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SEMINARIO
DE -1 AL +7: LA MAGIA DE LOS HALÓGENOS
PROFESORA
MARGARITA EUGENIA GUTIÉRREZ RUIZ
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Índice.
I. Antecedentes.................................................................................................3
II. Halógenos.....................................................................................................5
II.I. Historia sobre la organización de los halógenos en la tabla periódica........6
II.II. Características periódicas.........................................................................6
III. Flúor.............................................................................................................8
III.I. Descubrimiento.........................................................................................9
III.II. Características físicas y químicas............................................................9
III.III. Isótopos, abundancia, formas en las que se encuentran en la naturaleza.
III.IV. Obtención..............................................................................................10
III.V. Compuestos importantes y utilidad.........................................................11
IV. Cloro.......................................................12
IV.I. Descubrimiento........................................................13
IV.II. Características físicas y químicas........................................................13
IV.III. Isótopos, abundancia, formas en las que se encuentran en la naturaleza.
........................................................14
IV.IV. Obtención........................................................14
IV.V. Compuestos importantes y utilidad. ........................................................15
V. Bromo............................................................................................................16
V.I. Descubrimiento............................................................................................17
V.II. Características físicas y químicas..............................................................17
V.III. Isótopos, abundancia, formas en las que se encuentran en la naturaleza.
V.IV. Obtención................................................................................................18
V.V. Compuestos importantes y utilidad...........................................................19
VI. Yodo.............................................................................................................20
VI.I. Descubrimiento..........................................................................................21
VI.II. Características físicas y químicas............................................................21
VI.III. Isótopos, abundancia, formas en las que se encuentran en la naturaleza.
VI.IV. Obtención...............................................................................................22
VI.V. Compuestos importantes y utilidad.........................................................23
VII. Ástato
VII.I. Descubrimiento
VII.II. Características físicas y químicas
VII.III. Isótopos, abundancia, formas en las que se encuentran en la
naturaleza.
VII.IV. Obtención
VII.V. Compuestos importantes y utilidad.
Anexo. Bibliografía........................................................................................24-25
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I)
ANTECEDENTES.
A finales del siglo XVIII los químicos creían que todos los ácidos contenían
oxigeno. Según este razonamiento, el ácido clorhídrico (conocido como ácido
muriático) tenía que contener oxigeno. Cuando en 1774 Scheele preparo un
nuevo gas verde (ácido muriático desflogistado) a partir de ácido clorhídrico,
Lavoisier y casi todos los demás químicos argumentaron que la sustancia (cloro
gaseoso) era simplemente un nuevo compuesto, que contenía mas oxigeno
que el ácido muriático mismo. Este error persistió hasta 1810, cuando Davy
demostró que el gas era realmente un elemento nuevo, el cloro, y al hacerlo
invalido la definición de ácido.
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Se había sabido desde quizá varios miles de años antes que la ingestión de
esponjas quemadas era un tratamiento eficaz para el bocio. Los médicos de
ese entonces querían saber que componente de la esponja (yodo) era el que
curaba, sobre todo porque la ingestión de la esponja entera podía causar
también fuertes calambres estomacales. En 1819 el químico francés J. F.
Coindet demostró que el ingrediente benéfico era el yodo, y el yoduro de
potasio producía los mismos beneficios, pero sin tales efectos colaterales.
El flúor resulto ser el más elusivo. En el siglo XIX se hicieron muchos intentos
por obtener este elemento tan reactivo a partir de sus compuestos. El fluoruro
de hidrogeno, una sustancia extremadamente venenosa, se uso muchas veces
como materia prima, al menos dos químicos murieron por inhalar los vapores, y
muchos más padecieron dolores el resto de su vida por el daño a sus
pulmones. El químico francés Henri Moissan, ayudado en el laboratorio por su
esposa, Leonie Lugan, en 1886 ideo un aparato electrolítico para la síntesis de
flúor. Moisés, quien recibió el premio Nóbel por su descubrimiento del flúor,
murió de forma prematura, por envenenamiento con fluoruro de hidrogeno.
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II) PERIODICIDAD DE LOS HALOGENOS.
El nombre halógenos proviene de del griego halos, que significa sal. Los
halógenos nunca se encuentran libres en la naturaleza debido a su elevada
reactividad.
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Fig. 2.1 Abundancia relativa de los halógenos
(excluyendo astato) en la corteza terrestre y el
agua de mar. Los datos se representan en
escala logarítmica. Las unidades de
abundancia son partes por millardo (1
millardo=109).
Los átomos de los halógenos tienen, cada uno de ellos siete electrones de
valencia y, por consiguiente, necesitan uno más para alcanzar la configuración
de un gas noble. En el estado básico, ellos forman moléculas diatómicas, ,
de un solo enlace:
Son los elementos con las más altas afinidades electrónicas debido a que el
electrón entrante puede ocupar un orbital de una capa de valencia incompleta y
experimenta una atracción nuclear intensa. Tienen grandes
electronegatividades y altas energías de ionización. Un dato curioso es que el
fluor tiene una afinidad electrónica menor que la del cloro, ya que el fluor es un
átomo más pequeño y compacto que el cloro, por tanto la repulsión electrón-
electrón es mayor. Además de que el fluor tiene la electronegatividad más alta
con un valor de 4, entonces no es posible encontrarlo con un estado de
oxidación +1 y mucho menos uno más elevado.
