema ternario de tres componentes lquidos, existirn composiciones para
las cuales la solubilidad es completa, resultando la mezcla en una sola fase. Sin
embargo, a presin y temperatura constante, debiendo establecerse dos de las
tres concentraciones para describir completamente la situacin del sistema, no es
as. Pero pueden darse composiciones en las cuales se supera la solubilidad y
aparecen dos fases inmiscibles, cada una con los tres componentes en cierta
proporcin. Los diagramas de lquidos ternarios son de considerable valor en
problemas de separacin y extraccin con solventes y gracias a ellos es posible
deducir si la separacin buscada puede realizarse y en cuales condiciones de
operacin para lograr resultados ptimos.
Estos sistemas, se pueden encontrar en la ingeniera qumica en las extracciones
lquido-lquido que son una de las operaciones bsicas ms importante en la
separacin de mezclas homogneas lquidas, que consiste en separar una o
varias sustancias disueltas en un disolvente, mediante su transferencia a otro
disolvente insoluble, o parcialmente insoluble en el primer disolvente. La

IVAN GARCIA QUIROGA, Introduccin al equilibrio termodinmico y de fases,


equilibrio de fases, capitulo 7, pg. 212.

temas adicionales en

transferencia de materia se consigue mediante el contacto directo entre las dos


fases lquidas.
El objetivo principal de esta experiencia es construir el diagrama de fases del
sistema tolueno-agua-cido actico glacial, a partir de los resultados obtenidos.
Para lograr esto se llevaron a cabo tcnicas de valoracin con cido actico glacial
1M y tambin se hizo una titulacin con hidrxido de sodio (NaOH) a una
concentracin.

2. MARCO TERICO
En las extracciones lquido-lquido, cuando una sustancia se distribuye entre dos
lquidos miscibles entre s o ligeramente miscibles, la relacin de las
concentraciones de dicha sustancia en las dos fases ser constante,
independientemente de la cantidad de soluto que se disuelva o del volumen del
lquido empleado2.
Es por ello que existe una relacin entre la cantidad de soluto presente en cada
fase, esto lo enuncia la ley de distribucin de Nernst. sta es una generalizacin
que gobierna la distribucin de un soluto entre dos solventes inmiscibles 2.
En su enunciado ms general afirma que cuando se reparte una cantidad
determinada de soluto entre dos disolventes inmiscibles, se alcanza un estado de
equilibrio en el que tanto el potencial qumico como la fugacidad del soluto es el
mismo en las dos fases2. Una vez alcanzado el equilibrio, el potencial qumico del
soluto ser el mismo en ambas fases

3.

Cuando las soluciones son diluidas y el soluto se comporta idealmente, la


actividad es prcticamente igual a la concentracin y el coeficiente de reparto se

expresa como la relacin de concentraciones


El coeficiente de reparto
es una constante de equilibrio, depende de la temperatura y de la naturaleza de
los solventes y soluto involucrados, y no de la cantidad de los solventes y soluto
(siempre y cuando se trabaje a concentraciones relativamente diluidas para
cumplir con la Ley de Nernst)3.

APUNTES CIENTFICOS, Universidad del valle de Mxico Coyoacn, separacin por extraccin [en lnea]
disponible en http://apuntescientificos.org/extraccion.html, consultado el 6 de Junio 2013.
3

COEFICIENTE DE REPARTO-LEY DE DISTRIBUCIN DE NERNST, SISTEMAS TERNARIOS. Laboratorio


de Fisicoqumica, Escuela de Ingeniera Qumica, Facultad de Ingeniera, Universidad de Zulia [en lnea]
disponible en http://www.monografias.com/trabajos-pdf4/informe-fisicoquimica/informe-fisicoquimica.pdf

Dicha Ley de Distribucin slo se aplica a especies moleculares simples. La

relacin
no se mantiene constante cuando el soluto est ionizado,
polimerizado o solvatado en un solvente y no en el otro3.
La Ley de Nernst slo es exacta cuando se usa una pequea cantidad de soluto.
La adicin de grandes cantidades de la sustancia distribuidora generalmente
aumenta las solubilidades mutuas de los dos solventes, que eran insolubles entre
s, y el aumento puede ser talen algunos casos como para formar una simple fase
lquida de tres componentes3.
En este trabajo se habla acerca del sistema agua-tolueno-cido actico, sin
embargo se plantear un sistema diferente para explicar detalladamente como es
la ley de distribucin de Nernst y a que se referimos cuando se habla de ella.
Si se agita tetracloruro de carbono con una solucin de yodo diluido en agua, el
yodo se distribuye entre los dos disolventes inmiscibles. Si
y
son los
potenciales qumicos del yodo en el agua y en el tetracloruro de carbono,
respectivamente, entonces en el equilibrio
. Si ambas son soluciones
diluidas ideales, se sabe que el potencial qumico corresponde a la siguiente
ecuacin 4:

Al escoger esta ecuacin para expresar


, la condicin de equilibrio se
convierte en
, que puede expresarse como4:
(
Como

son independientes de la composicin, se concluye que

Donde K es el coeficiente de distribucin o de particin, es independiente de la


concentracin de yodo en ambas capas. La cantidad
es el cambio de
energa de Gibbs estndar
as la ecuacin 2.2 se transforma en 4

GILBERT W CASTELLAN, Fisicoqumica 2da edicin, Soluciones, ms de un componente voltil; la solucin


diluida, capitulo 14, pg. 335.

