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CAPITULO I FUNDAMENTOS BSICOS SOBRE CORROSION.

I.1.- ASPECTOS GENERALES DE LA CORROSIN.


(*1)

La vida til del equipo de la industria petrolera se acorta a menudo como un


resultado de la corrosin y en los ltimos 10 aos se han tenido grandes adelantos
en su deteccin y remedios aplicados para controlar, en la produccin del petrleo.
En trminos tcnicos simplificados, la corrosin ha sido definida como la destruccin
de un metal por reaccin qumica o electroqumica por el medio ambiente y
representa la diferencia entre una operacin libre de problemas con gastos de
operacin muy elevados.
Para efectos prcticos, es casi imposible eliminar la corrosin y el secreto efectivo de la
ingeniera en este campo radica ms en su control, que en su eliminacin siendo
necesario tomar en cuenta el fenmeno corrosivo desde el diseo de las instalaciones
y no despus de ponerlas en operacin.
El ingeniero que trabaja en problemas de corrosin necesita saber donde empezar y
tener un conocimiento bsico para reconocer la corrosin, cmo se produce, cmo
impedir su severidad, qu herramientas son necesarias, tcnicas de inspeccin,
variables de diseo que afectan a la corrosin, seleccin de materiales y la forma
de interpretar y aplicar la informacin del problema corrosivo, as como saber
donde obtener ayuda.
Todos los metales y aleaciones son susceptibles de sufrir el fenmeno de corrosin, no
habiendo material til para todas las aplicaciones. Por ejemplo el oro, conocido por
su excelente resistencia a la atms fera, se corroe si se pone en contacto con
mercurio a temperatura ambiente. Por otra parte el acero no se corroe en contacto con
el mercurio, pero rpidamente se oxida expuesto a la atmsfera.
Afortunadamente
se tienen
bastantes
metales
que
pueden
comportarse
satisfactoriamente en medios especficos y tambin se tienen mtodos de control de
la corrosin que reducen el problema.
Los paros de las plantas pueden ocurrir y ocurren como un resultado de la corrosin,
provocando gastos directos e indirectos de aspecto econmico y humano.

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Dentro de
tenemos:

los

aspectos

econmicos

a).Reposicin
del equipo
corrodo.
b).- Coeficiente de seguridad y sobre diseo para soportar la
corrosin.
c).- Mantenimiento preventivo como la aplicacin de
recubrimientos. d).- Paros de produccin debidos a fallas por
corrosin.
e).Contaminacin
de
productos.
f).- Prdida de eficiencia ya que los coeficientes de seguridad, sobre diseo de equipo y
productos de corrosin por ejemplo, decrecen la velocidad de trasmisin de calor en
cambiadores de calor.
g).Prdida de
productos
valiosos.
h).- Dao de equipo adyacente a aquel en el cual se tuvo la falla de
corrosin. Dentro de los aspectos humanos y sociales tenemos:
a).- La seguridad, ya que fallas violentas pueden producir incendios, explosiones y
liberacin de productos txicos.
b).- Condiciones insalubres por ejemplo, contaminaciones debido a productos del
equipo corrodo o bien un producto de la corrosin misma.
c).- Agotamiento de los recursos naturales, tanto en metales como en combustibles
usados para su manufacturera.
d).- Apariencia, ya que los materiales corrodos generalmente son desagradables a la
vista.
Naturalmente, estos aspectos sociales y humanos tambin tienen sus aspectos
econmicos y podemos ver claramente que hay muchas razones para controlar la
corrosin.
I.2.FORMAS
CORROSIN.

DE

LA

La corrosin ocurre en muchas y muy variadas formas, pero su clasificacin


generalmente se basa en uno de los tres siguientes factores:
1.- Naturaleza de la substancia corrosiva. La corrosin puede ser clasificada como
hmeda o seca, para la primera se requiere un lquido o humedad mientras que para la
segunda, las reacciones se desarrollan con gases a alta temperatura.
2.- Mecanismo de corrosin. Este comprende las reacciones electroqumicas o bien,
las reacciones qumicas.
3.- Apariencia del metal corrodo. La corrosin puede ser uniforme y entonces el
metal se corroe a la misma velocidad en toda su superficie, o bien, puede ser
localizada, en cuyo caso solamente resultan afectadas reas pequeas.
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La clasificacin por apariencia, uniforme o localizada, es muy til para una discusin
preliminar que en caso de requerirse en forma ms completa, necesita del
establecimiento de las diferencias entre la corrosin localizada de tipo macroscpico
y el ataque microscpico local.

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En el ataque microscpico, la cantidad de metal disuelto es mnima y puede conducir


a daos muy considerables antes de que el problema sea visible.
Los diferentes tipos de corrosin se presentan en la tabla No. 1 y se esquematizan
en la figura No. 1, a continuacin se enuncia cada una de estas formas.

CORROSION GALVANICA Y UNIFORME

El ataque uniforme sobre grandes reas de una superficie metlica (Fig. No. 3b) es
la forma ms comn de la corrosin y puede ser hmeda o seca, electroqumica o
qumica, siendo necesario seleccionar los materiales de construccin y los mtodos de
proteccin como pintura, para controlarla.
Por otra parte, la corrosin uniforme es la forma ms fcil de medir, por lo que las fallas
inesperadas pueden ser evitadas simplemente por inspeccin regular.
La corrosin galvnica se presenta, cuando dos metales diferentes en contacto
o conectados por medio de un conductor elctrico, son expuestos a una
solucin conductora. En este caso, existe una diferencia en potencial elctrico entre los
metales diferentes y sirve como fuerza directriz para el paso de la corriente elctrica a
travs del agente corrosivo, de tal forma que el flujo de corriente corroe uno de los
metales del par formado.
Mientras ms grande es la diferencia de potencial entre los metales, mayor es la
probabilidad de que se presente la corrosin galvnica debindose notar que este
tipo de corrosin slo causa deterioro en uno de los metales, mientras que el otro
metal del par casi no sufre dao.

