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Cu
[g/l]
0.0
45.0
54.8
61.5
73.5
84.5
96.3
105.8
118.3
130.0
141.0
151.0
161.5
172.8
184.8
192.3
Tabla 1.2
Datos cinticos para el Mineral B
t
[hr]
0.0
0.5
1.5
3.0
5.0
7.5
10.5
14.3
18.8
22.5
27.5
32.0
39.4
45.9
52.7
60.9
Solucin:
Cu
[g/l]
0.0
48.8
55.3
61.8
71.3
84.5
97.5
112.8
129.8
142.3
155.5
171.5
189.0
205.0
219.8
237.3
(1.1)
(1.2)
0.8C
,
m0
(1.3)
(1.4)
donde la constante de 0.004 tiene las unidades de l/gr. Ntese que la conversin es
adimensional y vara entre cero y uno.
Caso mineral A
Por ejemplo, para el segundo dato de la tabla 1.1 se tiene t = 0.5 s y C = 45.0 gr/l,
entonces segn la ecuacin (1.4),
X = 0.004C = 0.00445.0 = 0.18.
Anlogamente se hace los clculos para los otros datos de la cintica del mineral A y se
obtiene los resultados de la conversin expuestas en la tabla 1.3.
Tabla 1.3
Resultados de la conversin X
para el mineral A
1
En general, la conversin X se define como la fraccin de material convertida. Para reacciones tipo slidofluido, X = 1-F, donde F = Volumen del ncleo sin reaccionar/Volumen total de la partcula, en base al
modelo del ncleo sin reaccionar. La ltima definicin es til cuando se conoce la variacin del tamao de
partcula del slido con el tiempo. Para la resolucin del problema en este trabajo, la expresin de la
conversin se ha basado en la definicin general.
t/hr
0
0,5
1,5
3,0
5,0
7,5
10,8
14,0
18,0
22,5
27,5
33,0
39,0
45,5
52,5
60,0
X
0
0,180
0,219
0,246
0,294
0,338
0,385
0,423
0,473
0,520
0,564
0,604
0,646
0,691
0,739
0,769
Los datos tabulados en la tabla 1.3 se asumen como datos experimentales de la conversin
X en funcin del tiempo.
A continuacin, se presentan una ecuacin generalizada que resume el modelo de ncleo
sin reaccionar, empleadas para determinar la etapa controlante de la velocidad de
transformacin:
F(X) =
t
,
(1.5)
donde
difusin en la capa lquida
X,
2/3
F(X) = 1 3(1 X) + 2(1 X),
difusin en la capa ceniza
1/3
1 (1 X) .
cuando la etapa es la reaccin qumica
Con los datos experimentales de X se obtienen valores de F(X) en funcin del tiempo, si
existe al menos perceptiblemente una relacin lineal de F(X) con el tiempo t, entonces la
etapa controlante ser la correspondiente. En la tabla 1.4 se dan los valores de F(x)
obtenidos con los datos experimentales de X como funcin discreta del tiempo, para cada
etapa de transferencia.
Las representaciones grficas de los resultados de F(x) con el tiempo t se muestran en las
figuras 1.1, 1.2 y 1.3 para cada etapa respectiva. Adems de la recta de tendencia, de
ecuacin general y = bx, obtenida con el mtodo de mnimos cuadrados, recta que pasa por
el origen de coordenadas para cada caso y acompaada del coeficiente de determinacin
R2.
Tabla 1.4
Resultados de la evaluacin de F(X) para el mineral A
Datos
t/hr
0
X
0
Liquido
0
F(X)
Ceniza
0
R. qumica
0
0,5
1,5
3,0
5,0
7,5
10,8
14,0
18,0
22,5
27,5
33,0
39,0
45,5
52,5
60,0
0,180
0,219
0,246
0,294
0,338
0,385
0,423
0,473
0,520
0,564
0,604
0,646
0,691
0,739
0,769
0,180
0,219
0,246
0,294
0,338
0,385
0,423
0,473
0,520
0,564
0,604
0,646
0,691
0,739
0,769
0,0118
0,0178
0,0228
0,0334
0,0453
0,0605
0,0748
0,0968
0,1209
0,1470
0,1742
0,2067
0,2470
0,2970
0,3328
0,0640
0,0792
0,0898
0,1096
0,1285
0,1497
0,1676
0,1924
0,2170
0,2417
0,2657
0,2926
0,3241
0,3611
0,3866
1,2
1
y = 0,0163x
R2 = 0,4383
Conversin X
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
10
20
30
40
50
60
70
Tiempo t/hr
0,35
0,3
y = 0,00548x
R 2 = 0,99707
Conversin X
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0
20
40
60
80
Tiempo t/hr
0,5
0,45
0,4
y = 0,00752x
R2 = 0,76895
Conversin X
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0
10
20
30
40
50
60
70
T ie m p o t/h r
Figura 1.3 Conversin X versus tiempo t para el mineral A de Cu en la etapa de reaccin
qumica. , dato experimental; , dato calculado con la recta regresin.