Que es la relacin comn entre el cambio de energa libre estndar y la constante


de equilibrio de una reaccin qumica. Si las soluciones son suficientemente
diluidas, las fracciones moles son proporcionales a las molalidades o molaridades;
por tanto, se tiene

Donde
y
son independientes de las concentraciones de las dos capas. La
ecuacin 2.5 es la ley de distribucin de Nernst 4.
Como se ha dicho la ley de distribucin de Nernst se refiere a la distribucin de un
soluto en dos solventes inmiscibles que se encuentran en contacto, lo que
conlleva a la formacin de un sistema ternario.
Un sistema ternario es un sistema que est formado por tres componentes puros
diferentes. El concepto de componente, se refiere al tipo de material que puede
distinguirse de otro por su naturaleza qumica diferente. Un sistema ternario forma
parte de lo que es un sistema multifsico, los cuales se clasifican
convenientemente en funcin del nmero total de componentes, no de fases. Por
lo que es importante tener claro el concepto de fase. Una fase es una porcin
homognea del sistema con la misma estructura o arreglo atmico, con
aproximadamente la misma composicin y propiedades en todo el material que la
constituye con una interfase definida con otra fase vecina5.
En los sistemas ternarios es posible observar diferencias entre las fases de los
componentes dependiendo de cmo es la solubilidad entre ellos.
La presencia de fuerzas intermoleculares y las diferencias qumicas estructurales
como el tamao y forma moleculares son los generadores de no idealidad de
soluciones de dos o ms componentes. Cuando estos factores de no idealidad
adquieren niveles muy pronunciados se puede presentar entre lquidos el
fenmeno de inmiscibilidad, es decir, la aparicin de dos fases lquidas en
contacto pero separadas claramente por una interfase6.
Una denominacin comnmente aplicada a los sistemas ternarios es que por lo
menos dos de los componentes son lquidos parcial o totalmente inmiscibles.
Como se mencion anteriormente una importante aplicacin a la Ingeniera
Qumica es la extraccin liquido-liquido en la cual un soluto disuelto en un solvente
5

CARLOS CASTILLO CARO, diagramas de fase para dos y tres componentes [en lnea] disponible en
http://es.scribd.com/doc/128302230/Diagramas-de-Fase-Para-Dos-y-Tres-Componentes-Universidad-deChile, consultado el 1 de Junio de 2013.
6
IVAN GARCIA QUIROGA, Introduccin al equilibrio termodinmico y de fases, temas adicionales en
equilibrio de fases, capitulo 7, pg. 208.

es extrado colocando la solucin en contacto con un segundo solvente inmiscible


con el primero.
Un contacto adecuado entre los dos solventes permite que el soluto se distribuya
entre aquellos, llegando finalmente a un estado de equilibrio.
La relacin de las dos fracciones molares del soluto presente en las dos fases
lquidas a las que podemos llamar y , se conoce como coeficiente de
distribucin K del soluto. Esto es:

En funcin del componente K se puede reportar informacin experimental sobre la


distribucin del soluto entre dos solventes.
El caso ms sencillo se presenta cuando
moles de un soluto estn disueltas y
distribuidas completamente entre dos solventes inmiscibles. La condicin de
equilibrio para este sistema seria:

Con la restriccin de que,

Utilizando los coeficientes de actividad de la ecuacin:

La igualdad de la ecuacin 2.2 se convierte en:

Eliminando la fugacidad del estado lquido puro, la expresin se puede escribir

Esta ecuacin puede ser usada para conocer K si se conocen los coeficientes de
actividad del soluto o para conocer la relacin entre ellos, teniendo en cuenta que
si se tiene informacin con respecto a la distribucin del soluto en los dos
solventes.

La determinacin del equilibrio en este caso sencillo se reduce a la solucin de las


ecuaciones 2.9 y 2.10. Surgen complicaciones adicionales, si por ejemplo, el
soluto es un slido o gas, cuya cantidad es tal que no alcanza a disolverse en los
dos solventes6.
Otra situacin an ms complicada, aparece cuando los solventes no son
inmiscibles sino parcialmente miscibles. En este caso las relaciones de equilibrio y
las restricciones de balance de masa se extienden no solo al soluto sino a cada
uno de los dos solventes.
En general, la adicin de un tercer componente lquido a un sistema de dos
lquidos puede tener varios efectos como por ejemplo, aumentar o disminuir la
solubilidad de estos ltimos.
Como ya se mencion una fase es una porcin homognea de un sistema, un
sistema puede tener varias fases slidas o varias fases lquidas pero por lo
general, poseen una sola fase gaseosa. En esta experiencia se trabajar con
sistemas en lo que existen fases lquido-lquido y se pueda establecer un equilibrio
entre ellas, sin embargo es necesario saber cuntas variables independientes son
necesarias para definir el estado de equilibrio en un sistema multifsico con
mltiples componentes.
Para describir el estado de equilibrio de un sistema con varias fases y distintas
especies qumicas, podemos especificar el nmero de moles en cada especie en
cada una de las fases, adems de la temperatura y la presin T y P, en donde
estas variables son iguales para todas las fases en equilibrio. Suponiendo que no
existen paredes rgidas o adiabticas separando las fases7.

2.1

Regla de las fases.

Es posible tratar todos los equilibrios desde un punto de vista unificado por medio
del principio conocido como Regla de las Fases, con el cual l nmero
de variables a que se encuentra sometido un equilibrio cualquiera, queda definido
bajo ciertas condiciones experimentales definidas. La cantidad de variables que
pueden fijarse arbitrariamente en un sistema termodinmico puede calcularse
mediante: P = C F + 2 (Ec. 2.12). Para simplificar la representacin grfica de
las condiciones de equilibrio se suponen temperatura y presin constantes y,
adems, generalmente se considera que el sistema en estudio es condensado, es
decir que se desprecia la fase vapor. En estas condiciones, las variables
7

IRA N. LEVINE, Fisicoqumica, equilibrio de fases en sistemas de un componente, capitulo 7, pg. 246.
Edicin

independientes son las concentraciones de dos componentes, siendo la


concentracin del tercero una funcin de ellas.
De acuerdo a la regla de las fases de Gibbs, cuando observa una sola fase en un
sistema de tres componentes como el que estudiaremos, los grados de libertad
son 4.
Para un sistema ternario la regla de las fases establece que:

