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INTRODUCCIN:

Las aplicaciones prcticas de la electroqumica son innumerables, una de las principales, es el uso
de bateras y las celdas de combustible como fuentes de energa elctrica. Este proceso es posible
gracias a las reacciones de oxidoreduccin que tienen lugar dentro de estos acumuladores de
energa, que se clasifican principalmente en acumuladores primarios y secundarios.
DESARROLLO:
Un acumulador es un dispositivo que almacena energa qumica para ser liberada ms tarde como
electricidad. Algunas bateras estn formadas por una sola pila voltaica con dos electrodos y un
electrolito o electrolitos adecuados; un ejemplo es la clula de una linterna.
Otras bateras estn formadas por dos o ms clulas voltaicas conectadas en serie, es decir, polo
positivo con polo negativo, para aumentar el voltaje total; un ejemplo es la batera de un automvil.
Existen tres tipos de acumuladores:
1) Acumuladores o Clulas Primarias (pilas): La reaccin de la clula no es reversible.
Cuando los reactivos se han transformado casi por completo en productos, no se produce
ms electricidad y se dice que la pila se ha agotado.
2) Acumuladores o Clulas Secundarias (bateras): La reaccin de la clula puede revertirse,
haciendo pasar electricidad a travs de la batera (cargndola). Esto significa que la batera
puede utilizarse durante varios cientos o ms ciclos de descarga seguida de una carga.
3) Acumuladores de Flujo y Clulas de Combustible: Los materiales (reactivos, productos,
electrolitos) pasan a travs de la batera, que es un dispositivo para convertir energa qumica
en elctrica. Este tipo de bateras pueden usarse indefinidamente mientras se les siga
suministrando los electrolitos.
Pila Leclanch (pila seca)
La ms conocida de todas las clulas voltaicas, inventada por el qumico francs Georges Leclanch
en la dcada de 1860.
La pila Leclanch, popularmente conocida como pila seca
porque no hay presente ningn lquido libre.
En esta clula, la oxidacin tiene lugar en un nodo de zinc y
la reduccin en el ctodo de carbono inerte (grafito).

MnO2 ZnCl 2 NH 4Cl


El electrolito es una pasta hmeda de
,
,
y carbn en polvo. El voltaje mximo de
la clula es 1.55 volts. La semirreaccin andica (oxidacin) es simple.

Oxidacin : Zn(s) Zn 2 (aq)+2e


MnO2
La reduccin es ms compleja. Esencialmente implica la reduccin de
que el

Mn

a compuestos en los

tiene un estado de oxidacin de +3, por ejemplo:

Reduccin : MnO2 (s) H 2O(l)+2e Mn 2O3 (s)+2OH (aq)


NH 4
Hay una reaccin acidobase entre el

NH 4Cl
(procedente de

) y el

OH

NH 4 (aq) OH (aq) NH 3 (g)+H 2O(l)


NH3 (g)
No puede permitirse que

se acumule alrededor del ctodo porque distorsionara la corriente

al adherirse al electrodo. Esto se evita mediante una reaccin entre el

Zn 2

NH 3 (g)
y el

para formar

[Zn(NH 3 ) 2 ]2
el ion complejo

que cristaliza como cloruro.

Zn 2 (aq) 2NH 3 (g) 2Cl (aq) [Zn(NH 3 ) 2 ]Cl 2 (s)


La pila Leclanch es una clula primaria, no puede ser recargada, es barata, pero tiene algunos
inconvenientes. Cuando se extrae rpidamente corriente de la clula, se acumulan en los electrodos

NH 3
productos como el

, haciendo que disminuya el voltaje. Adems, como el electrolito es un medio

cido, el zinc metlico acaba por disolverse.


Pila Alcalina

Una mejor forma de pila Leclanch es la pila alcalina, que utiliza como electrolito

NaOH

KOH

en

NH 4Cl
vez de

. La semirreaccin de reduccin es la misma, pero la de oxidacin implica la formacin

Zn(OH) 2 (s)
de

, un proceso que podemos considerar en 2 etapas.

Zn(s) Zn 2 (aq) 2e

nodo:
Ctodo:
Reaccion global:

Zn 2 (aq) 2OH (aq) Zn(OH)2 (s)()()()()


Zn(s) 2OH (aq ) Zn(OH) 2 (s) 2e

Las ventajas de la pila alcalina son que el zinc no se disuelve tan fcilmente en un medio bsico
(alcalino) como en uno acido y que la pila mantiene mejor su voltaje al extraerse corriente de ella.
Batera de Mercurio
La batera de mercurio tiene muchas aplicaciones en medicina y en la industria electrnica, pero es
ms costosa que la celda seca comn. Est contenida en un cilindro de acero inoxidable y consta de
un nodo de zinc (amalgamado con mercurio), que est en contacto con un electrlito fuertemente
alcalino de xido de zinc y xido de mercurio(II).

Las reacciones de la celda son:

nodo:

Zn(Hg) 2OH (aq) ZnO(s) H 2O(l) 2e

Ctodo:

HgO(s) H 2O(l) 2e Hg(l) 2OH (aq)()()(

Reaccion global:

Zn(Hg) HgO(s) ZnO(s) Hg(l)

Como no hay cambios en la composicin del electrlito durante la operacin de la celda (en la
reaccin global de la celda tan slo participan sustancias slidas), la batera de mercurio suministra
un voltaje ms constante (1.35 volts) que la celda de Leclanch. Tambin tiene una capacidad
considerablemente mayor y una vida ms larga. Estas cualidades hacen que la batera de mercurio
sea ideal para marcapasos, aparatos auditivos, relojes elctricos y fotmetros.