De las figuras se observa notoriamente que la funcin F(X) con el tiempo guarda una
relacin lineal para el caso de la difusin a travs de la capa de ceniza, por lo tanto:
La etapa controlante es la difusin a travs de la capa de ceniza.
La recta de regresin y = 0.00548x (vase figura 1.2) corresponde a la ecuacin
F(X) =0.00548
(1.6)
con
F(X) =1 3(1 X)
2/3
+2(1 X) ,
Caso mineral B
A partir de la ecuacin general (1.4), escrita nuevamente aqu para seguir una mejor
compresin, puede determinarse los valores de la conversin para el mineral de B:
X = 0.004C.
(1.4)
Por ejemplo, para el quinto dato de la tabla 1.2 se tiene t = 5.0 s y C = 71.3 gr/l, la
conversin ser:
X = 0.00471.3 = 0.285.
As, para los dems datos de tiempo y concentracin se entregan los resultados en la tabla
1.5.
Tabla 1.5
Resultados de la conversin X para el mineral B
t/hr
0
0,5
1,5
3,0
5,0
7,5
10,5
14,3
X
0
0,195
0,221
0,247
0,285
0,338
0,390
0,451
t/hr
18,8
22,5
27,5
32,0
39,4
45,9
52,7
60,9
X
0,519
0,569
0,622
0,686
0,756
0,820
0,879
0,949
Anlogamente al caso del mineral A, se utiliza la ecuacin general (1.5) para determinar
los valores de F(X) con datos experimentales de X y t dados en la tabla 1.3 para el mineral
X
0
0,195
0,221
0,247
0,285
0,338
0,390
0,451
0,519
0,569
0,622
0,686
0,756
0,820
0,879
0,949
Liquido
0
0,195
0,221
0,247
0,285
0,338
0,390
0,451
0,519
0,569
0,622
0,686
0,756
0,820
0,879
0,949
F(X)
Ceniza
0
0,0139
0,0182
0,0230
0,0313
0,0453
0,0622
0,0867
0,1204
0,1504
0,1876
0,2421
0,3166
0,4036
0,5085
0,6901
R. qumica
0
0,0698
0,0800
0,0903
0,1059
0,1285
0,1519
0,1813
0,2166
0,2447
0,2770
0,3203
0,3751
0,4354
0,5057
0,6296
Se grafican los datos de F(X) y el tiempo t en horas para cada caso, al mismo tiempo se
determina la recta regresin y = bx mediante el criterio de mnimo cuadrados, en las
figuras 1.4, 1.5 y 1.6 se exhiben los resultados.
1,4
1,2
y = 0,0189x
R2 = 0,672
Conversin X
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
10
20
30
40
50
60
70
Tiempo t/hr
0,8
0,7
Conversin X
0,6
0,5
y = 0,00916x
R2 = 0,94031
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0
20
40
60
80
Tiempo t/hr
0 ,7
0 ,6
Conversin X
0 ,5
y = 0,0 10 1 0 x
R2 = 0 , 94 6 9 8
0 ,4
0 ,3
0 ,2
0 ,1
0
0
10
20
30
40
50
60
70
T ie m p o t/h r
Figura 1.6 Conversin X versus tiempo t para el mineral B de Cu en la etapa de reaccin
qumica. , dato experimental; , dato calculado con la recta regresin.
La figura 1.4 rebela que los datos de F(X) no estn sobre una lnea recta y por consiguiente
la etapa de difusin a travs de la pelcula lquida no es la controlante. Si bien las figuras
1.5 y 1.6 no discrepan significativamente en los valores de los coeficientes de
determinacin, la figura 1.6 muestra una tendencia lineal perceptible de los datos; en
cambio, en la figura 1.5 se observa que los datos de F(X) y t no forman una relacin lineal,
a pesar de tener un R2 = 0.94, para valores muy bajos del tiempo la funcin F(X) podra
confundirse con una recta, no obstante esta conclusin es discutible. Se puede decir que
la etapa controlante en este caso es parcialmente la de reaccin qumica.
En realidad, la teora de la etapa controlante no indica que debe realizarse necesariamente
un ajuste de mnimos cuadrados de los datos experimentales, en especial tomar el
estadgrafo R2 como un parmetro para determinar la etapa controlante, ste ltimo no es
una condicin necesaria y suficiente, sino ms bien la teora indica que una grfica de los
datos discretos de F(X) en funcin del tiempo deben mostrar un tendencia lineal. Sin
embargo, un anlisis estadstico ms riguroso podra ser til para marcar bien las
diferencias entre los resultados relativos a la capa de ceniza y la de reaccin qumica, el
cual lleva por nombre mtodo de los residuos o errores.