Dnde:
P: el nmero de fases presentes en el sistema.
F: grados de libertad del sistema.
C: nmero de componentes del sistema.
Para P=1 existen 4 grados de libertad. Por lo tanto, para describirlo
completamente habr que fijar 4 de las 5 variables del sistema (T, P y
concentraciones de cada uno de los tres componentes). Como los grficos de
tantas variables son muy difciles de interpretar, se elige mantener algunas de
ellas constantes y graficar las restantes una contra otras. En nuestro caso se
trabajar en condiciones de presin y temperatura constantes y se graficar el
nmero de fases del sistema respecto de las concentraciones de sus tres
componentes en un diagrama triangular, en unidades de porcentaje en masa8.
Para poder realizar un diagrama bidimensional es necesario mantener constantes
dos variables T y P. para un sistema monofsico se considera que las dos
variables son
las fracciones molares de los componente A y B. en un
sistema multifsico
se consideran como las fracciones molares globales de
A y B en el sistema, una vez escogida
,
queda fijada puesto que el
sistema es de tres componentes. Gibbs sugiri el uso de una representacin en
forma de tringulo equiltero, el cual se ha convertido en la forma estndar de los
sistemas ternarios9. A continuacin se ilustrara el mtodo del diagrama triangular
que representa la informacin termodinmica de los sistemas ternarios y algunos
comportamientos tpicos de dichos sistemas.

PRCTICA N5 LABORATORIO DE FISICOQUIMICA III,EQUILIBRIO LQUIDO-LQUIDO SISTEMAS


TERNARIOS, Instituto politcnico nacional, escuela superior de Ingeniera Qumica e industrias extractivas
[en lnea],disponible en http://termodinamicaeqfa.blogspot.com/2013/01/practica-no-5.html, consultado 2 de
Junio 2013
9
IRA N. LEVINE, Fisicoqumica, Equilibrio de fases en sistemas de un componente, capitulo 7 pg. 457.

El mtodo se basa en la propiedad del tringulo que la suma de las distancias


perpendiculares de un punto interior del tringulo a los lados del mismo es igual a
la altura tringulo. Por ejemplo sea D un punto arbitrario en el interior de un
tringulo equiltero. Si se dibujan las perpendiculares hasta los lados del tringulo
desde D (figura 1), la suma de las longitudes de estas tres lneas es constante e
igual a la altura h del tringulo.
.

Figura 1. Diagrama triangular para representacin de un sistema ternario

10

Si hacemos la altura del tringulo igual a 1, por lo que las longitudes.


Son iguales a las fracciones molares de los componentes A, B y C
respectivamente. Por tanto, la distancia perpendicular desde el punto D hasta el
lado opuesto al vrtice A es la fraccin molar
del componente A en el punto D;
esto es de igual forma a los componente B y C. se puede representar cualquier
composicin dentro del tringulo o sobre el mismo, obtenindose un esquema
como indica la figura 2.

10

Imagen tomada del libro Ira N. Levine, fisicoqumica volumen 1. Pg. 458

Figura 2. Sistema de coordenadas triangulares empleado en los diagramas de fase ternaria

10

En esta figura se han dibujado lneas igualmente espaciadas y paralelas entre s.


Sobre una lnea paralela del lado BC (el opuesto al vrtice A), la fraccin molar
global de A es constante; la posicin marcada con un punto ms grueso
representa un 50% molar de C, 25% molar de A y 25% molar de B. a lo largo de la
arista AC el porcentaje de B existente es cero, los puntos sobre AC corresponden
al sistema binario A+C. en el vrtice A existe un 100% de A, en este punto la
distancia al lado opuesto del vrtice A es mxima. Se puede observar que una vez
fijados
la localizacin del punto en el tringulo viene determinada por la
interseccin de las dos lneas correspondientes a los valores dados de

2.2

Caractersticas del diagrama triangular

a. Cada uno de los tres componentes puros tiene por representacin un


vrtice del tringulo y cada mezcla de dos de los tres componentes se
representa por un punto sobre un lado del tringulo.
b. Los segmentos paralelos a un lado del tringulo representan niveles
constantes de la concentracin del componente cuyo vrtice se opone al
lado escogido.
c. Cada vrtice representa el 100% del componente representado en dicho
vrtice.
d. Los lados del tringulo representan mezclas binarias de los componentes
situados en los vrtices extremos.
10

2.3

Cmo leer el diagrama triangular?

Infiriendo que se tiene una mezcla de tres componentes y que el punto que
representa dicha mezcla est compuesta por 20% de A, 30% de B y 50% de C.
como ya se mencion, la suma de todas las composiciones debe ser igual a 100,
por lo que la suma de las fracciones molares debe ser igual a uno. Para ubicar
dicho punto podemos proceder de la siguiente forma: Es necesario partir del
diagrama como el que se presenta en la figura 3.

Figura 3. Diagrama triangular que representa un punto de la mezcla A, B, C.

11

El punto a sobre el lado AB representa el 20% de A, se traza una lnea de


trazos desde el punto a al lado opuesto del tringulo paralelo al lado BC (lnea
de color naranja), todas las mezclas que contengan 20% de A se encuentran
sobre esta lnea.
El punto b del lado AB representa el 30% de B, se traza una lnea paralela a
AC hasta el lado opuesto del tringulo. (lnea de color amarillo), todas las
mezclas que contengan 30% de B e encuentran sobre esta lnea.
Del mismo modo para el punto c, se selecciona un punto de BC que
representa el 50% de C y se traza una lnea paralela a AB, (lnea roja). Un
punto ubicado sobre esta lnea representa 50% de C.

11

Diagrama ternario realizado con la ayuda del programa Tridraw.