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El metal que se corroe recibe el nombre de metal activo, mientras que el que no
sufre dao se le denomina metal ms noble.
La relacin de reas entre los dos metales es muy importante, ya que un rea muy
grande de metal noble comparada con el metal activo, acelerar la corrosin, y por
el contrario, una mayor rea del metal activo comparada con el metal noble
disminuye el ataque del primero.
La corrosin galvnica a menudo puede ser reconocida por el incremento del ataque
junto a la unin de los metales, como se indica en la figura No. 3c y este tipo puede ser
controlado por el uso de aislamientos o restringiendo el uso de uniones de metales
cuando ellos forman diferencias de potencial muy grande en el medio ambiente en el
que se encuentran. La diferencia de potencial puede ser medida, utilizando
como referencia la serie galvnica de los metales y aleaciones que se
presentan
ms adelante, en la serie de los potenciales tipo (standard) de xido de
reduccin.
Otro mtodo para reducir la corrosin galvnica, es evitar la presencia de grandes
reas de metal noble con respecto a las de metal activo.
CORROSION POR EROSION

Cuando el movimiento del medio corrosivo sobre la superficie metlica incrementa la


velocidad de ataque debido a desgaste mecnico, este recibe el nombre de corrosin
por erosin. La importancia relativa del desgaste mecnico y la corrosin, es a
menudo difcil de establecer y varia grandemente de una situacin a otra, y el
mecanismo de la erosin generalmente se atribuye a la remocin de pelculas
superficiales protectoras, como por ejemplo, pelculas de xido formadas por el
aire, o bien, productos adherentes de la corrosin.
La corrosin por erosin, generalmente tiene la apariencia de picaduras poco
profundas de fondo terso, como se ve en la figura No. 1d, y el ataque puede
presentar tambin una distribucin direccional debido al camino seguido por el agente
agresivo cuando se mueve sobre la superficie del metal, tal y como se muestra en la figura
No. 3d.
La corrosin por erosin prospera en condiciones de alta velocidad, turbulencia,
choque, etc., y frecuentemente se observa en impulsores de bombas, agitadores y en
codos y cambios de direccin de tuberas. Los lquidos con suspensin conteniendo
partculas slidas duras pueden igualmente causar este tipo de problema.
La corrosin por erosin puede ser evitada por cambios de diseo o por seleccin
de materiales ms resistentes.
La corrosin por cavitacin y desgaste (fretting) son formas especiales de la
corrosin por erosin. La primera es causada por la formacin y colapso de burbujas de
vapor en la superficie del metal. Las altas presiones producidas por este colapso
pueden disolver el metal, remover las partculas protectoras, etc.
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La corros in por desgaste (fretting) ocurre cuando las piezas de metal se deslizan
una sobre la otra, causando dao mecnico a una o ambas piezas (Figura No. 3e
) y el
deslizamiento es generalmente un resultado de la
vibracin.
La corrosin se cree que juega uno de los siguientes papeles: el calor de la
friccin oxida el metal y a continuacin el xido se desgasta, o bien, la remocin
mecnica de las partculas protectoras de xido, o los productos de la corrosin
resultantes, dan como resultado la exposicin de superficies limpias del metal al
medio agresivo, en tal forma que el fenmeno corrosivo se acelera.
La corrosin por deslizamiento se atena utilizando materiales de construccin ms
duros, empleando lubricacin o bien incrementando la friccin hasta un punto tal en
que el deslizamiento es imposible.
CORROSION POR AGRIETAMIENTO

Las condiciones ambientales en una grieta, pueden con el tiempo volverse


muy diferentes de las existentes en una superficie limpia y abierta, por lo que un
medio ambiente muy agresivo puede desarrollar y causar corrosin en las grietas
(figura No.
3f).
Las grietas o hendeduras generalmente se encuentran en los empaques, traslapes,
tornillos, remaches, etc., y tambin pueden formarse por depsitos de suciedad,
productos de la corrosin y raspaduras en las pelculas de recubrimiento.
La corrosin por agrietamiento, generalmente se atribuye a los siguientes
factores:
a).- Cambios de acidez en la grieta o
hendidura. b).- Escasez de oxgeno en la
grieta.
c).- Desarrollo de iones diferentes en la
hendidura.
d).- Agotamiento de Inhibidor en la
grieta.
Al igual que todas las formas de corrosin localizada, la corrosin por agrietamiento
no ocurre en todas las combinaciones metal-agente corrosivo, y algunos materiales
son ms susceptibles para producirla que otros, como por ejemplo aqullos que
dependen de las pelculas protectoras de xido formadas por el aire para adquirir su
resistencia a la corrosin, tal y como sucede con el acero inoxidable y el titanio.
Estos materiales pueden ser aleados para mejorar su resistencia y el diseo deber
hacerse de tal manera, que se reduzcan las hendiduras, tratando de mantener las
superficies limpias para combatir este tipo de corrosin.