Con la ayuda de las rectas de regresin se estiman los valores de F(X) para los tiempos
dados y se restan a estos los correspondientes valores de F(X), obtenidos con datos
experimentales de X y t, para cada caso, o sea, ceniza y reaccin qumica. Los resultados
se muestran de manera grfica en las figuras 1.7 y 1.8.
0,1
Residuo
0,05
-0,05
-0,1
-0,15
0
10
20
30
40
50
60
70
Tie m po t/hr
Figura 1.7 Grfica de los residuos para el mineral A
En la situacin de la figura 1.7, casi en todo el rango de los datos se puede decir que los
residuos tienen un tendencia, por lo tanto el modelo de la etapa de difusin a travs de la
ceniza no explica las observaciones y en consecuencia no es la etapa controlante para la
velocidad de transferencia de masa. Cuando el tiempo tiende a valores muy cercanos a cero
los residuos parecen tener una tendencia aleatoria, pero con cierto argumento discutible.
0,04
0,02
Residuo
-0,02
-0,04
-0,06
-0,08
0
10
20
30
40
50
60
70
Tiempo t/hr
Aqu, la figura 1.8 manifiesta que los datos tienen una cierta tendencia aleatoria perceptible
si se trunca los datos en el tiempo mayor a las 12 horas, lo cual indica que el modelo
matemtico para la conversin en el tiempo es consistente con los datos experimentales.
Sin embargo, para tiempos por debajo 12 horas la etapa controlante puede no ser la de
reaccin qumica. Se puede concluir que el mtodo de los residuos puede ser til en la
decisin de la etapa controlante, el resultado del coeficiente estadstico R2 = 1, o muy cerca
de uno, no siempre indica una excelente calidad del ajuste del modelo a los datos, el
anlisis del mtodo de los residuos es ms significativo en la calidad del ajuste de los
mnimos cuadrados.
Entonces, considerando como etapa controlante la de reaccin qumica para la estimacin
del tiempo necesario para la conversin completa del mineral B, se puede escribir la
siguiente ecuacin de estimacin:
F(X) = 0,0101t,
(1.7)
en la cual
F(X) =1 (1 X) 1/3 .
de donde se obtiene
= 99 hr
como el tiempo mnimo para la reaccin completa del mineral B.
PROBLEMA 2
(2.1)
Especie
Cu2S
CuS
CuFeS2
Cu5FeS4
A
100
80
30
50
k [d-1]
0.03
0.02
0.01
0.008
Especie 1 = Cu2S
Especie 2 = CuS
Especie 3 = CuFeS2
Especie 4 = Cu5FeS4
Entonces para todo i se cumple i = 1,2,3 y 4. Despejando la masa extrada de la ecuacin
(2.2) se obtiene
Mi =
Ext(i)
Qi ,
100
(2.3)
Por otro lado, la cantidad de cada especie en el mineral de ley Li y peso P = 100000 ton,
puede calcularse como:
L
Qi = i P ,
(2.4)
100
de acuerdo a la definicin de ley de un mineral. Por ejemplo, para los datos de la calcosina:
L1 = 0.1 %, entonces segn la ecuacin (2.4)
Q1 =
0,1
100000 = 100 ton.
100
Anlogamente se calcula Qi para las restantes especies, en la tabla 2.3 se muestran los
resultados obtenidos en base a la ecuacin (2.4).
Tabla 2.3
Toneladas de especie en la pila
de peso P = 100000 ton
i
1
2
3
4
Especie
Cu2S
CuS
CuFeS2
Cu5FeS4
Qi /ton
100
50
300
300
A i (1 e k i t )
Mi =
Qi ,
100
(2.5)
es decir Mi depende exclusivamente del tiempo para cada especie i. As, por ejemplo,
despus de 10 das de operacin, la masa extrada de la especie calcocina (de la tabla 2.2
A1 = 100, k1 = 0.03 d-1) ser:
M 1 (10 ) =
100(1 e 0.03 10 )
100 = 25 .918 ton.
100
mi = M i
63.5 i
,
PM i
(2.6)
641
64 2
= 25 .918
= 20 .689 ton
PM 1
159 .1
mi =
64 A i Q i (1 e k i t ) i
.
100
PM i
(2.7)
As, por aplicacin de esta ecuacin para t = 10 das, las toneladas mi de Cu contenidas en
las otras especies, se muestra la tabla 2.4.
Tabla 2.4
Toneladas de Cu en extrada
por especie para 10 das
Especie
Cu2S
CuS
CuFeS2
Cu5FeS4
mi/ ton
20,689
4,816
2,964
7,298
m = mi =
i =1
63.5 4 i A i Q i (1 e ki t )
.