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III) FLÚOR.
III.I) Descubrimiento.
Desde el siglo XVII el espato flúor se venía usando como fluyente a la hora de
retirar impurezas de las rocas a partir de las cuales se pretendía aislar alguna
sustancia. Esto se debe a la alta reactividad del flúor. El nombre fue propuesto
por A. M. Ampère en 1812. La palabra proviene del latín flúor, significando
"fluyente".
El primero en iniciar el camino hacia el descubrimiento del flúor fue el alemán
Georgius Agricola (llamado “el padre de la mineralogía”), que hacia 1530
estudió detalladamente una roca llamada fluorita. Hoy sabemos que la fluorita
es fluoruro de calcio, CaF2. Agricola observó que esta roca se fundía muy
fácilmente, y describió su utilidad como fundente, es decir, como sustancia
utilizada para fundir metales o minerales juntos.
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de los elementos debido a su baja energía de enlace F-F. Esta baja energía de
enlace es causada por las repulsiones electrónicas mutuas de entre las
pequeñas y compactas capas de valencia, ricas en electrones de los átomos de
flúor unidos.
Electronegatividad: 4
Energía de ionización (kJ/mol): 1680
Afinidad electrónica (kJ/mol): 328
∆Ηfus (kJ/mol): 0.225
∆Ηvap (kJ/mol): 3.27
∆Ηdisoc (kJ/mol): 154.8
Radio atómico (pm): 64
Radio iónico (pm) (carga del ión): 133 (-1)
Números de oxidación: -1
Potencial de reducción: +2.87 V
Reactividad.
Isótopos.
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El flúor molécular se sigue produciendo como lo hizo su descubridor, Moissan,
una celda contiene una mezcla fundida de fluoruro de potasio fluoruro de
hidrógeno en una proporción 1:2 y opera acerca de 90°C. La camisa del
aparato sirve para calentar la celda inicialmente y luego enfriarla cuando ocurre
la electrolisis exotérmica. En el ánodo de carbono central, el ión fluoruro se
oxida a flúor; en el cátodo de las paredes de acero del acero se produce
hidrógeno gaseoso.
Actualmente hay más de 100 sustancias comerciales obtenidas a partir del flúor
o sus compuestos: plásticos termoresistentes, refrigerantes
(fluoroclorohidrocarburos: freón-12 o CCl2F2, teflón o (CF2)n,...), grabado de
vidrio (vidrio a base de silicatos y boratos), etc.
Se ha estudiado el uso del flúor elemental como propelente de cohetes debido
a su alto valor específico de impulso, junto a la hidracina (N2H4).
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lignina. Se emplea para grabado de vidrio, tratamiento de la madera, de
superficies de hierro, aluminio y semiconductores y en la fabricación de
hidrocarburos fluorados.
El SF6 se emplea como material dieléctrico.
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Cloro
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9° potencial de ionización 38600 kJ/mol
10° potencial de ionización 43961 kJ/mol
En el laboratorio:
2 HCl(ac) 2 H+(ac) →+ 2 Cl2 (g) + 2 e-
2 MnO4- (ac) + 8 H+ (ac) + 5 e- → Mn2+ (ac) + 4 H2O (l)
Preparación industrial:
Electrólisis de solución acuosa de NaCl (salmuera)
Síntesis de compuestos organoclorados
Abundancia
Oxiacidos de cloro
Isótopos
El cloro tiene 9 isótopos con masas desde 32 uma hasta 40 uma. Sólo tres de
éstos se encuentran en la naturaleza: el 35Cl, estable y con una abundancia del
75,77%, el 37Cl, también estable y con una abundancia del 24,23%, y el isótopo
radiactivo 36Cl. La relación de 36Cl con el Cl estable en el ambiente es de
aproximadamente 700 × 10–15:1.
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del 40Ca. El 36Cl decae a 36S y a 36Ar, con un periodo de semidesintegración
combinado de 308000 años.
Utilidades
El cloro suele ser usado (en la forma de ácido hipocloroso para eliminar
bacterias y otros microbios en los suministros de agua potable y piscinas
públicas. En la mayoría de piscinas privadas, el cloro en sí no se usa, sino
hipoclorito de sodio, formado a partir de cloro e hidróxido de sodio, o tabletas
sólidas de isocianuratos clorados. Incluso los pequeños suministros de agua
son clorados rutinariamente ahora.
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V. BROMO
V.I. Descubrimiento del bromo.
Once años después, Balard descubrió y caracterizo al elemento 35, que recibió
el nombre de bromo, del griego bromos que significa mal olor. Según lo
sucedido se escribió una frase que decía:
“No fue Balard quien descubrió el bromo, sino el bromo quien descubrió a
Balard”.
