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UNIDAD: 16 COMPOSICION DEL PETROLEOS CRUDOS Y SUS DERIVADOS

COMPOSICIN ELEMENTAL
El crudo tiene una composicin elemental orgnica de carbono, hidrgeno,
nitrgeno, oxgeno y azufre, adems de otros metales inorgnicos. Los
porcentajes elementales van del 80 al 90% de carbono, del 8 al 14% de hidrgeno,
hasta 2% de nitrgeno y 3% de azufre y menos del 5% de metales inorgnicos.
Elemento

Peso %

Carbono

80-90

Hidrgeno

8-14

Nitrgeno

0-2

Azufre

0-3

COMPOSICIN QUMICA
Todos los tipos de petrleo se componen de hidrocarburos, aunque tambin
suelen contener unos pocos compuestos de azufre y de oxigeno; el contenido de
azufre vara entre un 0,1 y un 5%. Dichos hidrocarburos pueden separarse por
destilacin fraccionada de la que se obtienen aceites ligeros (gasolina), vaselina,
parafina, asfalto y aceites pesados.
El petrleo contiene elementos gaseosos, lquidos y slidos. La consistencia del
petrleo vara desde un lquido tan poco viscoso como la gasolina hasta un lquido
tan espeso que apenas fluye. Por lo general, hay pequeas cantidades de
compuestos gaseosos disueltos en el lquido; cuando las cantidades de estos

compuestos son mayores, el yacimiento de petrleo est asociado con un


depsito de gas natural.
COMPUESTOS HIDROCARBONADOS
HIDROCARBUROS PARAFINICOS (37%):
Fueron separadas todas las parafinas normales desde C1 hasta C33.
El butano normal es isomerizado y es usado en varios procesos de alquilacin.
El normal pentano y normal hexano generalmente son isomerizados a
isoestructuras por el alto nmero de octano de los ismeros ramificados. Las
isoparafinas son las que tienen un grupo metilo en el C2. Se han separado desde
C4 aC33.
Las parafinas ramificadas tienen un(os) grupo(s) alquilo(s) (generalmente metilo ),
ms lejos, dentro de la cadena carbonada.
Las isoparafinas son las ms abundantes seguidas en orden por los compuestos
3-metil y 4-metil monosustitudos. Las parafinas di y tri sustituidas son menos
abundantes (principalmente en las fracciones de alta ebullicin).
Los ismeros iso hierven a menor temperatura que los normales correspondientes,
la diferencia se hace menor a medida que el grupo metilo se corre hacia el centro
de la molcula. Predominan en las gasolinas. En el rango del kerosen las
normales son ms importantes y abundantes que las isoparafinas.
Los nicos hidrocarburos parafnicos presentes en los productos de alto punto de
ebullicin. son los que se encuentran en la parafina y su cantidad, an en los
productos de base parafnica es relativamente pequea.
CICLOPARAFINAS-NAFTENOS (21%):
Derivan del ciclopentano y ciclohexano. Muchos de estos HC cclicos saturados
contienen grupos metilo en contacto con las cadenas parafnicas ramificadas, las
cicloparafinas son ms abundantes con dos o ms sustituyentes.
Las fracciones de punto de ebullicin relativamente bajo contienen apreciables
cantidades de ciclopentano y ciclohexano,. se analizan en la fraccin nafta y se
obtienen como impurezas en la fraccin kerosene. La presencia de altos
porcentajes de ciclopentano y ciclohexano en la fraccin gasolina es importante
porque ellos son los precursores de los HC aromticos.
HIDRICARBUROS AROMTICOS (47%):

En las fracciones lubricantes se han detectado naftalenos sustituidos, benzeno,


fenantreno y policclicos aromticos. La proporcin relativa de varios tipos de
compuestos en los lubricantes marcan sus propiedades fsicas, entonces la
preponderancia de naftnicos y aromticos da un aceite cuyo espesor disminuye
rpidamente cuando se calienta y espesa rpidamente cuando se enfra. En otras
palabras, la curva de la relacin viscosidad - temperatura tiene un pendiente
empinada. Por otro lado, una mayor proporcin de parafinicos aplana la curva
viscosidad - temperatura. Es deseables tener un aceite con una curva tan plana
como sea posible, la mayora de los cortes lubricantes es refinado directamente en
vas a tener la mayor cantidad posibles de componentes parafinicos, sin llegar al
lmite de ser slidos a temperatura ambiente.

