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ANLISIS VOLUMTRICO

El anlisis volumtrico se utiliza extensamente para la determinacin precisa de cantidades


de analito del orden de las milimoles. As mismo, puede aplicarse a cantidades ms
pequeas cuando se combina con tcnicas instrumentales para la deteccin del punto final,
por ejemplo, espectrofotometra o potenciometra. Por otra parte, los mtodos volumtricos
suelen ser rpidos y en muchas ocasiones existe la posibilidad de automatizacin. Se basan
en la medida de un volumen de la disolucin de un reactivo R necesario para que la reaccin
con
El analito A Se verifique cuantitativamente.

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50

A
A

PRODUCTOS

Cantidad deREquivalente aA

Para llevar a cabo una volumetra se aade un volumen, medido con gran exactitud, de una
disolucin cuya concentracin se conoce (reactivo valorante), de modo que se produzca una
reaccin cuantitativa con el analito que se ajuste exactamente a una ecuacin definida. Para
ello se necesita.
PREPARACION DEL REACTIVO VALORANTE
Los productos qumicos empleados para la preparacin de reactivos valorantes tienen que
ser de calidad elevada. En sentido estricto. De esta manera, la pureza queda vinculada a la
tcnica analtica, y puede ocurrir que un cuerpo que consideramos puro no lo sea cuando se
descubren, o se utilizan tcnicas ms perfectas de fraccionamiento.
SUSTANCIAS PATRON
La disolucin de cualquier sustancia cuya concentracin se conozca exactamente se
denomina disolucin patrn. La preparacin de disoluciones de concentracin conocida
puede llevarse a cabo a partir de sustancias (solutos) tipo primario (patrones primarios) o
secundario.
Patrn primario. Sustancia adecuada para preparar disoluciones de concentracin conocida
por pesada directa. Para ello deben cumplirse los siguientes requisitos:

Pureza alta.- En general, la cantidad total de impurezas no debe ser superior a


0.010.02 %.
Inalterable por el ambiente.-La sustancia debe ser estable, fcil de secar, no
higroscpica, no oxidable por el aire ni alterable por el CO2.
Peso equivalente alto.- Esta condicin es aconsejable si es necesario pesar
cantidades relativamente grandes, para que de esa forma el error relativo de la
pesada sea pequeo.
Deteccin fcil de impurezas.- Las activas, participan en la reaccin con un
peso equivalente distinto al del patrn. Por otra parte, las impurezas inertes no
toman parte en la reaccin en la que participa el patrn, por ejemplo, el agua.
Patrn secundario. Sustancia cuya disolucin es estable y de concentracin fcilmente
determinable, pero que no es adecuada para prepararla por pesada directa.
CARACTERISTICAS
VOLUMETRIAS

DE

UNA

REACCION

PARA

SU

EMPLEO

EN

Solo unos cuantos pueden servir de base a un procedimiento volumtrico, deben cumplirse
una serie de condiciones, como ser:
Estequiomtrica. La reaccin debe ocurrir de acuerdo a una ecuacin qumica
definida. No deben producirse reacciones secundarias.
Constante de equilibrio favorable. Esto quiere decir que la reaccin debe
transcurrir virtualmente hasta completarse.

Rpida.-Es fundamental que la reaccin sea completa antes de cada nueva adicin
de reactivo.
Disponer de indicador adecuado. Un indicador posee una propiedad fsica que
cambia bruscamente en las proximidades del punto de equivalencia. El cambio se
debe a la desaparicin del analito o aparicin del exceso de reactivo valorante. El
punto de equivalencia es aqul en el que la cantidad de reactivo valorante aadido
es igual a la cantidad exactamente requerida para que el analito reaccione
estequiomtricamente. Encontrar este punto es el ideal del anlisis volumtrico,
porque, en realidad, lo que se determina es el punto final,
Interferencias. El resto de las sustancias presentes en la disolucin no deben
reaccionar ni interferir con la reaccin principal
SISTEMAS INDICADORES DEL PUNTO FINAL