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CORROSION POR PICADURA

La corrosin por picadura se presenta por la formacin de orificios en una superficie


relativamente inatacada y las picaduras pueden tener varias formas (figura No. 3g).
La forma de una picadura es a menudo responsable de su propio avance, por las
mismas razones mencionadas en la corrosin por agrietamiento, es decir, una
picadura puede ser considerada como una grieta o hendidura formada por si misma.
Para reducir la corrosin por picadura se necesita una superficie limpia y homognea,
por ejemplo, un metal homogneo y puro con una superficie muy pulida deber ser
generalmente, mucho ms resistente que una superficie que tenga incrustaciones,
defectos o rugosidad.
La corrosin por picadura es un proceso lento que puede llevarse meses y aos
antes de ser visible, pero que naturalmente, causar fallas inesperadas. El pequeo
tamao de la picadura y las minsculas cantidades de metal que se disuelven al
formarla, hacen que la deteccin de sta sea muy difcil en las etapas iniciales.
La limpieza de la superficie y la seleccin de materiales conocidos, resistentes a la
formacin de picaduras en un medio ambiente determinado, es generalmente el
camino ms seguro para evitar este tipo de corrosin.
CORROSION POR EXFOLIACION Y DISOLUCION SELECTIVA

La corrosin por exfoliacin es una corrosin subsuperficial que comienza sobre una
superficie limpia, pero se esparce debajo de ella y difiere de la corrosin por
picadura en que el ataque tiene una apariencia laminar.
Capas completas de material son corrodas (figura No. 3h) y el ataque es
generalmente reconocido por el aspecto escamoso y en ocasiones ampollado de la
superficie.
Al final del ataque, una muestra tiene la apariencia de un mazo de barajas en el
cual algunas de las cartas han sido extradas. Este mecanismo es bien conocido en
las aleaciones de aluminio y se combate utilizando aleaciones y tratamientos trmicos.
La corrosin por disolucin selectiva se produce al efectuarse la remocin de uno de los
elementos de una aleacin siendo el ejemplo ms comn la eliminacin del zinc en
aleaciones de cobre-zinc, conocido con el nombre de dezincificacin. Este fenmeno
corrosivo produce un metal poroso (figura 3i) que tiene propiedades mecnicas muy
pobres y obviamente el remedio a este caso es el empleo de aleaciones que no
sean susceptibles a este proceso.

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CORROSION INTERGRANULAR O INTERCRISTALINA

Para entender este tipo de ataque es necesario considerar que cuando un


metal fundido se cuela en un molde, su solidificacin comenz con la formacin de
ncleos al azar, cada uno de los cuales crece en un arreglo atmico regular para
formar lo que se conoce con el nombre de granos o cristales.
El arreglo atmico y los espaciamientos entre las capas de los granos, son los
mismos en todos los cristales de un metal dado; sin embargo, debido a la nucleacin
al azar, los planos de los tomos en las cercanas de los granos no encajan perfectamente
bien y el espacio entre ellos recibe el nombre de lmite de grano. Si se dibuja una lnea
de 2.5 cm de longitud sobre la superficie de una aleacin, esta deber cruzar
aproximadamente
1 000 lmites de
grano.
Los lmites de grano son a veces atacados preferencialmente por un agente corrosivo
y el ataque se relaciona con la segregacin de elementos especficos o por la
formacin de un compuesto en el lmite. La corrosin generalmente ocurre, porque el
agente corrosivo ataca preferencialmente el lmite de grano o una zona adyacente a l,
que ha perdido un elemento necesario para tener una resistencia a la corrosin adecuada.
En un caso severo de corrosin nter cristalina, granos enteros se desprenden debido
a la deterioracin completa de sus lmites (figura No. 3j), en cuyo caso, la superficie
aparecer rugosa al ojo desnudo y se sentir rasposa debido a la prdida de los
granos.
El fenmeno de lmite de grano que causa la corrosin Inter cristalina, es sensible
al calor por lo que la corrosin de este tipo, es un subproducto de un tratamiento
trmico como la soldadura o el relevado de esfuerzos y puede ser corregido por otro
tipo de tratamiento trmico o por el uso de una aleacin modificada.
CORROSION
TENSIN

DE

FRACTURA

POR

La accin conjunta de un esfuerzo de tensin y


como resultado en algunos casos, la fractura de
de las aleaciones son susceptibles a este ataque,
combinaciones aleacin corrosivo que causan
pocas. Sin embargo, hasta la fecha, este es uno
serios.

un medio ambiente corrosivo, dar


una aleacin metlica. La mayora
pero afortunadamente el nmero de
este problema, son relativamente
de los problemas metalrgicos ms

Los esfuerzos que causan las fracturas provienen de


soldadura, tratamiento trmicos, o bien, pueden ser aplicados
durante la operacin del equipo.

trabajos en fro,
en forma externa

Las fracturas pueden seguir caminos nter cristalinos o transcristalinos (figura No.
3k)
que a menudo presentan una tendencia a la
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ramificacin.

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Algunas de las caractersticas de la corrosin de fractura por tensin, son las


siguientes:
a) Para que esta corrosin exista, se requiere un esfuerzo de
tensin.
b) Las fracturas se presentan quebradizas en forma macroscpica, mientras que
las
fallas mecnicas de la misma aleacin, en ausencia de un agente corrosivo
especifico, generalmente presentan ductibilidad.
c) La corrosin por esfuerzos depende de las condiciones metalrgicas de la
aleacin.
d) Algunos medios ambientes especficos, generalmente causan fractura en una
aleacin dada. El mismo medio ambiente no causa fracturas en otras aleaciones.
e) La corrosin por esfuerzo puede ocurrir en medios ambientes considerados no
agresivos para una aleacin dada, por ejemplo la velocidad de corrosin uniforme es
baja hasta que se presenta una fractura.
f) Largos periodos de tiempo, a menudo aos, pueden pasar antes de que las
fracturas sean visibles, pero entonces al presentarse, se propagan rpidamente con el
resultado de una falla inesperada.
g) La corrosin por esfuerzo, no est completamente entendida en la mayora de
los
casos; sin embargo, en la actualidad se dispone de muchos datos para ayudar al
ingeniero a evitar este problema.
Para combatir la corrosin de fracturas por tensin, es necesario realizar el relevado
de esfuerzo o seleccionar un material ms resistente.
El trmino de fragilizacin por hidrgeno se confunde frecuentemente con la
corrosin de fractura por tensin, debido a que el hidrgeno desempea una funcin
en algunos casos de sta y para distinguir la fragilizacin por hidrgeno de la
corrosin de fractura por tensin, es conveniente juzgar los siguientes conceptos:
a) La fractura debido al hidrgeno introducido en el metal sin corrosin de ste, por
ejemplo, en la proteccin catdica, no es definitivamente corrosin de fractura por
tensin.
b) La fractura debido al hidrgeno producida por una alta velocidad de
corrosin uniforme como en el decapado, tampoco es corrosin de fractura por tensin
porque no se necesita tener un esfuerzo mientras el hidrgeno se produce y la
fractura se presenta posteriormente cuando la tensin es aplicada despus de la
reaccin corrosiva con liberacin de hidrgeno.
c) Cuando el hidrgeno se produce por corrosin local en una fractura o picadura
sobre un metal sometido a esfuerzo de tensin y resulta una propagacin en la
fractura, entonces s se considera que la corrosin pertenece al tipo de corrosin de
fractura por tensin.
La corrosin por fatiga, es una forma especial del tipo de corrosin de fractura por
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tensin y se presenta en ausencia de medios corrosivos, debido a esfuerzos cclicos


