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ADITIVOS EN FLUIDOS DE ACIDIFICACION

1. INTRODUCCION:
La seleccin adecuada de fluidos es fundamental para el xito de un tratamiento
matriz. El tratamiento puede ser un fracaso si no se utilizan los aditivos apropiados.
El tratamiento del fluido est diseado para eliminar de forma eficaz o evitar el dao,
mientras que los aditivos se utilizan para evitar excesiva corrosin, prevenir
emulsiones, prevenir precipitacin de hierro, mejorar la limpieza, mejorar la cobertura
de la zona y evitar la precipitacin de productos reactivos.
Las funciones de algunos de los aditivos se discuten brevemente.
El punto en el que la carga superficial es neutral se conoce como el punto de carga
cero (PZC). Tabla 1 proporciona los valores aproximados de la pcc para varios
minerales comunes.
TABLA 1: PUNTO DE CARGA CERO - MATERIALES DE RESERVORIOS

Por lo tanto, la forma en que los aditivos interactan con el depsito depende en
realidad en el pH. En las condiciones que normalmente se asocian con el acidization
matriz de areniscas, el pH del cido es menor que el pzc de los constituyentes del
yacimiento, que hace que los materiales de formacin se comporten como cargado
positivamente. Es importante mantener este concepto en mente.

2. INIBIDORES DE CORROSION:
Los aditivos cidos ms importantes son inhibidores de la corrosin. Un inhibidor de
la corrosin es una sustancia qumica que ralentiza el ataque de la corrosin del
cido en la tubera de perforacin, tuberas o cualquier otro metal que entra en
contacto con el cido durante el tratamiento.
Breves explicaciones de los mecanismos de corrosin, inhibicin de la corrosin y
tcnicas para evaluar el rendimiento de inhibidor se presentan en esta seccin.

2.1. CORROSION DE METALES:


Cualquier superficie de metal es un compuesto de electrodos elctricamente en
cortocircuito a travs del cuerpo del propio metal. Mientras el metal permanece seco,
no se observan las corrientes locales y la corrosin. Sin embargo, en la exposicin
del metal a la sal acuosa, soluciones alcalinas o cidas, las clulas de accin local
son capaces de funcionar, lo que lleva a la conversin qumica del metal para
productos de corrosin.

2.2. CORROSION ACIDA EN ACERO:


Todas las soluciones de cido desinhibidas corroer el acero. El ataque del cido
sobre el acero se produce a travs de los iones de hidrgeno disociados en la
solucin de cido. Esto da lugar a la oxidacin y la disolucin de hierro en los sitios
andicos sobre las superficies de metal, junto con la reduccin de iones de hidrgeno
y la formacin de hidrgeno en los sitios catdicos.
La ecuacin para una reaccin andica (oxidacin):
Fe Fe2+ + 2e
Y una reaccin catdica (reduccin):
2H + + 2e H2

La unidad de medida utilizada para determinar la cantidad de corrosin es lbm / pie2.


Lmites aceptables para la corrosin de acero de baja aleacin se muestran en la
Tabla 2. El rango aceptable es 0,02-,09 lbm / ft de la superficie de metal,
dependiendo de la temperatura y tiempo de exposicin. Acids corroen de manera
ms uniforme, con menos picaduras, a temperaturas ms altas. A temperaturas
elevadas, se puede producir ms a la corrosin, pero la posibilidad de formar un
agujero en la tubera de perforacin o tubo de cadena es en realidad menos.
TABLA 2: LIMITES DE CORROSION

La eficacia de un inhibidor de la corrosin dada depende del metal. McDougall (1969)


inform de pruebas de cinco diferentes inhibidores de corrosin comerciales en N80,
J55 y P105 tubulares. Estos resultados muestran claramente la necesidad de hacer
coincidir el inhibidor al acero, porque se obtuvo una amplia gama de respuestas para
un inhibidor dado. Smith et al. (1978) seal que el Instituto Americano del Petrleo
(API) para la designacin de los aceros son inadecuados para distinguir los tipos de
corrosin porque identifican lmite elstico, mientras que las caractersticas de
corrosin se determinan principalmente por la composicin qumica.

2.3. TIPOS DE CORROSION POR ACIDO


En soluciones de cido desinhibidas, la corrosin del acero es generalmente
uniforme. El desplazamiento constante de andica y catdica se extiende reas
corrosin bastante uniformemente sobre toda la superficie del metal. En los cidos
inhibidos, picaduras de la superficie se produce en algunas situaciones, como
resultado de la ruptura de inhibidores, inhibidores de la insuficiente o metal
impurezas.