Los indicadores qumicos son sustancias aadidas en el curso de la valoracin y en el punto


final responden al cambio brusco de concentracin de alguna especie. En los
autoindicadores acta como indicador la propia especie que se valora o el reactivo
valorante. Los indicadores instrumentales se basan en la variacin de una propiedad
fsicoqumica de la disolucin en el transcurso de la valoracin.
CURVAS DE VALORACION
Las curvas de valoracin, son grficas donde se representa la propiedad que vara durante la
valoracin (pH, potencial, etc.) en funcin del reactivo valorante aadido. Pueden
clasificarse en lineales, existe proporcionalidad directa entre las dos variables y se obtiene
siempre mediante un sistema indicador instrumental (fsicoqumico).En las curvas
logartmicas se representa la propiedad relacionada logartmicamente con la concentracin,
deber realizarse la representacin para determinar el punto final, que coincide con el punto
de inflexin de la curva. La curva diferencial, sta consiste en representar la variacin del
incremento de la variable medida en funcin del reactivo valorante

ERRORES DE VALORACION
El error de valoracin es la diferencia que existe entre el punto de equivalencia y el punto
final de una valoracin. Pueden ser:
Los errores de mtodo dependen del sistema indicador elegido y las causas que los
originan son dos: que el indicador cambie antes o despus del punto estequiomtrico
(errores positivos o negativos) o que el indicador consuma una porcin de reactivo o de
disolucin valorada. Los errores instrumentales suelen ser inferiores a los de mtodo, ya
que los indicadores instrumentales son ms exactos, si bien, tambin estn sujetos a la
respuesta defectuosa del instrumento de medida y al trazado incorrecto del punto final a
partir de la grfica obtenida.
CLASIFICACION DE LOS METODOS VOLUMETRICOS

a) Mtodos basados en la combinacin de iones o molculas:


ACIDO-BASE
Estn basadas en la reaccin de neutralizacin entre el analito y una disolucin de cido o
base que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un indicador de pH, un
pH-metro. Las relaciones establecidas son equilibrio homogneo o de neutralizacin entre
iones que se producen al estar en contacto con un cido o con una base para posteriormente
obtener una sal. Una valoracin cido-base es una tcnica o procedimiento de anlisis
cuantitativo muy usada, que permite conocer la concentracin desconocida de una
disolucin de una sustancia que pueda actuar como cido o base, neutralizndolo con una
base o cido de concentracin conocida. (Medio acuoso y no acuoso)
COMPLEJOS
Estas valoraciones estn basadas en la formacin de un complejo entre el analito y el
valorante. El agente quelante EDTA se utiliza muy frecuentemente para valorar iones
metlicos en solucin. Estas valoraciones generalmente requieren un indicador
especializado que forma complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo comn es el
Negro de Eriocromo T para la valoracin de los iones de calcio y magnesio. Pueden
considerarse la formacin de quelatos:
H2Y2 + Cu2+ > CuY2 + 2 H+ (H4Y=cido etilendiaminotetraactico)

PRECIPITACION

Son aquellas basadas en las precipitaciones. Uno de los tipos ms habituales son las
Argentometras: precipitacin de aniones como los halgenos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato
(SCN-) con el ion plata. Ag+. Esta titulacin est limitada por la falta de indicadores
apropiados. El fundamento de estos mtodos es la formacin de especies poco solubles:
Ag+ + Cl > AgCl
b) Mtodos basados en la transferencia de electrones:
OXIDACION-REDUCCION
Estas valoraciones estn basadas en una reaccin de redox entre un agente oxidante y un
agente reductor. El agente oxidante (o el agente reductor) se aade en la bureta previamente
lavada con el mismo agente oxidante. El reductor (o el agente oxidante) se aade en el
matraz Erlenmeyer. El procedimiento para realizar las valoraciones redox es similar al

requerido para realizar las valoraciones cido-base. Por otro lado, algunas valoraciones
redox no requieren un indicador, debido al color intenso de alguno de los componentes.
Ce4+ + Fe2+ > Ce3+ + Fe3+