repetidos. Estas fallas son muy comunes en estructuras sometidas a vibracin continua.

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La corrosin por fatiga, se incrementa naturalmente con la presencia de un medio


agresivo, de tal forma que el esfuerzo necesario para producir la corrosin por fatiga,
se reduce en algunas ocasiones hasta la mitad del necesario, para producir la falla en
aire seco (figura No. 3 l).

Los mtodos para evitar la corrosin por fatiga, necesitan prevenir la fractura
producida por sta desde el principio, ya que es muy difcil detener la propagacin
de las fracturas, una vez que se inician.
De lo indicado anteriormente, se ve la necesidad de reconocer en primer lugar, las
diferentes formas en las que se presenta la corrosin para as tomar medidas
pertinentes que permitan establecer los mtodos correctivos para atenuarla, los cuales
son mejor comprendidos si se conoce la teora de la corrosin.
I.3.- QUMICA
CORROSIN.

ELECTROQUMICA

DE

LA

La corrosin como una reaccin qumica, para poder comprender el fenmeno


corrosivo como el resultado de una reaccin qumica, es necesario disponer de algunos
principios elementales de qumica, los cuales se enunciarn brevemente a continuacin.

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I.4.CORROSIN
CIDOS.

EN

Es de todos conocido que una de las formas de obtener hidrgeno en el laboratorio,


es colocar un pedazo de zinc metlico dentro de un vaso conteniendo un cido
diluido, tal como el clorhdrico o el sulfrico.
Al
depositarse
el
zinc
en
la
solucin
cida,
el
zinc
se
ataca
rpidamente desprendindose el hidrgeno, tal y como se indica en las reacciones 1 y 2.
Zn
) Zn
2)

+
+

2HCl
=
H2 SO4 =

ZnCl2
+
H2
ZnSO4 +
H2

(1
(

Otros metales tambin son corrodos o disueltos por medio de cidos liberando
hidrgeno.
Fe +
2Al +

2HCI
6HCI

=
=

FeCI2
2AlCI3

+
+

H2
3H2

(3)
(4)

Las reacciones 3 y 4 muestran que el fierro y aluminio tambin son corrodos por el
cido clorhdrico.
I.5.- CORROSIN
ALCALINAS.

EN

SOLUCIONES

NEUTRAS

La corrosin de los metales tambin puede presentarse en agua limpia, agua de mar,
soluciones salinas y soluciones alcalinas o bsicas. En la mayora de estos sistemas, la
corrosin solamente ocurre cuando stas contienen oxgeno disuelto. Las soluciones
acuosas disuelven rpidamente el oxgeno del aire, siendo ste la fuente de oxgeno
requerida en los procesos corrosivos. La corrosin ms familiar de este tipo, es la
oxidacin del fierro cuando se expone a una atmsfera hmeda o bin en agua.
4Fe + 6H2O + 3O 2

4Fe (OH)3

(5

) Esta reaccin muestra que el fierro se combina con el agua y el oxgeno para darnos
la
substancia insoluble de color caf rojizo que es el hidrxido
frrrico.
Durante la oxidacin en la atmsfera, existe la oportunidad de que el producto de la
reaccin se seque, por lo que el hidrxido frrrico se deshidrata y forma el xido
caf rojizo que es tan familiar.
2Fe (OH)3

Fe2 O3

3H2O

(6

) Reacciones similares se presentan cuando el zinc se expone al agua o en aire hmedo.


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(7)
(8)

2Zn + 2H2O

+ O2
Zn (OH)2

=
=

2Zn (OH) 2
ZnO
+

H2 O

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El xido de zinc resultante es el depsito blanco que se observa en los equipos


galvanizados.
I.6.CORROSIN
SISTEMAS.

EN

OTROS

Los metales tambin pueden ser atacados en soluciones que no contengan oxgeno
o cidos. Las soluciones tpicas para este proceso son aquellas soluciones denominadas
oxidantes que contienen sales frricas y compuestos cpricos en los que la corrosin se
presenta de acuerdo con las siguientes reacciones:
Zn + 2FeCl3
) Zn + CuSO4
10 )

ZnCl2
+ 2FeCl2
ZnSO4 + Cu

( 9
(

Es pertinente notar que en la reaccin 9 el cloruro frrrico cambia a cloruro ferroso


a medida que el zinc se corroe. En la reaccin 10 el zinc reacciona con el sulfato de
cobre para formar la sal soluble de sulfato de zinc, obtenindose adems un
depsito esponjoso de cobre metlico sobre la superficie del zinc. Por esta razn, las
reacciones similares a sta reciben el nombre de reacciones de sustitucin metlica.
I.7.PRODUCTOS
CORROSIN.

