3.

Arenos y Bencenos
En 1825, Michael Faraday aislo un compuesto puro con punto de ebullicin de 80C
proveniente de una mezcla aceitosa condensado de un gas luminoso. El anlisis
elemental mostraba una relacin pequea inusual entre carbono e hidrgeno de 1:1, al
cual le corresponda la frmula emprica CH. Faraday nombro este nuevo compuesto
como bicarburato de hidrgeno. Eilhard Mitscherlich sintetiz el mismo compuesto en
1834 por calentamiento del cido benzoico, aislado de la goma benzoina, en presencia
de cal. Al igual que Faraday Mitscherlich encontr que la frmula emprica fue CH. El
tambin utiliz una medicin de la densidad del vapor para determinar el peso
molecular de 78, que corresponde a una frmula molecular de C 6H6. Como el nuevo
compuesto provena de la goma benzoina, lo llamo benzino, actualmente conocido
como benceno.
Diversos compuestos descubiertos en el siglo diez y nueve parecen estar relacionados
con el benceno. Estos compuestos tambin poseen bajas relaciones hidrogeno.
Carbono tambin como agradables aromas, y estos pueden ser convertidos al benceno
o compuestos relacionados. Debido a su inusual estabilidad, el trmino aromtico es
aplicado a estos compuestos adems de su olor.
Estructura de Kekul
En 1866, Friedrich Kekul propuso una estructura una estructura cclica para el
benceno con tres dobles enlaces. Considerando que los enlaces mltiples haban sido
propuesta solo recientemente en 1859. La estructura cclica con enlaces simples y
dobles fue considerada algo bizarra.
La estructura de Kekul tiene sus inconvenientes sin embargo. Por ejemplo, predijo dos
diferentes 1,2-ciclorobenceno, pero solo se conoce que uno existe. Kekul sugiri
(incorrectamente) que una interconversin rpida del equilibrio de dos ismeros del 1,2diclorobenceno.

Cl
Cl
Cl
Cl

Antecedentes
1825 Michael Faraday aislo un nuevo hidrocarburo de un gas luminoso, el cual llamo
bicarburante de hidrogeno.

1834 Eilhardt Mitscherlich de la Universida de Berlin preparo la misma sustancia por

calentamiento del cido benzoico con cal y encontr un hidrocarburo que tiene una
formula emprica CnHn.
calor

C6H5CO2H + CaO C6H6 + CaCO3

Eventualmente por su relacin con el cido benzoico, este hidrocarburo fue nombrado
benzin, y posteriormente benceno.
Muchos arboles exudan materiales resinosos llamados balsamos cuando se realizan
cortes en su corteza. Algunos de estos balsamos son muy fragantes, La goma benzoina
es un blsamo obtenido de un arbrol que crece en Java and Sumatra. Benzoin es una
palabra derivada del francs equivalente, bejoin, el cual proviene del Arable luban jawi,
que signfica incienso del Java. El cido benzoico en si es inoloro pero puede
fcilmente ser aislada de la goma benzoica.
Una porcin importante del benceno actualmente es convertida a estireno para la
preparacin de plsticos de poliestireno y pelculas.
Aunque el benceno y el tolueno no son particularmente compuestos aromticos en si,
su origen por la extraccin de plantas aromticas, asi como los compuestos relaciones
se clasifican como hidrocarburos aromticos.
2.5.1 Estructura del Benceno
En 1866, August Kekul aplico sus ideas para explicar la teora de la qumica orgnica
para describir la estructura del benceno. Se baso su razonamiento en tres premisas:
1. El Benceno es C6H6.
2. Todos los hidrgenos del benceno son equivalentes
3. La teora estructural requiere que existan cuatro enlaces en cada carbono.
Kekul baso su explicacin tomando en consideracin que el benceno tiene seis
tomos de carbono unidos en un anillo. Cuatro enlaces para cada carbono pueden ser
acomodados por un sistema de enlaces simples y dobles alternado con un hidrogeno
para cada carbono.

Una falla en la estructura del benceno de Kekul fue rpidamente descubierta. La

estructura de Kekul requiere patrones de disubstitucin en 1,2 y 1,6 para crear
diferentes compuestos (ismeros).

1,2- Disustituido
Derivado del benceno

1,6-Disustituido
Derivado del benceno

Los dos carbonos sustituidos estn conectados por un doble enlace en uno pero por un
enlace sencillo en otro. Debido a que tales casos de isomerismo en derivados del
benceno eran desconocidos, y no haban sido encontrados. Kekul sugiri que las dos
estructuras isomericas podran existir pero se interconvertan rpidamente para para ser
separados.