100 i =1
PM i
(2.8)
El smbolo m (sin subndice i) representa la masa total extrada de Cu desde el mineral para
el tiempo t de operacin.
La formulas deducidas anteriormente pueden fcilmente introducirse en el software
Microsoft Excel, resulta risible hacer los clculos con detalles para diferentes tiempos ya
que el procedimiento empleado es el mismo para el ejemplo descrito para 10 das. En la
tabla 2.6 se rebelan los resultados de la masa total extrada en toneladas de Cu para
diferentes tiempo desde 0 hasta los 240 das, con intervalos de 10 das. Adems, en la tabla
2.5 se exhiben las cantidades extradas de especie y de Cu por especie para los tiempos
definidos.
Tabla 2.5
CuS2
0
25,918
20
45,119
30
59,343
40
69,881
50
77,687
60
83,470
70
87,754
80
90,928
90
93,279
100
95,021
110
96,312
120
97,268
130
97,976
140
98,500
150
98,889
160
99,177
170
99,390
180
99,548
190
99,665
200
99,752
210
99,816
220
99,864
230
99,899
240
99,925
Toneladas de especie
CuS
CuFeS2 Cu5FeS4
0
0
0
7,251
8,565
11,533
13,18
7
16,314
22,178
18,04
8
23,326
32,006
22,02
7
29,671
41,078
25,28
5
35,412
49,452
27,95
2
40,607
57,182
30,13
6
45,307
64,319
31,92
4
49,560
70,906
33,38
8
53,409
76,987
34,58
7
56,891
82,601
35,56
8
60,042
87,783
36,37
1
62,893
92,566
37,02
9
65,472
96,982
37,56
8
67,806 101,058
38,00
9
69,918 104,821
38,37
0
71,829 108,294
38,66
5
73,558 111,501
38,90
7
75,123 114,461
39,10
5
76,539 117,193
39,26
7
77,820 119,716
39,40
0
78,979 122,044
39,50
9
80,028 124,193
39,59
8
80,977 126,177
39,67
1
81,835 128,009
CuS2
Cu/ton
0
20,689
CuS
Cu/ton
0
4,816
CuFeS2 Cu5FeS4
Cu/ton
Cu/ton
0
0
2,964
7,298
36,016
8,759
5,646
14,036
47,370
11,988
8,072
20,255
55,781
14,631
10,268
25,996
62,013
16,795
12,254
31,296
66,629
18,567
14,052
36,188
70,049
20,017
15,679
40,704
72,583
21,205
17,150
44,873
74,459
22,177
18,482
48,721
75,850
22,973
19,687
52,274
76,880
23,625
20,777
55,553
77,643
24,159
21,764
58,580
78,208
24,596
22,657
61,375
78,627
24,953
23,464
63,954
78,937
25,246
24,195
66,336
79,167
25,486
24,856
68,534
79,337
25,682
25,455
70,563
79,463
25,843
25,996
72,436
79,557
25,975
26,486
74,166
79,626
26,082
26,929
75,762
79,677
26,171
27,331
77,235
79,715
26,243
27,694
78,596
79,744
26,302
28,022
79,851
79,764
26,350
28,319
81,010
Tabla 2.6
Resultados del total de toneladas de Cu extrados
t/das
0
m / ton Cu
0
t/das
130
m / ton Cu
186,835
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
35,767
64,456
87,685
106,676
122,358
135,436
146,449
155,811
163,840
170,784
176,835
182,146
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
190,999
194,714
198,044
201,038
203,739
206,183
208,400
210,414
212,247
213,919
215,444
Para expresar los resultados de la tabla 2.6 en trminos relativos es necesario calcular la
masa inicial total de Cu en la pila para luego finalmente calcular el porcentaje de
extraccin Cu total.
Si Qi es la cantidad de masa de la especie i que contiene Cu, entonces la masa q i de Cu en
la especie i se obtiene fcilmente por estequiometra, esto es
q i = Qi
63.5 i
,
PM i
(2.9)
Tabla 2.7
Masa inicial de Cu
en cada especie de la pila
i
1
2
3
4
Especie
Cu2S
CuS
CuFeS2
Cu5FeS4
qi / ton Cu
79,824
33,211
103,815
189,854
q o = Q i
i =1
63.5 i
.
PM i
(2.10)
Ahora bien, con los valores conocidos de la masa inicial y total qo de Cu y la masa total m
de Cu extrada (vase valores de m en la tabla 2.6) es posible calcular el porcentaje de
extraccin de Cu como
Ext =
m
100 % ,
qo
(2.11)
35.767
100 % = 8.79 %.
406.705
En la tabla 2.8 se entregan los resultados en base para los datos de la tabla 2. 6 y el valor
conocido de qo.