DE

LA

El trmino productos de la corrosin se refiere a las substancias obtenidas durante las


reacciones de corrosin y estas pueden ser solubles como en el caso del cloruro
de zinc y del sulfato de zinc o insolubles como en el caso del xido de fierro e
hidrxido de fierro.
La presencia de los productos de la corrosin es una de las formas por las cuales
se detecta sta, por ejemplo el xido. Sin embargo, es conveniente notar que
los productos insolubles de la corrosin no siempre son visibles, por ejemplo al
exponer una pieza de aluminio al aire, se forma una pelcula de xido casi invisible
que protege al metal de un ataque posterior y la pelcula es casi invisible
porque es extraordinariamente delgada, siendo esta la razn del uso extensivo del aluminio
en la construccin de ventanas, canceles y molduras automotrices.
I.8.ELECTROQUMICA
CORROSIN.

DE

LA

Reacciones electroqumicas; una reaccin electroqumica se define como una reaccin


qumica en la cual existe una transferencia de electrones, es decir, es una reaccin
qumica que comprende el fenmeno de oxidacin y reduccin.
Como la corrosin metlica es casi siempre un proceso electroqumico,
muy importante comprender la naturaleza bsica de las reacciones electroqumicas.

es

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La definicin anterior de reaccin electroqumica puede ser mejor comprendida


observando en detalle una reaccin tpica de corrosin, as por ejemplo la reaccin
del zinc con el cido clorhdrico, queda mejor expresada recordando que el
cido clorhdrico y el cloruro de zinc estn ionizados en soluciones acuosas, por lo
que podemos escribir:
Zn

+ 2H+ + 2Cl-

Zn++

+ 2Cl-

+ H2

( 11

) Cuando la reaccin se escribe en esta forma es obvio que el in cloruro no


participa
en forma directa en la reaccin puesto que el in cloruro aparece en ambos
miembros
de la ecuacin y no es alterado por la reaccin de corrosin, es decir, la valencia del
in
cloruro
permanece
sin
cambio.
De acuerdo a lo anterior, la ecuacin 11 se puede escribir en forma simplificada
como:
+ 2H+

Zn

Zn++

H2

( 12

) Esta ltima ecuacin indica que la corrosin del zinc en cido clorhdrico
consiste
simplemente en la reaccin entre el zinc y los iones hidrgeno que producen iones

zinc
y
gas
hidrgeno.
Durante esta reaccin el zinc es oxidado a iones zinc es decir, la valencia del zinc se
incrementa y simultneamente
los iones hidrgeno son reducidos a gas
hidrgeno disminuyendo su valencia.
Por lo anterior, la reaccin 12 puede ser simplificado an ms al dividirla en una
reaccin de oxidacin y una reaccin de reduccin.
Zn

Zn++

H2

2e

( 13

) Oxidacin (reaccin andica)


+

2H

+ 2e

( 14 )

Reduccin (reaccin catdica) cuya suma nos


d:
+

Zn + 2H

Zn

++

H2

( 12
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) Una reaccin de oxidacin tal como la ecuacin 13, significa un incremento en el


estado
de oxidacin o valencia con produccin de electrones y en forma similar, la reaccin de
reduccin representa una disminucin en el estado de oxidacin o valencia y
el consumo de electrones tal y como se ve en la ecuacin 14.
La suma de las reacciones 13 y 14 nos dan la reaccin total (reaccin No.
12).

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En trminos de corrosin, una reaccin de oxidacin recibe el nombre de reaccin


andica, mientras que a la reaccin de reduccin se le denomina reaccin catdica.
Todo proceso de corrosin necesita por lo menos una reaccin de oxidacin y una
reaccin de reduccin, por lo que podemos resumir que las reacciones de corrosin son
electroqumicas en naturaleza y debido a esto es posible dividir el proceso de
la corrosin, en reacciones andicas y reacciones catdicas que permiten simplificar la
presentacin de la mayora de los procesos.
I.9.ANDICAS.

REACCIONES

Durante el ataque corrosivo la reaccin andica siempre es la oxidacin de un metal


a un estado superior de valencia, por ejemplo las reacciones 1, 2, 3, y 4.
Zn +
Zn +
Fe +
2Al +

2HCl
H2 SO4
2HCI
6HCI

=
=
=
=

ZnCl2
ZnSO4
FeCI2
2AlCI3

H2
H2
H2
3H2

+
+
+
+

(1)
(2)
(3)
(4)

Todas ellas, representan la reduccin de los iones hidrgeno a gas hidrgeno en


forma semejante a la reaccin 14 y la nica diferencia entre ellas, es la naturaleza
de sus procesos andicos de oxidacin. Lo anterior permite ver que la reaccin por
cidos es muy simple ya que en cada caso, la reaccin catdica es
simplemente el desprendimiento de gas hidrgeno de acuerdo a lo explicado en la reaccin
14.
Este desprendimiento de hidrgeno ocurre con una gran variedad de metales y de
cidos, tales como el clorhdrico, sulfrico, fluorhdrico, actico, frmico y otros cidos
orgnicos solubles en agua.
Separando las reacciones 1, 2, 3 y 4 en reacciones andicas y catdicas, vemos
que las ecuaciones 1 y 2 representan la oxidacin del zinc a sus iones, tal como se
indica en las siguientes reacciones andicas:
Zn
Fe
Al

=
=
=

+2

+
Zn
Fe+2 +
Al+3 +

2e
2e
3e

( 13 )
( 18 )
( 19 )

De acuerdo con estas reacciones, la reaccin andica se puede representar en


forma general como sigue:
M

M+n

ne

( 20 )

Es decir, la corrosin del metal M da por resultado su oxidacin para formar iones
con valencia +n y la liberacin de n electrones.