Las dos estructuras de Kekul del benceno tienen el mismo arreglo de los tomos, pero
diferente en la ubicacin de los electrones. Ambas son formas de resonancia, pero
ninguna por si misma describe correctamente el enlace de la molcula real. Como un
hibrido de las dos estructuras de Kekul, el benceno es a veces representada por un
hexgono conteniendo un circulo adentro.

El circulo fue propuesto por el qumico britnico Sir Robert Robinson para representar lo
que se llamo sexteto aromtico los seis electrones en deslocalizados de los tres
dobles enlaces.
El benceno es plano y su esqueleto de carbonos tiene la forma de un hexgono regular.
No hay evidencia de su alternancia de dobles y enlaces simples. Como se muestra en
la figura 2.5.x los enlaces carbono-carbono en promedio tienen una distancia de 140
pm, aunque realmente en los dobles enlaces la distancia es de 134 pm, mientras que
en los enlaces simples son de 146 pm

120

120

120

140 pm

108 pm

Figura 2.5.X Distancias y ngulos entre enlaces del benceno

2.5.2 Derivados sustituidos del benceno y su nomenclatura.
Los Arenos son hidrocarburos basados en los anillos de benceno como una unidad
estructural. Benceno, tolueno y naftaleno son ejemplos de arenos.

Benceno

Tolueno

Naftaleno

Los Arenos son conocidos tambin como hidrocarburos aromticos, en este sentido la
palabra aromtico no tiene nada relacionado con olor pero significa que los arenos son
mucho ms estables por su formulacin como trienos conjugados.
Todos los compuestos que contienen un anillo de benceno son aromticos, y los
derivados sustituidos del benceno forman la ms grande clase de compuestos
aromticos. Muchos de los compuestos son nombrados adicionando el nombre del
sustituyente como prefijo al benceno.

Bromobenceno

ter-Butilbenceno

Nitrobenceno

Los derivados monosustituidos del benceno se nombran de la misma forma que otros
hidrocarburos pero usando benceno como nombre base.
Se nombran simplemente agregando el nombre del sustituyente a la palabra benceno
para formar un nombre de una nica palabra. Como todas las posiciones del anillo
bencnico son equivalentes no se necesita especificar locante para ubicar al
sustituyente.

Los bencenos sustituidos por grupos alquilo se nombran de dos formas diferentes
dependiendo del tamao del grupo alquilo. Si el sustituyente es pequeo (seis tomos
de carbono o menos) el compuesto se nombra como un benceno sustituido por el grupo
alquilo, por ejemplo, etilbenceno

Si el sustituyente tiene ms de 6 carbonos, el compuesto se nombra como un alquilo

sustituido por el benceno, por ejemplo 3-fenildecano.

Incorrecto
(1-etilpentil)benceno

Correcto

3-fenilheptano

Cuando el anillo bencnico es referenciado como un sustituyente es llamado fenilo.

Este grupo es comn verlo representado como: C6H5-, Ph-, -; con lo que el
bromobenceno podra ser representado como:
C6H5Br

Ph-Br

-Br

Los radicales aromticos, de los cuales el fenilo es el ms simple, se nombran en forma

general como radicales arilo. De la misma forma que un radical alquilo es usualmente
representado por una R, los radicales arilos son representados por el smbolo Ar.

Muchos de los derivados monosustituidos simples del benceno tienen nombres

comunes que han sido aceptados en el sistema IUPAC. En la tabla 2.5.1 se nombran
los ms comunes
Cuando dos o ms sustituyentes estn presentes sobre un mismo anillo aromtico es
necesario especificar las posiciones relativas de dichos sustituyentes de modo de dejar
esclarecido las diferencias entre los posibles ismeros. Dicha especificacin se lleva a
cabo utilizando numeracin a modo de locantes, tal que uno de los sustituyentes lleva el
locante no.1 y el resto, la serie de locantes ms baja posible segn se numeren los
carbonos restantes del anillo consecutivamente al elegido como no. 1 en forma horario
o antihoraria.

Incorrecto
1,5-diclorobenceno

Correcto
1,3-diclorobenceno

Los sustituyentes son nombrados en orden alfabtico de acuerdo a las reglas usuales
ya presentadas. Cuando dos o ms sustituyentes estn en posiciones equivalentes se
le asigna el locante ms bajo a aqul que ser citado en primer trmino.

Incorrecto
1-cloro-5-etilbenceno
3-cloro-1-etilbenceno

Correcto
1-cloro-3-etilbenceno

Si solo estn presentes dos sustituyentes, las letras o (orto), m (meta) y p (para)
pueden ser usadas en lugar de los locantes 1,2-, 1,3- y 1,4- respectivamente. Esta
forma de nominacin es usada normalmente en compuestos disustituidos con un mismo
sustituyente o en combinacin con nombres triviales.

o-Diclorobenceno
(1,2-diclorobenceno)

m-Nitrotolueno
(3-nitrotolueno)

p-Fluoroacetofenona
(4-fluoroacetofenona)

Los prefijos o, m y p no pueden usarse cuando hay tres o ms sustituyentes en el

benceno, ubicaciones numricas deben ser utilizadas en su lugar.