Ruptura del Inhibidor:


De tipo corrosin por picadura no es infrecuente en el acero que contiene un
inhibidor de corrosin inferior que est expuesto a soluciones de cido. Todos los
inhibidores de la corrosin eventualmente se descomponen despus de algn
perodo de tiempo, dependiendo de varios factores incluyendo la temperatura, la
fuerza del cido y el tipo de metal. Cuando se llega a este punto, un inhibidor inferior
puede en realidad promover picaduras por desorcin de la superficie metlica en
zonas localizadas.
Inhibidor insuficiente:
Independientemente de la calidad del inhibidor de la corrosin, picaduras tambin
puede ocurrir si hay una cantidad insuficientes de inhibidor a efectivamente recubrir
las superficies de acero. Superficies de acero sin proteccin son atacados
rpidamente por la solucin de cido y picaduras ocurren.
Impurezas metlicas:
Otra condicin que promueve picaduras es la presencia de impurezas o inclusiones
dentro del acero. Por ejemplo, pequeos trozos de escoria pueden quedar atrapados
durante la conformacin del acero, o de tratamiento trmico inadecuado o de temple
del acero puede producir discontinuidades en su estructura de grano.
Estas imperfecciones pueden, a su vez, se convierten en andico respecto a la
estructura de acero que rodea y as promover ataque cido.

2.4. TIPOS DE INHIBIDORES


Inhibidores de la funcin al interferir con las reacciones qumicas que se producen en
el nodo o el ctodo de la celda de corrosin. Los dos tipos bsicos de inhibidores de
la corrosin son inorgnicos y orgnicos. Tambin hay ayudas de inhibidor.

Inhibidores de corrosin inorgnicos


Esta clase de inhibidores incluye las sales de zinc, nquel, cobre, arsnico, antimonio
y varios otros metales. De stos, el ms ampliamente utilizado son los compuestos
de arsnico. Cuando se aaden estos compuestos de arsnico a una solucin de
cido, que de "placa" de acuerdo a los sitios catdica de las superficies de acero
expuestas.
El chapado disminuye la tasa de intercambio de iones de hidrgeno, porque el
sulfuro de hierro que se forma entre el acero y el cido acta como una barrera.
Es un proceso dinmico en el que el cido reacciona con el sulfuro de hierro, en
lugar de metal.
Algunas de las ventajas de los inhibidores inorgnicos son que
- Trabajar con eficacia a altas temperaturas durante largos tiempos de contacto
- Costar menos de inhibidores orgnicos.
Desventajas de inhibidores inorgnicos son que
- Tienden a perder su eficacia en soluciones de cido ms fuerte que alrededor del
17% de HCl
- Reaccionar con sulfuro de hidrgeno (H2S) a travs del sulfuro de hierro que puede
estar presente para formar un precipitado insoluble como el sulfuro de arsnico
- Catalizadores de refinera venenosos (como el platino)
- Puede liberar gas arsina txica como la corrosin por producto
- Son difciles de mezclar y peligroso de manejar.

Inhibidores de corrosin orgnicos


Inhibidores de corrosin orgnicos se componen de compuestos orgnicos polares
capaces de adsorber sobre la superficie de metal, estableciendo de ese modo una
pelcula protectora que acta como una barrera entre el metal y la solucin de cido.

Por lo general, sirven como un polarizador catdica mediante la limitacin de la


movilidad de iones de hidrgeno en los sitios catdicos.
Inhibidores orgnicos se componen de compuestos ms bien complejos, con uno o
ms grupos polares hechas de azufre, oxgeno o nitrgeno.
Algunas de las ventajas de los inhibidores orgnicos son que
- Se puede utilizar en presencia de H2S sin la precipitacin de sales tales como el
arsnico sulfuro de (que puede conectar el pozo)
- No catalizadores venenosos en refinera
- Trabajar con eficacia en todas las concentraciones de cido.
Desventajas de inhibidores orgnicos son que
- Degradar qumicamente con el tiempo en presencia de cido y por lo tanto no
proporcionan fcilmente la proteccin a largo plazo a temperaturas superiores a 200
F [95 C] (Tabla 3)
- Costar ms que los inhibidores de corrosin inorgnicos.
Ayudas Inhibidor
Aunque estos aditivos no funcionan como inhibidores, aumentan la eficacia de los
inhibidores orgnicos. Las ayudas inhibidores comunes son el yoduro de potasio,
yoduro cuproso, cloruro cuproso y cido frmico. La adicin de estos materiales a las
formulaciones de inhibidor orgnico existentes se extiende en gran medida la gama
de su eficacia, particularmente en aplicaciones de temperatura ms alta.
TABLA 3: EFICACIA DE LOS INHIBIDORES DE CORROSION

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