Su número atómico es 35, con una masa atómica de 79,904 g/mol, cuando el
elemento esta eléctricamente neutro tiene tanto 35 protones como electrones,
con 45 neutrones (isótopo 80-Br) y tiene una configuración electrónica:
[ Ar ]3d 10 4s 2 4 p 5 .
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Potencial de reducción: +1.07 V
Solubilidad
Soluble en agua (0.0351g en 1L de agua), soluble en CS 2 . El bromo y el cloro
son miscibles en todas proporciones.
Reactividad
El bromo se une a casi todos los elementos (excepto el tántalo) aunque mas
lentamente y, sobre todo, en presencia de humedad. Reduce al amoniaco a
nitrógeno. Se adiciona a los dobles enlaces en las moléculas orgánicas
(halogenación de alquenos), al igual que sus bromuros (hidrohalogenación de
alquenos).
Es menos activo que el cloro pero más que el yodo, es un oxidante medio, esto
se debe a los potenciales de reducción de los haluros.
Este elemento tiende a evitar su número máximo de oxidación al igual que sus
vecinos, el telurio y el selenio.
Isótopos.
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El método que se utiliza actualmente para la obtención del bromo es la
oxidación de bromuros con cloro con pH~3.5, mediante la siguiente reacción:
2 Br− ( ac) + Cl2( g ) → 2Cl− ( ac) + Br2 ↓
En el laboratorio se puede obtener por acción del ácido sulfúrico sobre bromuro
potásico con óxido de magnesio como catalizador.
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VI. YODO.
VI.I. Descubrimiento.
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No es en 1811 por Courtois, sino por Desermes y Clement, quienes en 1813
anuncian el descubrimiento de una sustancia. Al año siguiente, Davy y Gay
Lussac demuestran que se trata de un nuevo elemento químico. El color violeta
de los vapores es el factor determinante del nombre propuesto por Gay Lussac:
Iodine del griego Iodes (ιώδης, Violeta).
Isótopos.
El único isótopo estable del yodo es el 127I (53 protones, 74 neutrones). De los
22 isótopos artificiales (masas entre 117 y 139), el más importante es el 131I,
con una vida media de 8 días; se utiliza mucho en el trabajo con trazadores
radiactivos y ciertos procedimientos de radioterapia.
VI.IV. Obtención.
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en cantidades comerciales de las algas marinas reducidas a cenizas, en las
cuales las concentraciones ce acercan a 1%. El I- es oxidado a I2, utilizando al
cloro o cualquier agente oxidante.
Reacción de la oxidación del cloro:
VI.V. Aplicaciones.
El yodo por si solo tiene pocas aplicaciones directas, pero disuelto en alcohol
se usa comúnmente como antiséptico oxidante suave. Es un elemento crucial
para los organismos vivos, donde se encuentra en forma de trazas; la
deficiencia del yodo en los seres humanos conduce una hinchazón de la
glándula de tiroides en el cuello.
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El yoduro de plata, AgI, es un compuesto sólido amarillo que oscurece cuando
se expone a la luz. Se puede usar en la siembra de nubes, ya que se puede
formar un enorme número de núcleos (pequeñas partículas sobre las que se
pueden formar cristales de hielo). Unos 1010 núcleos se pueden formar a partir
de 1g de AgI por la vaporización de una disolución de yoduro de plata en
acetona o en un lecho caliente. Entonces los núcleos se dispersan desde un
aeroplano.
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Tambien llamada tetrayodotironina, es una importante hormona tiroidea compuesta por la unión de
aminoácidos yodados. Su función es estimular el metabolismo de los hidratos de carbono y grasas,
activando el consumo de oxigeno, así como la degradación de proteínas en la célula.
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VIII. Bibliografía.
Shriver, D.F. “Química Inorgánica”, 2da Edición, Editorial Reverte, 2001, p.554-
565.
Rochow, E.G. “Química Inorgánica descriptiva”, 2da Edición, Addison Wesley
Longman, México, p. 379, 380, 401, 404.
Atkins, Peter, “Química”, 3ra Edición, Omega, Barcelona, 1998, p. 807-816.
Brady, james E. “Química Básica”, 2da Edición, Limusa S.A. Grupo Noriega
Editores, México, D.F., 1994, p. 858-867.
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Cotton, Albert F., “Química Inorgánica Básica”, Limusa S.A. Grupo Noriega
Editores, México, D.F., 1993, p. 371-386.
Housecroft, Catherine E., et al., “química Inorgánica”, 2da Edición, Pearson
Prentice Hall, Madrid, 2006, p. 468-489.
Velasco, Martin A., “Compendio de Farmacología general”, Editoria Díaz de
Santos, Madrid, 2001, p.227.
http://www.uam.es/docencia/elementos/spV21/conmarcos/elementos/f.html
http://www.uam.es/docencia/elementos/spV21/conmarcos/elementos/br.html
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