11

Las coordenadas triangulares se utilizan como isotermas, o diagramas a


temperatura constante. Si nos dirigimos a la figura 4. El lquido A se disuelve
completamente en B y C, pero B y C solo se disuelven entre s hasta cierto grado,
para dar lugar a las soluciones liquidas saturadas en L rica en B y en K rica en C.
cuanto ms insolubles son los lquidos B y C ms cerca de los vrtices del
tringulo se encontraran L y K. Una mezcla binaria J, en cualquier punto entre L y
K, se separara en dos fases lquidas insolubles de composiciones en L y K, ya que
las cantidades relativas de las fases dependen de la posicin de J12.
La curva LRPK es la curva binodal que indica el cambio en solubilidad de las
fases ricas en B y C al agregar A. Una mezcla fuera de esta curva ser una
solucin homognea de una fase lquida. Una mezcla ternaria por debajo de la
curva, como M, forma dos fases lquidas insolubles saturadas de composiciones
en el equilibrio, indicadas por R (rico en B) y E (rico en C). La lnea RE que une
estas composiciones en el equilibrio es una lnea de unin, que necesariamente
debe pasar por el punto M que representa la mezcla como un todo. Hay un
nmero infinito de lneas de unin en la regin de dos fases, pero solo se
muestran unas cuantas. Rara vez son paralelas; por lo general su pendiente
cambia lentamente en una direccin, como se muestra. La direccin de la
pendiente de la lnea de unin cambia en relativamente pocos sistemas; una lnea
de unin ser horizontal. Se dice que estos sistemas son solutrpicos. El punto P,
punto de pliegue, la ltima de las lneas de unin y el punto en donde se
encuentran las curvas de solubilidad del rico en B y C, generalmente no se
encuentran en el valor mximo de A sobre la curva de solubilidad 12.
El porcentaje de A en la solucin E es visiblemente mayor que en R, en este caso
la distribucin de A favorece la fase rica en C. las concentraciones de C en los
finales de la lneas de unin, cuando se grafican una con otra dan lugar a una
curva de distribucin. Si las pendientes de las lneas de unin de la figura 4 fuesen
en la direccin contraria y si A favoreciera a B en el equilibrio, la curva de
distribucin puede utilizarse para interpolar entre las lneas de unin cuando solo
se han determinado experimentalmente unas cuantas lneas 12.

12

ROBERT E. TERYBAL, Operaciones de transferencia de masa 2da edicin, operaciones lquido-lquido,


capitulo 10, extraccin lquida, Pg. 534

12

Figura 4. Diagrama ternario, donde se encuentra la curva de solubilidad

11

La curva de solubilidad varia significativamente con la temperatura, para mostrar


en detalle el efecto de ella, se requiere una figura tridimensional como lo figura 5a.
En este diagrama la temperatura est graficada verticalmente; se ve que los
diagramas isotrmicos son secciones a travs del prisma. Para muchos sistemas
de este tipo, la solubilidad mutua de B y C aumenta al aumentar la temperatura;
arriba de cierta temperatura , a temperatura critica de solucin B y C se
disuelven completamente12. El aumento de solubilidad a temperaturas ms altas
influye considerablemente sobre el equilibrio ternario; esto se muestra mejor
proyectando las isotermas hasta la base del tringulo, como se muestra en la
figura 5b. No solo crece el rea de heterogeneidad a temperaturas ms altas, sino
que tambin cambia las pendientes de las lneas de unin. Las operaciones de
extraccin lquida, que dependen de la formacin de fases lquidas insolubles,
deben llevarse a cabo a temperaturas inferiores a 13.

13

(b)

(a)

13

Figura 5. Efecto de la temperatura en los equilibrios ternarios .

2.4

La regla de la palanca en sistemas ternarios.

Cuando se tiene un sistema de dos componentes, los puntos ubicados en la


regin de dos fases del diagrama, adems de indicar en forma cualitativa la
presencia de lquido y vapor, representa en forma cuantitativa las cantidades
relativas de cada uno. Cuando se tienen las dos fases y , para encontrar las
cantidades relativas de estas dos fases en equilibrio se mide la distancia
en
la lnea de unin horizontal y se recurre a la regla de la palanca. Para un sistema
bifsico la regla de la palanca14, esta descrita como:
(

Ahora bien, Qu sucede con la regla de la palanca en un sistema ternario? Se


puede comprobar que la ecuacin 2.13 es vlida para cualquier sistema bifsico;
el nmero de componentes y la naturaleza de las fases son irrelevantes. Al escribir
la ecuacin 4.1 en una forma ms general, se tiene:

13

Diagrama tomado del libro ROBERT E. TERYBAL, Operaciones de transferencia de masa 2da edicin,
operaciones lquido-lquido, capitulo 10, extraccin lquida, Pg. 536
14
ATKINS, Qumica Fsica, diagramas de fases, capitulo 6, Octava edicin. pg. 182.

14

(
Donde

son el nmero total de moles de todas las especies en y y

donde
son las fraccin molar global de B, la fraccin molar de B en la
fase y la fraccin molar de B en la fase . Partiendo de la Ec. 2.14 se puede
demostrar que
donde
y
son las lneas de unin de los puntos
que dan las composiciones de las fases y 15. Si observamos la figura 6. Por
ejemplo esta ecuacin resulta.

Siendo
los nmeros totales de moles en las fases cuya composicin viene
dada por los puntos F y H, respectivamente por lo tanto la regla de la palanca se
aplica en las regiones bifsicas de los sistemas ternarios (al igual que en los
binarios)15.

16

Figura 6. Diagrama de fases liquido-liquido .

15

IRA N. LEVINE, Fisicoqumica, equilibrio de fases en sistemas de un componente, capitulo 7, pg. 459
Imagen tomada del libro IRA N. LEVINE, Fisicoqumica, equilibrio de fases en sistemas de un componente,
capitulo 7, pg. 459.
16

15

3. OBJETIVOS
3.1
-

General

Construir el diagrama de fases del sistema ternario: tolueno-agua-cido


actico glacial, a partir de los resultados obtenidos.

