Facultad de Ciencias Exactas

Departamento de Ciencias Qumicas

Dra. Nancy Pizarro U.

Aplicaciones de las Celdas Electroqumicas.

Determinacin de Producto de Solubilidad (Kps)

Aplicaciones de las Celdas Electroqumicas.

Determinacin de Coeficientes de Actividad

Considerando la celda:

Pt,H2 / HCl(ac) / AgCl / Ag

FISICOQUMICA DE SUPERFICIES

A qu se deben estos fenmenos?

Interacciones intermoleculares atractivas

FISICOQUMICA DE SUPERFICIES

Muchos fenmenos, procesos o reacciones ocurren en

interfases.
INTERFASE : zona tridimensional ubicada entre dos fases

10 100

Tipos de Interfases

SF6

Green light
Green
Phosphor

T < TC

Blue
LED

(dinas/cm)

tensin superficial como:

la fuerza por unidad de longitud de superficie
que se opone a cualquier movimiento que signifique
un aumento del rea de la superficie.
el trabajo reversible que es necesario
realizar para aumentar el tamao de la superficie en
la unidad de rea

Efecto de la temperatura y Funciones Termodinmicas

INTERFASES CURVAS

ECUACIN DE YOUNG-LAPLACE

CONSECUENCIA : ECUACIN DE KELVIN

_

P
2 V
ln

Po
rRT

FENMENO DE CAPILARIDAD

El mtodo de Du-Nuoy es uno de los ms conocidos. Se mide la fuerza

adicional F que hay que ejercer sobre un anillo de aluminio justo en el
momento en el que la lmina de lquido se va a romper.

2 (2 r)

TENSIN SUPERFICIAL DE DISOLUCIONES

TIPOS DE SOLUTOS
Adsorcin
Negativa

Adsorcin
Positiva

Tensin superficial del

disolvente cambia cuando
se agrega un soluto.

TENSIN SUPERFICIAL DE DISOLUCIONES

TIPOS DE SOLUTOS

EXCESO SUPERFICIAL RELATIVO : 2(1)

2 (1)

c2
RT

c 2

EJEMPLO EXCESO SUPERFICIAL :

75

70

2 (1)

c2
RT

c 2

=72.16036-975.23098 c+8965.21823 c

(dinas/cm)

65

60

55

50

45
-0.005 0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 0.030 0.035 0.040 0.045 0.050

c (molal)

INTERFASE LQUIDO-LQUIDO

INTERFASE SLIDO-LQUIDO

SL/S = L,V (cos q - 1)

Mojado por inmersin de un slido en un lquido.

S = L,A cos q

ngulos de contacto para algunos slidos

cido acetilsaliclico

74

Palmitato de cloramfenicol 122

Cafena

43

cido saliclico 103

Fenilbutazona

Lactosa

30

109

ADSORCIN DE GASES SOBRE SLIDOS

Adsorcin de gases y vapores sobre slidos

adsorbente: slido
adsorbato : gas o vapor

adsorcin : en superficie;
absorcin : en el seno del slido

FISIADSORCIN

QUIMIADSORCIN

ISOTERMAS DE ADSORCIN

Ecuacin de adsorcin de Langmuir

o Isoterma de Langmuir

vm b P
v
1 b P

P
P
1

v
vm b vm
Pendiente: 1/Vm
Intercepto: 1/bVm

ka
b
K
kd

Otra forma de linealizar la Ec. de Langmuir

1
1
1
1

v
vm b vm P

Ejemplo:

1.4

1.2

1/V

1 1
1
1

v
vm b vm P

1/V (g/cm )

1.0

0.8

0.6

No es lnea recta !!
No sirve esta Ec.

0.4

0.000 0.002 0.004 0.006 0.008 0.010 0.012 0.014 0.016 0.018 0.02

1/P (1/mmHg)

Ecuacin de adsorcin de BET (Brunauer, Emmett y Teller)

P
1
c -1 P

o
o
v (P - P) v m c v m c P
Graficando p/V(p-p) = F (p/p)
Pendiente: (c-1)/Vmc
Ordenada: 1/Vmc

P
1
c -1 P

o
o
v (P - P) v m c v m c P
1.8
1.6

P/(V(P-P))

1.4

P/(V(P-P))

1.2

y = 0.01686 + 1.16343 X

1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

P/P

En este caso P = 760 mmHg

0.6

0.7

0.8

0.9

Otros Modelos: Isoterma de Langmuir

aplicada a la adsorcin de solutos desde soluciones por un slido

x/m (moles soluto/g slido)

1.4

1.2

(x/m)max

1.0

Ecuacin Linealizada

0.8

es la cantidad mxima de
molculas de soluto que
puede adsorber sobre el
slido.

0.6

0.4
0.000

0.005

0.010

0.015

0.020

C (mol/L)

Si se conoce s del soluto (seccin de

cruce), se puede obtener el rea
Especfica Efectiva (Sesp) del slido
que se puede ocupar.

Sesp = s (x/m)max NAVOG

C
1
C

x / m b ( x / m) max ( x / m) max
interc.

pend.

Otros Modelos:

Isoterma de Langmuir

aplicada a la adsorcin de solutos desde soluciones por un slido

(moles de soluto adsorbido por gramo de slido)
(x/m)max= 0.368 mol/gslido
b = 5.44

Ecuacin Linealizada

C
1
C

x / m b ( x / m) max ( x / m) max
(x/m)max= 1.282 mol/gslido
b = 1.56

Co(H2O)2+
6

(x/m)max= 2.045 mol/gslido

b = 3.91

Adsorcin de estricnina sobre diferentes arcillas.

CoCl24