Tabla 2.8
Porcentaje de extraccin total de Cu
para 406. 705 ton de Cu inicial en la pila
t/das
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
m / ton Cu
0
35,767
64,456
87,685
106,676
122,358
135,436
146,449
155,811
163,840
170,784
176,835
182,146
186,835
190,999
194,714
198,044
201,038
203,739
206,183
208,400
210,414
212,247
213,919
215,444
% Ext (Cu)
0
8,794
15,848
21,560
26,229
30,085
33,301
36,009
38,311
40,285
41,992
43,480
44,786
45,939
46,963
47,876
48,695
49,431
50,095
50,696
51,241
51,736
52,187
52,598
52,973
Una expresin general para la extraccin porcentual de Cu para cualquier tiempo puede ser
derivado si se considera la ecuacin (2.8):
63.5 4 i A i Q i (1 e k i t )
Ext(t) =
,
q o i =1
PM i
(2.12)
con qo = 406.705 ton, los resultados de extraccin en funcin del tiempo se obtienen en
tanto por ciento en peso de toneladas.
En la figura 2.1 se contempla la curva de extraccin de Cu como dependencia del tiempo,
en el intervalo cerrado 0 t 240 das.
Se observa que la extraccin de Cu es una funcin montona creciente y asinttica, al
aumentar el tiempo la extraccin crece progresivamente hasta los 120 das,
aproximadamente, luego la velocidad de extraccin se hace lenta.
60
50
% Extraccin de Cu
40
30
20
10
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
Tie m po t/das
Figura 2.1 Curva de la extraccin de cobre en funcin del tiempo obtenida con
los datos de la tabla 2.8 y consistentes con la ecuacin (2.12).
Caso ii
En este caso se pide hallar la concentracin instantnea, un problema inverso al ejercicio 2
resuelto en los apuntes de lixiviacin de Nelson Parra (2007).
Puesto de que se conoce la masa de extraccin de Cu como una funcin continua en el
tiempo, dada por la ecuacin (2.8), entonces puede obtenerse exactamente la concentracin
para cualquier tiempo a travs de la definicin de la concentracin instantnea.
C=
dm
.
dV
(2.13)
dm
dm dt
C=
= dt .
dV dt dV
dt
(2.14)
1 dm
,
q s dt
(2.15)
100 i =1
PM i
i =1
Escrita en el anterior caso como la ecuacin (2.8). Derivando la funcin m se obtiene
4
dm i 63.5 4 i A i k i Q i e k i t
dm
=
=
.
PM
dt
100 i =1
i =1 dt
i
(2.16)
Pila
de
Lixiviacin
H=8m
qs lt/m2
Figura 2.2 Pila de lixiviacin.
(2.17)
Vp
H
(2.18)
Vp =
P
p .
(2.19)
100000
58800 m3.
1 .7
58800
= 7350 m2.
8
1
dm
,
6
1.764 10 dt
1 dm
.
1.764 dt
(2.20)
Por ejemplo para el primer componente Cu2S y t = 10 das: 1 = 2, PM1 = 159.1, A1 = 100,
k1 = 0.03das-1 y Q1 = 100 ton. Inmediatamente de la ecuacin (2.20) se deduce que la
derivada de m1 (masa de Cu extrada en la especie 1) respecto de t es
= 1.7741 ton/das
dt
100
PM i
100
159 .1
De manera similar se calcula para las otras derivadas de la masa de Cu en las otras especies
con respecto al tiempo, en la tabla 2.9 se exhiben los resultados para t = 10 das.
Tabla 2.9
Resultados de las derivadas
en ton Cu/das para t = 10 das
i
1
2
3
4
Especie
Cu2S
CuS
CuFeS2
Cu5FeS4
dmi/dt
1,7741
0,4351
0,2818
0,7010
Sumando las derivadas para todos los valores de i se obtiene la derivada de la masa total de
Cu respecto al tiempo, esto es
4
dm
dm i
=
=1.7741 + 0.4351 + 0.2818 + 0.7010 = 3.192 ton/das
dt
i =1 dt
1 dm
1
=
3.192 = 1.809 gr/lt.