3.2

Especficos

1. Construir la curva de solubilidad correspondiente al sistema ternario de


acuerdo a los porcentajes en peso, o fracciones molares presentes de
cada componente en la mezcla.
2. Conocer la solubilidad en el equilibrio de un compuesto en otro, para
nuestro sistema ternario y establecer las relaciones de solubilidad entre
el agua-tolueno-cido actico.
3. Determinar cmo influye el porcentaje en volumen/volumen (% v/v) de la
mezcla tolueno-agua, al momento de llegar al equilibrio ternario con
cido actico glacial.

4. MATERIALES Y REACTIVOS
Seis matraces Erlenmeyer de
125mL
Una probeta de 10mL
Una bureta de 25mL
Dos vasos de precipitado de
100mL
Picnmetro de 10mL
Dos pipetas de 5mL y 10mL
Tubo de ensayo de 2.5x12cm con
tapa

Un beaker de 80mL
Un soporte universal
Pinza para bureta
Balanza electrnica
cido actico glacial
Tolueno
Hidrxido de sodio (NaOH) 1M
Fenolftalena
Agua destilada

16

5. EXPERIMENTACIN
Para realizar esta experiencia de laboratorio se tomaron los siguientes porcentajes
v/v 15%, 30%, 45%, 60%, 75% y 90%, donde el volumen total de cada mezcla fue
de 10mL.
Para preparar la primera mezcla de 15%v/v, se tomaron 1,5mL de tolueno y 8,5mL
de agua destilada, y se agregaron en un matraz Erlenmeyer agitando
continuamente producindose una turbidez, esta turbidez indica que el sistema se
encuentra en la lnea de solubilidad donde coexisten en equilibrio las tres fases.
Se pudo observar que cuando se dej de agitar la mezcla, sta se separ en dos
fases, siendo la inferior la fase acuosa. Seguidamente se procedi a titular con
cido actico glacial, agregndolo desde la bureta, hasta que desapareci la
turbidez. Mientras se titulaba la mezcla se agit continuamente hasta que se
percibi el equilibrio de las tres fases, ste se dio cuando desapareci la turbidez.

Figura 5. Turbidez que present la mezcla al ser agitada.

Cuando se estableci el equilibrio, se pes la solucin ternaria en la balanza con


un picnmetro (previamente pesado) tomando 10mL de la solucin. Se anot los
resultados.

17

Figura 6. Peso de la solucin en el equilibrio con un picnmetro.

Para las dems mezclas se llev a cabo el mismo procedimiento, lo diferente fue
los volmenes iniciales para preparar la mezcla de agua y tolueno dependiendo
del %v/v. Los volmenes se tomaron as:

Mezcla 2. 30%v/v, 3mL de tolueno y 7mL de agua.

Mezcla 3. 45%v/v, 4,5mL de tolueno y 5,5mL de agua.

Mezcla 4. 60%v/v, 6mL de tolueno y 4mL de agua.

Mezcla 5. 75%v/v, 7,4mL de tolueno y 2.5mL de agua.

Mezcla 6. 90%v/v, 9mL de tolueno y 1mL de agua.

En esta segunda parte de la prctica se prepar una mezcla ternaria en un tubo de


ensayo con tapa que contena 5mL de tolueno, 10mL de agua y 8mL de cido
actico glacial. Se agit durante 2min la mezcla, seguidamente se dej en reposo
hasta que desapareciera la turbidez y se separaron las dos fases.

18

Figura 7. Turbidez que se form al agitar


la mezcla ternaria.

Figura 8. Fases separadas de la mezcla


ternaria.

De la fase acuosa se tomaron 3mL, se pesaron en un vaso de precipitado y


posteriormente se titul con NaOH 1M agregando 3 gotas de fenolftalena. Se
anot el volumen gastado de NaOH 1M en el cambio. Esto se hace para construir
las lneas de reparto a partir del volumen gastado de NaOH 1M, stas nos
proporciona informacin de cmo estn distribuidas las fases en el interior del
diagrama ternario.

Figura 9. Mezcla ternaria en el cambio.

19

6. RESULTADOS Y DISCUSIN
Basndose en el procedimiento experimental mencionado anteriormente se
proceden a detallar los resultados obtenidos, pero antes se tiene en cuenta que se
realizaron dos experiencias, por lo tanto se obtuvieron diferentes datos en cada
una; cada una de las experiencias, constaba de dos partes. A continuacin se
registra lo que se obtuvo:

6.1

Primera experiencia

5.11 Primera parte


Se prepararon diferentes mezclas de agua destilada con tolueno, para
posteriormente ser tituladas con cido actico glacial, al titular se quera eliminar la
turbidez presentada al mezclar la fase acuosa y la fase orgnica. En
consecuencia, en la tabla 1 se relacionan los datos iniciales de agua, tolueno, el
volumen gastado de cido actico glacial necesario para eliminar la turbidez y el
volumen total de los componentes en el equilibrio, dichos datos se relacionan a
continuacin:
Tabla 1. Datos iniciales de cada componente en el equilibrio.

Mezcla

Tolueno
(mL)

Agua
(mL)

cido Actico
Glacial (mL)

Volumen
total (mL)

1
2
3
4
5
6

1,5
3,0
4,5
6,0
7,5
9,0

8,5
7,0
5,5
4,0
2,5
1,0

20,55
22,20
22,70
20,80
16,50
10,10

30,55
32,2
32,7
30,8
26,5
20,1

Lo ms importante en la experiencia es la determinacin de la curva de solubilidad


que se realiza en un diagrama ternario, por lo tanto se hace necesario la
construccin de sta; pero para ello se necesita el porcentaje masa-masa (% p/p)
o la fraccin molar (xi) de los tres componentes en la mezcla, ya que se tiene un
componente multifsico. En ese orden de ideas se llevan a cabo una serie de
clculos necesarios para determinar lo que se mencion anteriormente.
Las condiciones experimentales de temperatura y presin fueron, T=30C y
P=101,325 kPa = 1 atm, en primer instancia se necesitan las densidades de cada
uno de los componentes, pero se sabe que la densidad vara de acuerdo a la
temperatura, por lo tanto, basndose en estas condiciones se procedi a buscar
20

en el Manual del Ingeniero Qumico17 las densidades a esta temperatura, stas se


relacionan en la tabla 2, como se muestra a continuacin:
Tabla 2. Densidades de cada componente a 30C