OLEFINAS:
Las olefinas son hidrocarburos con dobles enlaces carbono carbono. El trmino
olefinas es de olefiant gas, que significa, gas formador de aceite, estos se
encuentran en los procesos industriales ms importantes,existen muchos tipos de
olefinas pero las ms importantes son el Etileno y el Propileno. El etileno o eteno
(H2C=CH2) es un compuesto qumico orgnico formado por dos tomos de
carbono enlazados mediante un doble enlace. Es uno de los productos qumicos
ms importantes de la industria qumica. Se halla de forma natural en las plantas.
El propeno (CH2=CHCH3) es un hidrocarburo perteneciendo a los alquenos,
incoloro e inodoro. Es un homlogo del etileno. Como todos los alquenos presenta
el doble enlace como grupo funcional.
COMPUESTOS CON AZUFRE
Todos los petrleos tienen compuestos de azufre, desde 0,03% en los crudos de
Pennsylvania hasta 5,0% en los crudos mejicanos. Los compuestos de azufre
determinan la corrosividad potencial del crudo. En las naftas presentan dificultades
en cuanto a corrosin, olor y explosiones deficientes de las mismas.
El crudo que contiene SH2 se denomina "Crudo cido", pero algunas tecnologas
se refieren descuidadamente a crudo "High sulphur" como crudo cido. En el
crudo "High sulphur", el SH2 puede ser bajo, pero el porcentaje de compuestos
que contienen azufre es alto. El crudo cido tiene mucho SH2 , el crudo agrio tiene
muchos mercaptanes, por ejemplo y es muy corrosivo.

Han sido aislados una gran cantidad de derivados de azufre incluyendo azufre
elemental, sulfuro de hidrogeno, mercaptanes, tioteres disulfuros y tiofenos. Los
compuestos de azufre son complejos y generalmente trmicamente inestables.
Los cclicos como el tiofeno son ms estables. Se eliminan craqueandolos durante
el proceso de refinacin en el cual se forma SH2 y compuestos orgnicos simples
de azufre.
Ciertos compuestos de azufre que son corrosivos por su acidez como SH2 y
mercaptanos, se eliminan con tratamientos qumicos. Los compuestos de azufre
no cidos se transforman en SH2 durante el tratamiento.
Los tipos de compuesto de S y los cortes en los cuales se encuentran, figuran en
la Tabla 2.
Endulzar un petrleo significa transformar los mercaptanes en sulfuros o
polisulfuros, que no son corrosivos. Se aplica en las fracciones livianas de petrleo
a las que se mejora color, olor y estabilidad.
COMPUESTOS CON NITRGENO
El contenido de nitrgeno en la mayora de los crudos existentes, es relativamente
bajo, generalmente menor que 0,1% en peso aumentando en las fracciones de
alto punto de ebullicin.
Hay varios tipos de hidrocarburos nitrogenados y son considerablemente ms
complejos que los compuestos hidrocarbonados de azufre. Son completamente
estables trmicamente y por esta razn en los cortes livianos solo aparecen trazas
de nitrgeno. Se cree que son derivados de las protenas presentes en los
materiales a partir de los cuales se form el crudo. Una pequea cantidad
presente en el gasoil de la alimentacin para cracking cataltico tiene un efecto
adverso sobre la selectividad de la catlisis.
La separacin de los diferentes tipos de compuestos es dificultosa y los mismos
son susceptibles de alteracin y perdidas por manipuleo. Segn sus
caractersticas se los clasifica en bsicos y no bsicos. Para reducir su presencia
en la carga a procesos catalticos se efecta hidrotratamiento. En los petrleos
crudos no existen compuestos bsicos de N2, estos se forman por
descomposicin en la destilacin.
COMPUESTOS CON OXGENO
Al igual que los compuestos de nitrgeno, estos son generalmente ms complejos
que los de azufre.
En su mayor parte son cidos carboxlicos, fenoles y cresoles, con menores
cantidades de tipos no cidos como steres, amidas, cetonas y benzofuranos.

El total de cido contenido en el petrleo vara desde 0.03% (petrleo iraqu y


egipcio) a 3% (algunos petrleos de California). Normalmente es menor al 0,1%
peso.
Los cidos naftnicos que representan la acidez primaria del crudo, son de
considerable importancia petroqumica. Los que se encuentran en nafta pesada,
kerosene y gas oil, se destruyen en el cracking. Los que se encuentran en la
fraccin gas oil son cadenas de alquil- cicloparafinas, se eliminan como naftenato
de sodio por extraccin con soda caustica.
La presencia de compuestos de oxgeno en la alimentacin a procesos catalticos,
no presenta mayores problemas.
Los asfaltos contienen algunos compuestos altamente oxigenados que son
fcilmente separados del crudo y sus fracciones.