1.764 dt
1.764
Tabla 2.10
Resultados de las derivadas de la msa extrada y concentracin de Cu
dm1/dt
dm2/dt
dm3/dt
dm4/dt
dm/dt
C/(gr/lt)
1,7741
1,3143
0,9736
0,7213
0,5343
0,3958
0,2932
0,2172
0,1609
0,1192
0,0883
0,0654
0,0485
0,0359
0,0266
0,0197
0,0146
0,0108
0,0080
0,0059
0,0044
0,0033
0,0024
0,0018
0,4351
0,3562
0,2916
0,2388
0,1955
0,1600
0,1310
0,1073
0,0878
0,0719
0,0589
0,0482
0,0395
0,0323
0,0265
0,0217
0,0177
0,0145
0,0119
0,0097
0,0080
0,0065
0,0053
0,0044
0,2818
0,2550
0,2307
0,2088
0,1889
0,1709
0,1547
0,1399
0,1266
0,1146
0,1037
0,0938
0,0849
0,0768
0,0695
0,0629
0,0569
0,0515
0,0466
0,0421
0,0381
0,0345
0,0312
0,0283
0,7010
0,6471
0,5974
0,5515
0,5091
0,4699
0,4338
0,4004
0,3696
0,3412
0,3150
0,2908
0,2684
0,2478
0,2287
0,2111
0,1949
0,1799
0,1661
0,1533
0,1415
0,1307
0,1206
0,1113
3,1919
2,5726
2,0934
1,7203
1,4278
1,1967
1,0127
0,8649
0,7450
0,6469
0,5659
0,4982
0,4412
0,3928
0,3513
0,3154
0,2841
0,2567
0,2326
0,2111
0,1920
0,1749
0,1596
0,1458
1,809
1,458
1,187
0,975
0,809
0,678
0,574
0,490
0,422
0,367
0,321
0,282
0,250
0,223
0,199
0,179
0,161
0,146
0,132
0,120
0,109
0,099
0,090
0,083
2,500
Concentracin C/(gr/lt)
2,000
1,500
1,000
0,500
0,000
0
50
100
150
200
250
Tiempo t/das
1 m
,
1.764 t
(2.21)
til cuando la derivada de la funcin m(t) sea compleja de derivar. La precisin con este
mtodo depende de las caractersticas propias de m(t), del tamao del intervalo y del error
de redondeo. Por ejemplo, a partir de los valores obtenidos de m en la tabla 2.6 se puede
obtener fcilmente la derivada aproximada m/t, en la que t = 10 das y m ser la
diferencia entre un valor de m y el inmediato inferior, previamente se calculan los valores
medios del tiempo que corresponden a la derivadas as obtenidas. En la tabla 2.11 se
presentan los clculos en forma tabular, adems de la concentracin.
Tabla 2.11
Resultados de la derivada y la concentracin por el mtodo numrico
t/das
0
10
20
Datos
Ton Cu
0
35,767
64,456
Valor medio
t / das
5
15
25
m/t
ton/das
3,5767
2,8689
2,3228
Concentracin
C/(gr/lt)
2,028
1,626
1,317
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
87,685
106,676
122,358
135,436
146,449
155,811
163,840
170,784
176,835
182,146
186,835
190,999
194,714
198,044
201,038
203,739
206,183
208,400
210,414
212,247
213,919
215,444
35
45
55
65
75
85
95
105
115
125
135
145
155
165
175
185
195
205
215
225
235
1,8991
1,5682
1,3078
1,1013
0,9362
0,8029
0,6944
0,6052
0,5311
0,4689
0,4164
0,3715
0,3329
0,2994
0,2702
0,2444
0,2216
0,2014
0,1833
0,1671
0,1526
1,077
0,889
0,741
0,624
0,531
0,455
0,394
0,343
0,301
0,266
0,236
0,211
0,189
0,170
0,153
0,139
0,126
0,114
0,104
0,095
0,086
Concentracin C/(gr/lt)
2,000
1,500
1,000
0,500
0,000
0
50
100
150
Tie m po t/das
200
250
Obsrvese que la curva trazada con el mtodo de diferencia finita coincide prcticamente
con la curva obtenida analticamente, no habiendo diferencia significativa. Esto se debe a
la forma uniforme que caracteriza a la curva y la aproximacin lineal por segmentos de
recta son adecuadas para obtener resultados precisos y casi exactos.
Caso iv
Al cabo de los 240 das las cantidades de Cu extradas por cada especie del mineral han
sido calculadas y estn expuestas como el dato final en la tabla 2.6 y 2.8, en la siguiente
tabla 2.12 se muestra ordenadamente los valores numricos de las toneladas de Cu
extradas con las especies qumicas.
Tabla 2.12
Toneladas de Cu extrados del mineral
al cabo del tiempo de 240 das
Especie
Cu2S
CuS
CuFeS2
Cu5FeS4
Ton de Cu extrados
79,764
26,350
28,319
81,010
A partir de las reacciones qumicas involucradas para cada especie con la sal de Fe2(SO4)3,
Calcosina:
Cu2S + Fe2(SO4)3 = CuS + CuSO4 + 2FeSO4
(2.22)
(2.23)
(2.24)
(2.25)
Covelina:
Calcopirita:
Bornita:
puede obtenerse fcilmente mediante la estequiometra directa entre los iones Cu2+ y Fe3+,
el consumo terico de Fe3+ en toneladas, primero por cada especie y finalmente el total.2
De la ecuacin qumica (2.22):
Peso de Fe 3+ = 79.764tonC u 2+
2 55.8tonFe
2 63.5tonCu
3+
2+
= 70 .092 ton.