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El valor de n depende de la naturaleza del metal, as por ejemplo, la plata es


monovalente mientras que otros metales como el fierro, titanio y uranio son polivalentes
y algunos pueden tener cargas positivas tan elevadas como 8. La ecuacin 20 es
entonces general y se aplica a todas las reacciones de corrosin.
I.10.- REACCIONES CATDICAS .
Hay varias reacciones catdicas que se encuentran durante la corrosin de los
metales, tales como las que se enlistan a continuacin:
Desprendimiento
hidrgeno

de
2H+ + 2e

H2

( 14

) Reduccin de oxgeno (en soluciones cidas)


O2 + 4H+ + 4e

2H2 O

( 21

) Reduccin de oxgeno (en soluciones neutras o alcalinas)


=

4OH-

( 22

Fe+3 + 1e

Fe+2

( 23 )

Cu+2 + 2e

Cu

( 24 )

O2 + 2H2 O + 4e
) Reduccin de iones metlicos

Depsito de metal

La reduccin de iones hidrgeno


considerada y no se discutir ms.

con

desprendimiento

de

hidrgeno

ya

fue

La reduccin del oxgeno, ecuaciones 21 y 22, es una reaccin catdica muy comn
ya que el oxgeno est presente en la atmsfera y las soluciones estn expuestas a
la misma.
La reduccin de iones metlicos y el depsito
frecuente, causa problemas de corrosin muy severos.

de metales

aunque

es menos

Todas estas reacciones tienen en comn que consumen electrones y todas las
reacciones de corrosin son simplemente combinaciones de una o ms de las
reacciones catdicas indicadas, unidas con una reaccin andica similar a la
ecuacin
20.

Pgina 19 de 113

Podemos establecer entonces que la mayora de los casos de corrosin metlica


pueden ser reducidos a estas seis ecuaciones ya sea en forma aislada o en
combinaciones, as por ejemplo, el zinc se corroe en agua o aire hmedo en la
siguiente forma:
O2

2Zn
+ 2H2 O + 4e

=
=

2Zn+2 +
4OH

4e

oxidacin
reduccin

( 25 )
( 22 )

2Zn + 2H2
+ O2
2Zn(OH)2
( 26 )
=
2Zn+2 + 4OHO
Los productos de esta reaccin son iones zinc Zn +2 y iones OH- , que inmediatamente
reaccionan para formar el hidrxido de zinc Zn(OH)2 , insoluble.
Durante la corrosin pueden ocurrir ms de una reaccin de oxidacin y de
reduccin, as por ejemplo, durante el ataque de una aleacin, los tomos de los
componentes metlicos pasan a la solucin en forma de iones, como sucede con la
aleacin de cromo fierro en donde tanto el cromo como el fierro son oxidados a iones.
Al considerar la corrosin del zinc en una solucin de cido clorhdrico conteniendo
oxgeno disuelto, (figura 4), hay la posibilidad de dos reacciones catdicas; el
desprendimiento del hidrgeno y la reduccin del oxgeno, por lo que la velocidad de
corrosin del zinc se incrementa. Lo anterior indica que las soluciones cidas
conteniendo oxgeno disuelto o expuestas al aire, son generalmente ms
corrosivas
que los cidos exentos de aire y como conclusin se puede establecer que la
remocin del oxgeno de las soluciones cidas las hace menos corrosivas. Este es
un mtodo comn para reducir la corrosividad de muchos medios ambientes en
los que la remocin del oxgeno puede hacerse por medios qumicos o mecnicos.
I.11.FENMENOS
POLARIZACIN.

DE

Es inters primordial del ingeniero de corrosin, el conocer la velocidad a la cual se


desarrollan las reacciones catdicas y andicas que puede ser determinada por varios
mtodos fsicos y qumicos.
Cuando una reaccin electroqumica se retarda, se dice que esta polarizada y hay dos
tipos diferentes de polarizacin que son: polarizacin de activacin y
polarizacin por concentracin.

La polarizacin por activacin se refiere a aquellos factores retardadores de la


reaccin que son inherentes a la reaccin misma como por ejemplo, la velocidad a la
cual los iones hidrgeno se reducen a gas hidrgeno.
La polarizacin por activacin, es funcin de varios factores que incluyen la
velocidad de transporte del electrn al ion hidrgeno en la superficie metlica, que
naturalmente es inherente de un metal en especial y depende de la concentracin de
iones hidrgeno y de la temperatura del sistema, por lo que la velocidad de
desprendimiento del hidrgeno es muy diferente para cada metal.

Por otra parte, la polarizacin por concentracin (figura 5) se refiere al retardo de la


reaccin electroqumica como un resultado de los cambios de concentracin en la
solucin adyacente a la superficie metlica.
Si la reaccin procede a muy alta velocidad y la concentracin de iones hidrgeno de
la solucin es baja, se puede ver que la regin cercana a la superficie metlica se
agota en sus iones hidrgeno puesto que son consumidos en la reaccin qumica. Bajo
estas condiciones, la reaccin es controlada por la velocidad de difusin de los
iones hidrgeno a la superficie metlica.
La polarizacin por activacin es generalmente el factor que controla la corrosin en
cidos fuertes, mientras que la polarizacin por concentracin predomina cuando la
concentracin de las especies activas es baja, por ejemplo, en cidos diluidos o en
soluciones salinas y agua con oxgeno, ya que la solubilidad del oxgeno es muy
baja en soluciones acuosas y en agua.

El conocimiento del tipo de polarizacin que se presenta es muy til ya que permite
predecir las caractersticas del sistema corrosivo, por ejemplo, entonces cualquier
incremento en la velocidad de difusin de las especies activas como H+
deber incrementar la velocidad de corrosin y en un sistema de esta naturaleza, la
agitacin del lquido tiende a incrementar la velocidad de corrosin del metal. Por otra
parte, si la reaccin catdica se controla por polarizacin por activacin, entonces la
agitacin no tendr ningn efecto en la velocidad de corrosin, lo cual confirma que
el conocimiento
del tipo de polarizacin presente permite hacer predicciones muy tiles concernientes
al efecto relativo que sobre la velocidad de corrosin puede ser producida por el
aumento de velocidad de flujo de un lquido en una tubera.
I.12.POTENCIAL
CORROSIN.