4-etil-2-fluoroanisol

2,4,6-trinitrotolueno

3-etil-2-metilanilina

En estos ejemplos el nombre base del derivado del benceno es determinado por el
carbono por el cual se inicia: anisol tiene un grupo metoxi en el C-1, el tolueno su grupo
metil en el C-1, y en la anilina su grupo amino en C-1. La direccin de numeracin es
elegida para dar al siguiente sustituyente la posicin del nmero menor. El orden de
aparicin de los sustituyentes en el nombre es alfabticamente. Cuando no se
encuentra un nombre base, las posiciones son numeradas al dar la menor numeracin
al primer punto de diferencia.

1-cloro-2,4-dinitrobenceno

4-etil-1-fluor-2-nitrobenceno

Los derivados dimetlicos del benceno son llamados xilenos. Existen tres tipos de
ismeros del xileno, los derivados sustituidos orto (o)- , meta (m)- , para (p)- .

o-Xileno

m-Xileno

p-Xileno

Cuando el anillo del benceno es nombrado como un sustituyente, la palabra fenil para
C6H5 -. Similarmente un areno nombrado como un sustituyente es llamado grupo aril.
Un grupo bencil es C6H5CH2.

2-Feniletanol

Bencil bromuro

Tabla 2.5.1. Nombres de algunos derivados del benceno frecuentemente encontrados

Estructura

CH3

Nombre Sistemtico
Benceno

Nombre comn

metilbenceno

Tolueno

bifenilo
naftaleno
Bencencarbaldehido

Benzaldehido

Acido Bencencarboxilico

cido benzoico

Vinilbenceno

Estireno

Metil fenil cetona

Acetofenona

Bencenol

Fenol

Metoxibenceno

Anisol

Bencenamina

Anilina

Bencenos con ms de dos sustituyentes se nombran numerando la posicin de cada

sustituyentes del anillo. La numeracin se hace tal forma que resulten los nmeros ms
bajos posibles. Los sustituyentes se listan alfabticamente en el nombre del compuesto.
Tambin se puede usar como nombre base del compuesto el nombre comn de un
benceno monosustituido (tolueno, fenol, anilina, etc). En este caso, el sustituyente
principal es el que le da el nombre caracterstico al compuesto; como OH para el fenol
y NH2 para la anilina, y siempre recibe el ndice 1.

Compuestos Aromticos Policiclicos

Este grupo se encuentra integrado por los hidrocarburos policclicos en los cuales por lo
menos dos ciclos adyacente poseen dos tomos de carbono en comn. Las uniones
entre estos dos tomos de carbonos constituyen lados o enlaces comunes a dos ciclos.
A continuacin se muestran los nombres ms comunes que se mantienen, y la
numeracin de sus carbonos

Observaciones
a) La numeracin es propia de cada compuesto, e independiente de los grupos
sustituyentes que puedan introducirse.
b) En la numeracin se omiten los tomos de carbono comunes a dos o ms ciclos;
estos tomos se designan agregando las letras a, b, c, etc. Al locante
inmediatamente precedente.
c) A veces en el naftaleno las posiciones 1 y 2 se llaman y respectivamente.

NOMENCLATURA DEL BENCENO Y ARENOS

Regla 1. En bencenos monosustituidos, se nombra primero
el radical y se termina con la palabra benceno

Regla 2. En bencenos disustituidos se indica la posicin de

los radicales mediante los prefijos orto- (o-), meta (m-)
y para (-p). Tambin puede emplearse los localizadores
1,2-, 1,3- y 1,4- .

Regla 3. En bencenos con ms de dos sustituyentes,

se numera el anillo de modo que los sustituyentes tomen
los menores localizadores. Si varias numeraciones dan
los mismos localizadores se da preferencial al orden alfabtico