Los pesos atmicos relativos de los elementos involucrados han sido extrados de una tabla peridica: A(Fe)
= 55.8, A(S) = 32.1 y A(Cu) = 63.5.
2 55.8tonFe 3+
= 26 .350 ton.
63.5tonCu 2+
Peso de Fe 3+ = 26.350tonC u 2+
2 55.8tonFe 3+
= 99 .540 ton.
63.5tonCu 2+
4 55.8tonFe
5 63.5tonCu
3+
2+
= 56 .949 ton.
Por lo tanto,
Consumo terico total de Fe3+ = 70.092+26.350+99.540+56.949 = 272. 9 ton.
PROBLEMA 3
Se realiz experimento en el cual se midi la presin capilar a 5 diferentes alturas dentro
de una columna en funcin del tiempo. Utilizando los datos en planilla Excel adjunta y la
correlacin de van Genuchten determinar:
i.
ii.
iii.
iv.
Para el clculo considerar los valores de los parmetros que se muestran en la tabla 3.1
Nota: Para el clculo considere z = - z (eje z va desde la parte superior de la columna hacia
abajo)
Tabla 3.1 Parmetros
Parmetro
N
[m-1]
Densidad Mineral [T/m3]
Densidad Lecho [T/m3]
Humedad Residual [m3 solucin/ m3 lecho]
Permeabilidad [darcy]
Densidad Lquido [T/m3]
Viscosidad Lquido [poise]
z [m]
Valor
1.5
-5
2.27
1.38
0.001
450
1.10
0.001
1.6
Solucin: ste es uno de los problemas de modelado del proceso de lixiviacin en pilas.
Para el inciso i, la correlacin de van Genuchten da la relacin de la humedad con la
cabeza capilar , a travs de la ecuacin:
r
1
=
s r 1 + ( ) n
, con m = 1
1
,
n
(3.1)
(3.2)
(3.3)
que para la saturacin completa del lecho, se cumple S = 1 y la ecuacin anterior queda
como
s = ;
(3.4)
es decir, la humedad de saturacin s es igual numricamente a la porosidad del lecho.
Ahora bien, dado la densidad aparente del lecho a y la densidad del mineral m (o
densidad del slido), la porosidad puede ser calculado en funcin de estas variables
mediante3
=1 a ,
(3.5)
m
Para a = 1.38 T/m3 y m = 2.27 T/m3, se obtiene
=1
3
1.38
= 0.392
2.27
La densidad del lecho y la densidad aparente del lecho son dos conceptos muy diferentes. Mientras la
densidad del lecho es la relacin de la masa del lecho y el volumen del lecho, la densidad aparente del lecho
es masa del slido sobre el volumen del lecho. Estas relaciones son consistentes con la definicin de
porosidad del lecho. Entonces el valor numrico dado como densidad del lecho en la tabla 3.1 ms bien debe
referirse como la densidad aparente del lecho, de lo contrario no sera til para el clculo de la porosidad; un
anlisis de las unidades de la expresin (5) y la definicin de la porosidad es suficiente para la compresin de
lo dicho anteriormente.
bien
s = 0.392 ,
1
1
= .
1.5 3
1/3
(3.6)
0.391
3
1 5 5
, 0 ,
(3.7)
7,8
7,9
8,0
1
-37,530
-14,020
-7,583
-5,126
-3,858
-3,057
-2,544
-2,188
-1,912
-1,704
-0,880
-0,880
-0,880
2
-326,701
-313,573
-227,130
-117,852
-60,454
-33,296
-20,489
-13,718
-9,619
-7,164
-0,880
-0,880
-0,880
3
-327,010
-327,010
-327,010
-327,000
-326,881
-325,816
-320,037
-299,019
-245,417
-171,228
-0,880
-0,880
-0,880
4
-327,010
-327,010
-327,010
-327,010
-327,010
-327,010
-327,010
-327,010
-327,010
-327,007
-0,880
-0,880
-0,880
5
-327,010
-327,010
-327,010
-327,010
-327,010
-327,010
-327,010
-327,010
-327,010
-327,010
-0,880
-0,880
-0,880
1,6 m
0,12
Humedad
0,14
0,1
3,2 m
4,8 m
6,4 m
0,08
8m
0,06
0,04
0,02
Figura 3.10rCurva de la humedad en funcin del tiempo para cinco alturas diferentes
obtenida con0,0
el modelo
Genuchten
combinacin
la tabla 8,0
1,0de van 2,0
3,0ecuacin
4,0(3.7) en5,0
6,0 con 7,0
3.2. Los segmentos de curva con lnea discontinua representa una extrapolacin de
po t/das es = =0.001.
para valores de tiempo t < 0.1 das. En el punto t =Tiem
0 la humedad
r
En la planilla adjunta de datos de en funcin del tiempo para las cinco alturas se observa que los datos no
estn redondeadas sino entrecortadas para visualizar con tres decimales, por ejemplo los datos
correspondientes a t = 8 das los valores de con 8 decimales son notoriamente distintas y en realidad hasta
los 8 das las propiedades de la pila como humedad, conductividad hidrulica, entre otros no ser constante si
se toman todas los decimales de los datos de . De ah que la necesidad de tomar muy en cuenta el nmero
de cifras significativas de los datos y de los resultados para emitir conclusiones errneas.