DE

El potencial de un metal que se corroe es muy til en los estudios de corrosin y


se puede obtener fcilmente en el laboratorio y en condiciones de campo y se
determina midiendo la diferencia de potencial existente entre el metal sumergido en un
medio corrosivo y un electrodo de referencia apropiado.
Los electrodos de referencia ms utilizados son el electrodo saturado de calomel, el
electrodo de cobre sulfato de cobre y el electrodo de platino hidrgeno.

La medicin de la diferencia de potencial entre el metal que se corroe y el electrodo de


referencia se lleva a cabo con la ayuda de un potencimetro (figura 6).

Al medir y reportar los potenciales de corrosin es necesario indicar la magnitud y el


signo de voltaje obtenido.
La magnitud y el signo del potencial de corrosin es una funcin del metal,
composicin del electrolito y temperatura y agitacin del mismo.
I.13.POTENCIALES
REDUCCIN.

DE

OXIDO

El potencial de xido reduccin se refiere al potencial relativo de una reaccin


electroqumica en condiciones de equilibrio por lo que las reacciones deben proceder
a la misma velocidad en ambas direcciones.
Estos potenciales tambin son conocidos con el nombre
Redox, potencial de media celda y serie de fuerzas electromotrices.
I.14.CRITERIO
CORROSIN.

de

potenciales

PARA

Los potenciales de xido reduccin son muy tiles ya que pueden ser utilizados para
predecir si un metal es o no corrodo en un medio ambiente dado. Esto se puede
establecer por medio de la siguiente regla generalizada: En cualquier reaccin
electroqumica la media celda ms negativa tiende a oxidarse, mientras que la media
celda ms positiva tiende a reducirse.
Aplicando esta regla al caso del zinc que se corroe en soluciones cidas, podemos
ver que la media celda zinc metlico iones zinc, es ms negativa que la media
celda iones hidrgeno hidrgeno gaseoso, por lo que aplicando la regla anterior se
ve que el zinc deber ser corrodo en soluciones cidas.
Se puede ver que todos los metales que tienen potenciales Redox ms negativos
que la media celda iones hidrgeno gas hidrgeno, sern corrodos por soluciones
cidas lo cual incluye a metales como el plomo, estao, nquel, fierro y aluminio junto
con los metales con potenciales negativos.
Por otra parte, el cobre, mercurio, plata, paladio y los otros metales con potenciales ms
positivos que la media celda iones hidrgeno gas hidrgeno, no sern corrodos
por soluciones cidas, es decir, el cobre por ejemplo, podra ser un buen material
para guardar cidos, sin embargo el cobre se corroe si el cido contiene oxgeno ya
que el potencial Redox del cobre es menos positivo que el potencial de las dos
medias pilas de oxgeno, tal y como se muestra en la tabla de los potenciales redox a
25o C. (Tabla No. 2).

Au =
+2
Pt = Pt
O2 + 4H+
+
Pd = Pd
+

+ 3e
+ 2e
+ 4e = 2H2O
+ 2e

Ag = Ag+ + e
++
2Hg = Hg2 + 2e
Fe+3 + e = Fe +2
O2 + 2H2O + 4e = 4OH
Cu = Cu+2 + 2e
Sn+4 + 2e = Sn+2
2H+ + 2e = H2

1.42
1.2
1.23
0.83
0.799
0.798
0.771
0.401
0.34
0.154
0.000

+2

-0.126
-0.140
-0.23
-0.27

Cd = Cd + 2e
Fe = Fe +2 + 2e
+3
Cr = Cr + 3e
Zn = Zn+2 + 2e

+2

-0.402
-0.44
-0.71
-0.763

Al = Al+3 + 3e
+2
Mg = Mg + 2e
Na = Na+ + e
+
K=K +e

-1.66
-2.38
-0.71
-2.92

Pb = Pb + 2e
Sn = Sn+2 + 2e
Ni = Ni+2 + 2e
+2
Co = Co + 2e

Noble

Referencia

Activo

Tabla 2 Potenciales Standard de xido - reduccin (Redox) a 25o

I.15.- DIAGRAMAS DE POTENCIAL ION


PH.
El uso de los potenciales
Redox
puede ser extendido, graficando los
potenciales Redox como funcin del pH de la solucin. Estos diagramas se
conocen como diagramas
de Pourbaix
y se elaboran
utilizando
clculos
electroqumicos, datos de solubilidad y constantes de equilibrio.
Es necesario recordar que el pH
concentracin de iones hidrgeno de
10-7 iones gramo de hidrgeno por
neutra,
mientras que un pH = 0 representa
solucin muy alcalina.

es simplemente el logaritmo negativo de la


tal manera que un pH de 7 indica que se tiene
litro de solucin y corresponde a una solucin
una solucin muy cida y un pH = 14, es una

El diagrama de Pourbaix para el sistema Fe H2O (figura 7) permite ver que a


potenciales ms positivos que 0.6 volts y pH menor que nueve, los iones ferrosos
son la substancia estable por lo que el fierro deber corroerse en estas
condiciones suministrando iones Fe+2 tal y como se indica en la ecuacin 18.
En otras regiones del diagrama se puede ver que la corrosin del fierro produce
iones frricos, hidrxido ferroso y en condiciones muy alcalinas iones complejos de fierro.
El principal uso de los diagramas de Pourbaix, que pueden ser constituidos para
todos los metales son:

1.- Predecir si hay o no


corrosin.
2.- Estimar la composicin de los productos de la
corrosin.
3.- Predecir cambios del medio ambiente que ayuden a prevenir o reducir el
ataque
corrosivo.
En el diagrama de Pourbaix en el sistema fierro agua, la regin oscura indica que
el fierro no se corroe bajo estas condiciones de potencial y pH, es decir si el potencial de
corrosin del fierro se hace suficientemente negativo, por ejemplo 1.2 volts, el fierro
no se corroer en ningn sistema que vari desde pH muy cido hasta pH muy
bsico. Esta observacin es le fundamento de la proteccin catdica del fierro.