CONSTITUYENTES METLICOS
Los compuestos metlicos deben conocerse dado trazas de metales tales como
Fe, Na, Ni, V, Pb, y As tienen efectos adversos sobre los procesos de refinacin.
El que se encuentra en forma ms abundante es el vanadio junto con menores
niveles de niquel y hierro. El Boscan de Venzuela por ejemplo, tiene 1200 ppm de
V y 150 ppm de Ni. El Brega de Lybia tiene 2 ppm y 1 ppm respectivamente. El
mayor problema es que aun en pequeas cantidades estos elementos son veneno
en varias etapas del procesamiento.
Las porfirinas son las unicas especies organometalicas aisladas del crudo. Las
trazas de metales presentes en algunos crudos son frecuentemente mayores que
las que pueden esperase por la cantidad de porfirinas. No se han encontrado
evidencias de sales de cidos carboxlicos.
La presencia de vanadio es indeseable por ser veneno del catalizador. La misma
se comprueba mediante pruebas de absorcin o emisin atmica.
El Na puede causar problemas en el enladrillado de los hornos. Se encuentran
generalmente como sales disueltas en el agua suspendida o como compuestos
organometalicos y jabones metlicos. Existen numerosas tcnicas para su
determinacin, siendo las ms utilizadas las de absorcin atmica.
Tambin existen en el petroleo trazas de metales en solucin o en suspensin
como entidades inorgnicas.

HIDROCARBUROS QUE SE GENERAN EN LOS PROCESOS TRMICOS Y


CATALTICOS
Gas licuado. Esta fraccin tiene baja temperatura de destilacin: menor de
40C. Est compuesta por hidrocarburos de 1 a 5 tomos de carbono.
Naftas. Estas fracciones son muy livianas (densidad= 0,75 g/ml) y de
temperatura de destilacin de 40C a 175C. Estn compuestas por
hidrocarburos de 6 a 10 tomos de carbono.
Kerosenes (incluyen al JP1, el combustible para aviacin)destilan entre 175C y
230C, siendo de densidad mediana (0,8 g/ml). Sus componentes son
hidrocarburos de 11 y 12 tomos de carbono.
Gas oil liviano. El gas oil es un lquido de densidad 0,85 g/ml y aceitoso, que
destila entre 180C y 230C. Sus componentes son hidrocarburos de 13 y 17
tomos de carbono.
Gas oil pesado. Es un lquido denso (0,9 g/ml) que destila entre 305C y 405C.
Sus hidrocarburos poseen de 18 a 25 tomos de carbono.
Crudo reducido. Es el producto de fondo de la torre, viscoso, que destila a ms
de 405C y tiene ms 25 tomos de carbono.

Estos productos obtenidos se tratan para conseguir productos comerciales en la


forma siguiente:
Los gases ligeros (metano y etano) se endulzan para eliminar el cido sulfhdrico y
se aprovechan como combustible en la propia refinera.
El GLP se separa en propano y butanoque son envasados a presin ousados
como materia prima para producir etileno y propileno, y combustibles para
automviles
Las naftas se tratan en las unidades de reformado cataltico para mejorar sus
cualidades y se mezclan para obtener gasolinas comerciales. La fraccin ligera de
la nafta tambin se procesa en unidades de isomerizacin para mejorar su ndice
de octano; asimismo puede ser usada para producir etileno y propileno.
El keroseno es tratado para cumplir las especificaciones de combustible para
aviacin o para usarse en la formulacin del disel de automocin.

El gasleo se lleva a las unidades de hidrodesulfuracin, donde se reduce su


contenido en azufre, tras lo cual se usa para formular disel de automocin o
gasleo de calefaccin.
El gasoil de vaco no es un producto final. Se lleva a las unidades
de FCC (cracking cataltico fluidizado) donde a elevada temperatura y con
presencia de un catalizador en polvo sus largas molculas se rompen y se
transforman en componentes ms ligeros como GLP, naftas o gasleos. El gasoil
de vaco tambin puede convertirse en las unidades de hidrocraqueo, donde a
unos 400-440 C y alta presin, en presencia de catalizadores apropiados, se
transforma tambin en GLP, naftas o gasleos libres de azufre. Estas unidades
producen un gasleo de mejor calidad (con mejor ndice de octano) que las
unidades de FCC.
El residuo de vaco se puede utilizar como asfalto o bien someterlo a altsimas
temperaturas en las unidades de coque en las que se producen componentes ms
ligeros y carbn de coque que puede calcinarse para formar carbn verde. Este
residuo de vaco tambin puede ser usado para fabricar fuelleo, bien
directamente o previa su conversin trmica en unidades de viscorreduccin.