9,0
0
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
-50
/m
Cabeza capilar
3,2 m
-100
-150
4,8 m
6,4 m
8m
-200
-250
-300
0.5
r
1 1
r
1/m
(3.7)
con
Ks =
k g
,
(3.8)
9.9 10 13 m 2 10 4 cm 2
= 4.455 10 6 cm 2 ,
1darcy
1m 2
=1.10gr/cm
gr
= 0.001
cm s
En unidades prcticas:
K s = 4.807
cm 3600s 24h
1m
= 4153.25 m/da .
s
1h
1da 100cm
0.5
3 1/3
0.001 0.001
K ( ) = 4153.25
1 1
.
0.391
0.391
(3.9)
O bien
2
K ( ) = 4153.25
3
0.001 3
0.001
1 1
,
0.391
0.391
(3.10)
0.391
3
1 5 5
, 0 .
3,0
2,5
2,0
1,6 m
3,2 m
1,5
1,0
4,8 m
6,4 m
8m
0,5
8,0
9,0
De la figura 3.3, de inmediato se desprende que la familia de curvas pasa por el origen de
coordenadas y a medida que se incrementa el tiempo la conductividad aumenta ms
rpidamente a bajas profundices que a altas profundidaes; despus de t > 6 das la
(3.11)
q = K ( ) 1 +
,
dz
(3.12)
Si se aplica ahora el teorema del valor medio de las integrales, la ecuacin anterior puede
escribirse de manera ms prctica donde la derivada d/dt es reemplazada por diferencias
finitas:
q = K ( ) 1 +
,
z
(3.13)
Al hacer un cambio de variable por ms simple que sea, dentro la expresin de una ecuacin diferencial, es
necesario, paralelamente, indicar la relacin de las diferenciales; si z = -z, entonces debe cumplirse dz =-dz.
Ahora bien, en la ecuacin sugerida (3.12) para tener un q > 0, no queda otra que dz es positivo, ya que en los
datos de la tabla 3.1 aparece la diferencia finita correspondiente z = 1.6 m dado como valor positivo, en
cualquier caso la verificacin de la expresin (3.12) se manifestar en la obtencin de los resultados positivos
de q.
3,5
3,0
2,5
3.2 m
2,0
4.8 m
6.4 m
1,5
8m
1,0
0,5
0,0
0,0
2,0
4,0
6,0
8,0
10,0
Tiempo t/das
Figura 3.4 Caudal de salida en funcin del tiempo. El caudal salida es referida a la base del
elemento de pila pero evaluada en el punto medio de cada elemento de pila.
z=0
1
2
3
4
5
z =1.6 m
q2
q3
q4
q5
Ntese que la deriva d/dt con los datos de no puede estimarse en los extremos relativos
inferiores de cada elemento de pila sino estara en contra de la definicin y existencia de la
derivada de una funcin, pero si puede estimarse la derivada en el valor promedio de de
cada elemento, incluso en los extremos absolutos de la columna. Por consiguiente, el
caudal se ha calculado en los promedios de pero pueden ser indicados para las
profundidades de cada base del elemento ya que el caudal es un flujo de salida. 6
En el caso iv, el problema es sencillo de resolver, como el rea de la columna es constante,
entonces el caudal que ingres a la pila se puede obtener por unidad de rea.
A partir de un balance de materia se deduce:
6
Cuando una funcin f(x) se define en un intervalo a x b existe la derivada de la funcin f (x) en el
intervalo abierto a < x < b; es decir, no est definida en los extremos relativos.
qa = qp + qs,
(3.14)
Aqu, qa, qp y qs, son los caudales de entrada, prdida debido a la evaporacin y de salida,
respectivamente.
Sabiendo que se pierde el 10 % del caudal de alimentacin, entonces la ecuacin (3.14) se
puede escribir como
qa = 0.1qa + qs,
de donde
q
qa = s ,
(3.15)
0.9
De acuerdo a los resultados numricos del caudal de salida, este tiende a un valor casi
constante, a saber, qs = 3.2 m3/m2/das (vase la figura 3.4 o la tabla A.6 del Anexo1),
suponiendo que el caudal no tiene cambio alguno con dos cifras significativas, entonces, el
flujo volumtrico de alimentacin ser:
qa =
3.2
= 3.6 m3/m2/das.
0.9