Densidad
Tolueno (g/mL)
0,8669

Densidad
Agua (g/mL)
0,9957

Densidad cido
Actico (g/mL)
1,0492

Con las densidades de cada componente a la temperatura experimental, se


pueden determinar las masas de los componentes y as, posteriormente,
determinar el porcentaje masa-masa teniendo en cuenta la siguiente relacin:
( )

( )

Utilizando la ecuacin 1 se determinan las masas de los componentes, as:

)(

)(

)(

Teniendo en cuenta los clculos anteriores, se realiza el mismo procedimiento


para cada componente en las diferentes mezclas que se realizaron
experimentalmente. En la tabla 3 se relacionan dichos clculos, adems de la
masa total, en donde esta ltima puede hallarse mediante dos mtodos, en este
caso se utilizara la suma de las masas de cada componente, pero ms adelante
se explica el otro mtodo.

17

Perry Robert. Perrys Chemical EngineersHandbook. Sptima Edicin. Mc-GrawHill.


Mexico. Seccin 2.1997
21

Tabla 3. Masas de los componentes a partir de la densidad

Mezcla Tolueno (g)


1
2
3
4
5
6

Agua (g)

cido Actico
Glacial (g)

Masa
Total (g)

8,4635
6,9700
5,4764
3,9828
2,4893
0,9957

21,5611
23,2922
23,8168
21,8234
17,3118
10,5969

31,3249
32,8629
33,1943
31,0076
26,3028
19,3947

1,3004
2,6007
3,9011
5,2014
6,5018
7,8021

Posteriormente, usando la ecuacin 2 y con ayuda de la tabla 3 se determinan los


porcentajes masa-masa de los componentes en cuestin como se muestra a
continuacin:

)
(

)
(

)
(

Nuevamente se realizan los mismos clculos para cada componente en las


distintas mezclas que se hicieron. Los clculos de dichos clculos se presentan en
la tabla 4, en la cual se observa claramente que el cido actico glacial tiene un
porcentaje en masa mucho mayor que los dos otros componentes, sta se
relaciona a continuacin:

22

Tabla 4. Porcentajes masa-masa de los componentes.

Mezcla

Porcentaje
Tolueno (%p/p)

Porcentaje
Agua (%p/p)

Porcentaje cido
Actico (%p/p)

% Total

1
2
3
4
5
6

4,1512
7,9138
11,7522
16,7746
24,7188
40,2279

27,0185
21,2092
16,4980
12,8447
9,4639
5,1339

68,8303
70,8770
71,7498
70,3807
65,8173
54,6381

100
100
100
100
100
100

Con los datos presentados en la tabla 4, se puede proceder a elaborar el diagrama


ternario teniendo en cuenta el porcentaje masa-masa de los componentes, pero
para explicar la tcnica ms a fondo, tambin se expresar el diagrama ternario en
funcin de las fracciones molares de los componentes en mencin, pero ambos
mtodos son igualmente vlidos. De la misma manera que en la tabla 2 se
determinaron las masas de los componentes con ayuda de la densidad a la
temperatura experimental, asimismo con ayuda de la tabla 3 y el peso molecular18
o masa molar de los componentes mostrados en la tabla 5, se determina los moles
de cada uno.
Tabla 5. Masas molares de los componentes.

Masa molar tolueno


(g/gmol)

Masa molar
Agua (g/gmol)

Masa molar cido


Actico (g/gmol)

92,14

18,01

60,05

Con ayuda de la definicin de la cantidad de moles se determinan los moles en


cada componente:
( )

18

Perry Robert. Perrys Chemical EngineersHandbook. Sptima Edicin. Mc-GrawHill.


Mexico. Seccin 2.1997
23

De esta manera se obtendra la cantidad de moles de cada componente en las


diferentes mezclas experimentales. En la tabla 6 se relaciona la cantidad de moles
para los componentes y la suma de stos que representara la cantidad total de
moles en la mezcla.
Tabla 6. Cantidad en moles de los componentes a partir de la masa molar

Mezcla

Tolueno
(mol)

Agua
(mol)

cido Actico
Glacial (mol)

Moles
totales (mol)

1
2
3
4
5
6

0,0141
0,0282
0,0423
0,0565
0,0706
0,0847

0,4699
0,3870
0,3041
0,2211
0,1382
0,0553

0,3591
0,3879
0,3966
0,3634
0,2883
0,1765

0,8431
0,8031
0,7430
0,6410
0,4971
0,3164

Se sabe que para sistemas bifsicos, la fraccin molar total debe ser igual a 1,
para sistemas multifsicos no es la excepcin, por lo tanto, para este sistema se
tiene:
( )
Posteriormente se realiza un ltimo procedimiento, ya que lo que interesa es la
fraccin molar, teniendo en cuenta la tabla 6 se divide la cantidad de mol de un
componente en los moles totales de la mezcla, de la siguiente manera:
( )

24

Finalmente se construye la tabla 7, la cual contiene las fracciones molares de cada


uno de los componentes en cada una de las mezclas realizadas
experimentalmente.
Tabla 7. Fracciones molares de los componentes

Mezcla

Fraccin
Tolueno

1
2
3
4
5
6

0,0167
0,0351
0,0570
0,0881
0,1420
0,2676

Fraccin Fraccin cido Fraccin


Agua
Actico
Total
0,5574
0,4819
0,4092
0,3450
0,2781
0,1747

0,4259
0,4830
0,5338
0,5669
0,5800
0,5577

1
1
1
1
1
1

Con base en la tabla 7 y en la tabla 4 se procede a construir el diagrama ternario,


para posteriormente graficar la curva de solubilidad. Como se mencion
anteriormente es posible realizar el diagrama con ayuda de las fracciones molares
o con la relacin masa-masa de los componentes. Para llevar a cabo un anlisis
ms profundo sobre el comportamiento del equilibrio ternario, al momento de
graficar se realiz una extrapolacin, por la sencilla razn de que la cantidad de
datos que se tena eran pocos para obtener una curva precisa, por lo tanto se
agregaron dos puntos ms: la mezcla 1 y 6 antes de realizar la titulacin.