Molecula 1.
Cadena principal: benceno
Numeracin: los sustituyentes deben tomar los menores localizadores,
y adems se asignan los localizadores menor a los grupos en orden alfabtico
(etilo antes que metilo)
Sustituyentes: etilos en 1,2 y metilo en 3
Nombre: 1,2-Dietil-3-metilbeneno
Molcula 2.
Cadena principal: benceno
Numeracin: los sustituyentes deben tomar los menores localizadores
Sustituyentes: metilos en posicin 1,2,4Nombre: 1,2,4-Trimetilbenceno
Molcula 3.
Cadena principal: benceno
Numeracin: comienza en uno de los metilos
Sustituyentes: metilos en posicin 1,4.
Nombre: p-Dimetil benceno
Molcula 4.
Cadena principal: benceno
Numeracin: la numeracin comienza en el bromo (preferencia alfabtica)
Sustituyentes: bromo en posicin 1 y nitro en posicin 2 (posicin orto)
Nombre: 1-Bromo-2-nitrobenceno (o-Bromonitrobenceno)
Molcula 5.
Cadena principal: benceno
Numeracin: la numeracin comienza en el bromo (preferencia alfabtica)
Sustituyentes: bromo en posicin 1 y nitro en posicin 2 (posicin orto)
Nombre: 1-Bromo-4-clorobenceno
(p-Bromoclorobenceno)
Molcula 6.
Cadena principal: benceno
Numeracin: localizadores ms bajos posibles a los cloros
Sustituyentes: cloros en posicin 1,3.
Nombre: 1,3-Diclorobenceno (m-Diclorobenceno)

Molcula 7.
Cadena principal: benceno
Numeracin: por orden alfabetico etilo antes que metilo
Sustituyentes: etil en posicion 1 y metil en 3.
Nombre: 1-etil-3-metilbenceno
(m-etilmetilbenceno)
Molcula 8.
Cadena principal: benceno
Numeracin: localizadores en uno de los metilos
Sustituyentes: metilos en posicin 1,4.
Nombre: 1,4-Dimetilbenceno
(p-Dimetilbenceno)
Molcula 9.
Cadena principal: benceno
Numeracin: la numeracin comienza en el butilo (preferencia alfabtica)
Sustituyentes: butilo en posicin 1 y etilo en 3 (posicin meta)
Nombre: 1-Butil-3-etilbenceno
(m-Butiletilbenceno)

Molcula 10
Cadena principal: benceno
Numeracin: la numeracin comienza en el etilo (preferencia alfabtica)
Sustituyentes: 2-metilbutilo en posicin 1 y etilo en 3 (posicin meta)
Nombre: 1-Etil-3-(2-metilbutil)benceno
Molcula 11
Cadena principal: benceno
Numeracin: la numeracin comienza en el cloro (preferencia alfabtica)
Sustituyentes: cloro en posicin 1 y nitro 2 (posicin orto)
Nombre: 1-Cloro-2-nitrobenceno
(o-Cloronitrobenceno)
Molcula 12
Cadena principal: benceno
Numeracin: la numeracin comienza en el ter-butilo (preferencia alfabtica)
Sustituyentes: ter-butilo en posicin 1 y metilo en 4 (posicin para)
Nombre: 1-ter-butil-4-metilbenceno
(p-ter-butilmetilbenceno)
Molcula 13
Cadena principal: benceno
Numeracin: la numeracin comienza en el grupo alilo (preferencia
alfabtica)
Sustituyentes: alilo en posicin 1 y vinilo en 2 (posicin orto)
Nombre: 1-alilo-2-vinilbenceno
(o-Alilvinilbenceno)

Molcula 14
Cadena principal: fenol
Numeracin: la numeracin comienza en el OH. Grupo funcional que junto
el benceno constituye la cadena principal
Sustituyentes: nitro en posicin 3 (posicin para)
Nombre: p-Nitrofenol
Molcula 15
Cadena principal: anilina
Numeracin: la numeracin comienza en el amino
Sustituyentes: cloro en posicin 3 (posicin meta)
Nombre: m-Cloroanilina
Molcula 16
Cadena principal: benzaldehdo
Numeracin: la numeracin comienza en el grupo -CHO
Sustituyentes: bromo en 2 (posicin orto)
Nombre: o-Bromobenzaldehdo
NOTA: El benceno unido a un grupo aldehdo recibe el nombre del
benzaldehdo.
Molcula 17
Cadena principal: mayor longitud que contiene los dobles y triples enlaces.
Numeracin: se otorga el menor localizador al doble enlace.
Sustituyentes: metilo y 1,1-difeniletil en posicin 3.
Nombre: 3-(1,1-Difeniletil)-3-metilhex-1-en-5-ino.
o-Bromobenzaldehdo
NOTA: en esta molcula el benceno acta como sustituyente y recibe el
nombre de fenilo
Molcula 18
Cadena principal: benceno.
Numeracin: se otorga a los ciclohexilos los menores localizadores
Sustituyentes: ciclohexilos en 1,3 (posicin meta)
Nombre: m-Dicliclohexilbenceno
Cadena principal: fenil
Numeracin: se le da preferencia al fenil cuando el sustituyente tiene ms de
6 carbonos
Sustituyentes: heptano
Nombre: 3-fenilheptano