I.16.- CORROSIN GALVNICA .


En las instalaciones de planta, se emplean una gran variedad de metales y aleaciones
diferentes, que a menudo estn en contacto fsico y elctrico. Este contacto o
acoplamiento de metales diferentes algunas veces causa velocidad de corrosin
elevada, que recibe el nombre de corrosin galvnica.
La corrosin galvnica se presenta cuando se tienen las siguientes
condiciones:
1.- Cuando se conectan metales diferentes, el ms activo o metal andico se corroe
ms rpidamente que el metal ms noble o metal catdico tiende a protegerse.
2.- A medida que la diferencia de potencial entre los dos metales se incrementa, la
corrosin galvnica tambin aumenta. Un ejemplo de la corrosin galvnica se
presenta al conectar tuberas de aluminio y de fierro que dan como resultado una
mayor velocidad de corrosin en la tubera de aluminio.
La corrosin galvnica se presenta tambin con mucha frecuencia en cambiadores de
calor donde los tubos generalmente son de cobre, mientras que el resto del
cambiador de calor es de acero. En estas condiciones, la parte de acero funciona
andicamente disolvindose mientras que los tubos de cobre funcionan catdicamente
protegindose.
En el problema planteado del cambiador de calor se puede ver el efecto que las
reas de los diferentes metales tienen en el fenmeno corrosivo y puede establecerse
que a medida que la reaccin del rea catdica a rea andica se aumenta, la
velocidad de corrosin se acelera.

I.17.RECONOCIMIENTO
GALVNICA.

DE

LA

CORROSIN

Antes de discutir la forma de prevenir la corrosin galvnica, es necesario asegurarse


de que este tipo de corrosin est ocurriendo para lo cual es necesario que
coincidan tres condiciones:
1.- Presencia de dos metales electroqumicamente
diferentes.
2.- Contacto elctrico entre los dos metales
diferentes.
3.- Los metales debern estar expuestos a un
electrolito.
I.18.PREVENCIN
GALVNICA.

DE

LA

CORROSIN

Hay varias formas para evitar la corrosin galvnica y pueden ser usadas en forma
aislada o combinadas y naturalmente, los mtodos de prevencin, se basan en
el conoc imiento del mecanismo de la corrosin galvnica.

La forma de prevenir este tipo de corrosin se puede hacer con los siguientes
mtodos:
1.- Evitando el uso de metales diferentes siempre que esto sea posible. Si esto no
es prctico, tratar de usar metales que estn lo ms cercano posible entre s en la
serie galvnica. (Tabla No. 3).
2.- Es necesario evitar una relacin de reas desfavorables, es decir, bajo ninguna
circunstancia conectar una pequea rea andica a una gran rea catdica.
3.- Si se utilizan metales diferentes, aislar elctricamente uno del otro, instalando
juntas de aislamiento.
4.- Si se necesita utilizar metales diferentes, y no pueden ser aislados, las partes
andicas debern ser diseadas de manera de poderlas reemplazar fcilmente
o construirlas de materiales ms gruesos para alargar la vida del equipo bajo los
efectos de la corrosin.

Tabla No. 3
SERIE GALVANICA EN AGUA DE MAR, DE ALGUNOS MATERIALES METALICOS
COMERCIALES.

Activo o Andico

Noble o Catdico

Magnesio
Aleaciones de Magnesio
Zinc
Acero Galvanizado
Aluminio 1100
Aluminio 2024
Acero
Hierro Dulce
Hierro Colado
Acero Inoxidable 13% Cr, tipo
410 (Activo)
Acero Inoxidable 18 8, tipo 304
(activo) Soldaduras Pb Sn
Plomo
Estao
Metal Muntz
Bronce al Manganeso
Latn Naval
Nquel (activo)
Aleacin 76 Ni 16 Cr 7 Fe (activo)
Aleacin 60 Ni 30 Mo 6 Fe
(1Mn) Latn Amarillo
Latn Admiralty
Latn Rojo
Cobre
Bronce al Silicio
Cupronquel 70 30
Bronce G.
Soldadura de Plata
Nquel (pasivo)
Aleacin 76 Ni 16 Cr 7 Fe (pasiva)
Acero Inoxidable 18 8. tipo 304
(pasivo) Plata
Grafito
Oro
Platino

I.19.- COMPARACIN DE LA SERIE GALVNICA CON LOS POTENCIALES


REDOX.
Existe alguna confusin en la literatura con respecto a las aplicaciones de los
potenciales Redox y la serie galvnica ya que los valores tabulados en estas dos
series
son muy similares, por lo que es conveniente indicar que el potencial de
xido reduccin se usa para decidir si un metal solo se corroe o no, mientras que
la serie galvnica se aplica para predecir cuando se presentar la corrosin galvnica y
tambin cual de los dos metales aplicados presenta la mayor velocidad de corrosin.
I.20.PREVENCIN
ELECTROQUMICOS .

DE

LA

CORROSIN

POR

MTODOS

La proteccin catdica se utiliza cuando un metal se hace ms catdico o negativo,


imprimindose una corriente elctrica, conectndolo con otro metal ms activo que el
metal del equipo que se desea proteger. Por ejemplo, cuando un equipo de acero
se conecta a una pieza de zinc, el zinc se corroe dando proteccin al fierro, en este
caso el zinc es el metal andico y recibe el nombre de nodo de sacrificio, mientras
que el acero funciona como ctodo recibiendo proteccin.
En el Siguiente captulo se indicar la forma en que se estudia la prevencin de la
corrosin por medio de la proteccin catdica.