25

Teniendo en cuenta lo anterior; se utiliz el programa Tridraw19, en el cual se


introdujeron los datos de la tabla 4, se arreglaron los ejes correspondientes y se
obtuvo la figura 12, la cual contiene claramente la curva de solubilidad para las
distintas mezclas hechas experimentalmente.

Figura 12. Diagrama ternario de la primera experiencia.

Como se puede observar la curva de solubilidad es bastante pronunciada, por lo


tanto indica que tanto el tolueno como el agua, ambos componentes miscibles
completamente entre s con el cido actico tiene una buena solubilidad, dejando
claro que el tolueno y el agua son parcialmente miscibles entre s, se dice que
parcialmente, porque una pequea cantidad se disuelve, pero no es una cantidad
visible, por lo tanto presentan cierto grado de inmiscibilidad. Como se dijo
anteriormente tambin se puede expresar el diagrama ternario teniendo en cuenta
las fracciones molares de cada uno de los componentes, pero al momento de
representarlo grficamente en el diagrama ternario se presentaron problemas con
19

Tridraw software shareware esencial para graficar diagramas ternarios.

26

los programas compatibles para dicho fin, ya que todos aceptaban porcentajes
masa-masa, por lo tanto se procedi a multiplicar las fracciones molares por un
factor de cien, y as graficar de una mejor manera los resultados. En la figura 13
se muestra grficamente la relacin de las fracciones molares de los componentes
en la mezcla, marcando cada punto que representa una mezcla experimental.

Figura 13. Diagrama ternario en funcin de las composiciones molares.

Comparando la figura 12 y la figura 13, claramente los diagramas no son los


mismos, pero ambos son vlidos para representar la curva de solubilidad de
cualquier componente de una mezcla.
5.12 Segunda parte
Como se enunci en la experimentacin, se tomaron diferentes volmenes de los
tres componentes y se vertieron en un tubo de ensayo con tapa, ste se agit y se
esper a que se separaran las fases, para as tomar una cantidad de la fase
acuosa y posteriormente titularla con hidrxido de sodio. La titulacin se llev a
cabo con mucha precaucin, ya que una gota ms cambiaba inmediatamente la
27

coloracin de la fase acuosa. Teniendo en cuenta lo anterior se obtuvieron los


siguientes resultados:
Tabla 8. Datos obtenidos en la titulacin.

Peso beaker
vaco (g)

Peso beaker y
la mezcla (g)

Volumen gastado
NaOH (mL)

46,29

49,32

33,3

Realmente el objetivo principal de la segunda parte de la experiencia es


determinar las lneas de reparto con ayuda de la regla de la palanca, pero esto no
pudo ser posible, ya que al momento de realizar la titulacin solo se titul la fase
acuosa mas no la fase orgnica, por lo tanto no hubo suficientes datos que
proporcionaran informacin necesaria para trazar las lneas de reparto.

6.2

Segunda experiencia

5.21 Primera parte


Para llevar a cabo sta, se tuvo en cuenta exactamente las mismas precauciones
y se realizaron los mismos clculos presentados en la primera experiencia,
adems se utilizaron las mismas relaciones, por lo tanto, explicar nuevamente esto
caera en redundancia y en consecuencia se omite, los resultados que se
obtuvieron se relacionan a continuacin de la misma manera que se hizo en la
primera experiencia:
Tabla 9. Datos iniciales de cada componente en el equilibrio.

Mezcla Tolueno (mL)


1
2
3
4
5
6

1,5
3,0
4,5
6,0
7,5
9,0

Agua (mL)

cido Actico
Glacial (mL)

Volumen
Total (mL)

8,5
7,0
5,5
4,0
2,5
1,0

19,20
22,90
24,35
21,30
16,35
10,50

29,20
32,90
34,35
31,30
26,35
20,50

28

Tabla 10. Masas de los componentes a partir de la densidad

Mezcla

Tolueno (g)

Agua (g)

1
2
3
4
5
6

1,3004
2,6007
3,9011
5,2014
6,5018
7,8021

8,4635
6,9700
5,4764
3,9828
2,4893
0,9957

cido Actico
Mezcla (g)
Glacial (g)
20,1446
24,0267
25,5480
22,3480
17,1544
11,0166

29,9085
33,5974
34,9255
31,5322
26,1454
19,8144

Tabla 11. Porcentajes masa-masa de los componentes.

Mezcla

Porcentaje
Tolueno (%p/p)

Porcentaje Agua
(%p/p)

Porcentaje cido
Actico (%p/p)

% Total

1
2
3
4
5
6

4,3478
7,7408
11,1696
16,4955
24,8676
39,3759

28,2981
20,7456
15,6803
12,6310
9,5209
5,0252

67,3542
71,5136
73,1501
70,8735
65,6115
55,5989

100
100
100
100
100
100

Tabla 12. Cantidad en moles de los componentes a partir de la masa molar

Mezcla

Tolueno
(mol)

Agua
(mol)

cido Actico
Glacial (mol)

Moles totales
(mol)

1
2
3
4
5
6

0,0141
0,0282
0,0423
0,0565
0,0706
0,0847

0,4699
0,3870
0,3041
0,2211
0,1382
0,0553

0,3355
0,4001
0,4254
0,3722
0,2857
0,1835

0,8195
0,8153
0,7719
0,6498
0,4944
0,3234

Tabla 13. Fracciones molares de los componentes

Mezcla

Fraccin
Tolueno

Fraccin
Agua

Fraccin cido
Actico

Fraccin
Total

1
2
3
4
5
6

0,0172
0,0346
0,0549
0,0869
0,1427
0,2618

0,5734
0,4747
0,3940
0,3404
0,2795
0,1709

0,4093
0,4907
0,5512
0,5728
0,5778
0,5672

1
1
1
1
1
1
29

Teniendo en cuenta el manejo que se le hizo a los datos en la primera experiencia,


en donde, a partir de stos se realizaron los diagramas ternarios en base a las
relaciones masa-masa y las fracciones molares de los componentes, asimismo se
realiza para la segunda experiencia. En primera instancia se dibuja el diagrama
teniendo en cuenta las relaciones masa-masa para observar la curva de
solubilidad, sta es ilustrada en la figura 14. Seguidamente usando las fracciones
molares obtenidas, se grafica el diagrama ternario (usando las consideraciones
que se realizaron en la primera experiencia) mostrado en la figura 15.

Figura 14. Diagrama ternario de la segunda experiencia.

30

Figura 15. Diagrama ternario en funcin de las composiciones molares.

Como se puede observar los diagramas para la relacin masa-masa y las


fracciones molares relacionados en la figura 12 y figura 13 respectivamente, son
totalmente diferentes, pero concuerdan adecuadamente con la experiencia 1,
evidenciando que tiene el mismo comportamiento durante la prctica.
5.22 Segunda parte
Aplicando las mismas indicaciones que se tuvieron en cuenta anteriormente, se
procede simplemente a detallar los datos obtenidos en la titulacin:
Tabla 14. Datos obtenidos en la titulacin.

eso beaker
vaco (g)

Peso beaker y
la mezcla (g)

Volumen gastado
NaOH (mL)

51,89

55,03

21,6

Por ltimo, durante la experiencia se midi la densidad de la mezcla con ayuda del
picnmetro y con sta se hall la masa total de la mezcla; con esto se determin
un porcentaje de error, ya que en los clculos se trabaj con la suma de las masas
de cada componente, esto se hizo con el fin de verificar si el procedimiento que se
estaba llevando a cabo estaba correcto. En la tabla 15, se relaciona la masa total
obtenida mediante sumatoria que fue la utilizada en los clculos y la masa total
31

obtenida mediante la densidad, al tener stas se obtuvo un error el cual es el


determinante para la verificacin.
Tabla 15. Masa de la mezcla mediante la densidad de la mezcla.

Mezcla
1
2
3
4
5
6

Densidad Mezcla Volumen


Masa mezcla
Sumatorias
% Error
medida (g/mL) Total (mL) por densidad (g) de masas (g)
1,0350
1,0120
1,0230
1,0900
0,9970
0,9530

30,55
32,20
32,70
30,80
26,50
20,10

31,6193
32,5864
33,4521
33,5720
26,4205
19,1553

31,3249
32,8629
33,1943
31,0076
26,3028
19,3947

0,00940
0,00841
0,00777
0,08270
0,00447
0,01235

Como se puede observar claramente en la tabla 15, los errores son muy bajos, por
lo tanto por sumatoria como por densidad, la masa de la mezcla se puede trabajar
de la misma manera sin incurrir en mucho error experimental.

7. CONCLUSIONES
En esta experiencia se pudo ver el comportamiento de una mezcla tolueno-agua a
medida que se disminua sus concentraciones con respecto a la turbidez que
presentaba al ser agitada, y los cambios fsicos que sufre cuando se establece el
equilibrio con cido actico glacial formando as un sistema ternario.
A partir de los resultados obtenidos, se construye el diagrama de fases de la
mezcla ternaria tomando como punto de partida porcentajes en volumen de la
mezcla, 15%, 30%, 45%, 60%, 75% y 90%.
La titulacin con hidrxido de sodio 1M es de mucha importancia y al mismo
tiempo de cuidado porque es la determinante al momento de construir el diagrama
de fases, dado que la curva de solubilidad que se traza divide el diagrama en las
fases que presenta el sistema ternario y brinda confiabilidad tanto en el
procedimiento como en los resultados.

32

8. RECOMENDACIONES
Es de suma importancia el uso de bata de laboratorio, guantes, gafas y
mscara, puesto que los reactivos son voltiles y desprenden olores fuertes y
contaminantes. Siempre deben de permanecer los reactivos dentro de la
cmara de succin de gases, para no contaminar el ambiente, ser afectados por
los gases que desprenden y evitar algn accidente en el laboratorio.
Lavar muy bien los materiales antes de usarlos para que no hayan
interferencias y el porcentaje de error en los datos sea mnimo.
Ser organizados al momento de llevar a cabo la experiencia, no pasar por alto
ninguna indicacin de la gua de trabajo. No perder de vista el volumen
consumido de la bureta cuando se est titulando. Aprovechar el tiempo al
mximo ya que la experiencia requiere de tiempo.
Tener presente las indicaciones que nos brinda la hijo de seguridad de cada
sustancia para no vernos afectados por ellas.
Todo clculo que sea necesario, se debe hacer antes de empezar la
experiencia para no especular en lo que se debe de hacer y en cunto se debe
de tomar de cada sustancia.
Previo a la experiencia investigar acerca de qu son los sistemas ternarios, cul
es su objetivo, qu resultados debemos de obtener, para tener una idea de lo
que se va hacer en la prctica.
Realizar esta experiencia a diferentes temperaturas para saber cmo vara la
curva de solubilidad.

33

9. ANEXOS

34

Anexo 1. Hoja de seguridad del tolueno. Preparada en el Contexto de


Cooperacin entre el IPCS y la Comisin Europea IPCS, CE 2003.

35

36

Anexo 2. Hoja de seguridad del cido actico glacial. CISPROQUIM. 12/09/2005.

37

38

Anexo 3. Hoja de seguridad del hidrxido de sodio. CISPROQUIM.


19/09/2005.

39

40