Acumulador o Batera de Plomo


El acumulador o batera de plomo es la clula secundaria ms conocida, ha sido utilizado en
automviles desde aproximadamente 1915. Est formado por seis o cuatro celdas idnticas
ensambladas en serie.
Cada una tiene un nodo de plomo y un ctodo hecho de dixido de plomo empacado en una placa
metlica. Tanto el ctodo como el nodo estn sumergidos en una disolucin acuosa de cido
sulfrico, que acta como electrlito.
Un acumulador puede utilizarse repetidamente porque
utiliza reacciones qumicas reversibles, es decir, la energa
descargada puede restablecerse suministrando corriente
elctrica para recargar las celdas de la batera.
Los reactivos en una batera de plomo son plomo poroso
dispuesto sobre una rejilla de plomo en el nodo, xido de
plomo(IV) de color marrn rojizo sobre una rejilla de plomo
en el ctodo y cido sulfrico diluido, con aproximadamente

H 2SO 4
un 35% en masa de

como electrolito.

H 2SO 4
La ionizacin del
HSO 4 (aq)

en este medio de cido fuerte no es completa, estn presentes tanto el


SO 24 (aq)

como el

Reduccin:

HSO 4
, pero predomina el

. Las semirreacciones y la reaccin global son:

PbO 2 (s) 3H (aq) HSO4 (aq) 2e PbSO4 (s) 2H 2O(l)


Pb(s) HSO 4 (aq) PbSO 4 (s) H (aq) 2e

Oxidacin:

Reaccion global: PbO2 (s) Pb(s) 2H (aq) 2HSO 4 (aq) 2PbSO 4 (s) 2H 2O(l)
Cuando se arranca el motor de un automvil, inicialmente la batera se descarga. Una vez que el
automvil est en movimiento, la batera se recarga constantemente mediante un alternador movido
por el motor.

PbSO 4 (s)
A veces las placas de la batera se recubren de

y el electrolito est tan diluido en agua que

es necesario recargar la batera utilizando una fuente de electricidad externa. Esto hace que se
produzca la reaccin inversa de la ecuacin anterior, una reaccin no espontnea.

2PbSO 4 (s) 2H 2O(l) Pb(s) PbO 2 (s) 2H (aq) 2HSO 4 (aq)


Para evitar cortocircuitos causados por el contacto de nodo y ctodo, se separan las placas
alternantes del nodo y el ctodo mediante hojas de material aislante. Se conectan elctricamente
un grupo de nodos por un lado y un grupo de ctodos por otro.
Esta conexin en paralelo aumenta el rea del electrodo en contacto con la disolucin de electrolito
y con ella la capacidad de la celda para suministrar corriente. Las celdas se unen a continuacin en
serie, positivo con negativo, para obtener una batera. La tpica batera de 12 volts est formada por
seis celdas, cada una de las cuales tiene un potencial de aproximadamente 2 volts.
Clula de Platazinc. Pila de Botn
El esquema de la clula de platacinc es:

Zn(s), ZnO(s), KOH(satd) Ag 2O(s), Ag(s)

Las semirreacciones de descarga son:

Reduccin:
Oxidacin:

Ag 2O(s) H 2 O(l) 2e 2Ag(s) 2OH (aq)


Zn(s) 2OH (aq) ZnO(s) H 2O(l) 2e
Zn(s) Ag 2O(s) ZnO(s) 2Ag(s)

Reaccion global:

Como en la reaccin global no est implicada ninguna especie en disolucin, hay una cantidad muy
pequea de electrolito y los electrodos pueden mantenerse muy prximos entre s. El voltaje de la
celda es 1.8 volts y su capacidad de almacenamiento es seis veces mayor que la de una batera de
plomo del mismo tamao.
Estas caractersticas hacen que las celdas como la de plata-zinc puedan ser usadas en las bateras
de botn. Estas bateras miniatura se utilizan en relojes, audfonos y cmaras. Adems estas
bateras tambin cumplen los requisitos de las naves espaciales, satlites, misiles, cohetes,
vehculos de lanzamiento espacial, torpedos, submarinos y sistemas de mantenimiento de la vida.
En la misin Pathfinder a Marte, se utilizaron celdas solares para proporcionar energa a los
sistemas de maniobra y de crucero. Las necesidades de almacenamiento de energa del mdulo de
aterrizaje se resolvieron con bateras de plata-zinc modificadas, con una capacidad de
almacenamiento tres veces superior a la de la batera recargable nquel-cadmio estndar.

Clula de NquelCadmio, una Batera Recargable


La clula de nquel-cadmio (o batera nicad) se suele utilizar en aparatos elctricos porttiles tales
como las maquinillas de afeitar o las calculadoras de bolsillo. El nodo de esta batera es cadmio
metlico y el ctodo es el compuesto de

Ni(III) NiO(OH)
,
, dispuesto sobre un soporte de nquel

metlico. Las reacciones de las semicelulas en la descarga de la batera nquel-cadmio son:

Reduccin:
Oxidacin:

2NiO(OH)(s) 2H 2O(l) 2e 2NiO(OH) 2 (s) 2OH (aq)


Cd(s) 2OH (aq) Cd(OH) 2 (s) 2e

Reaccion global: Cd(s) 2NiO(OH)(s) 2H 2O(l) 2NiO(OH) 2 (s) Cd(OH) 2 (s)


Esta batera proporciona un voltaje bastante constante de 1.4 volts. Las reacciones se invierten
cuando la batera se recarga conectndola a una fuente externa de voltaje. Este tipo de bateras

pueden recargarse muchas veces porque los productos slidos se adhieren a la superficie de los
electrodos.
En las clulas primarias, los electrodos positivo y negativo
se conocen como ctodo (donde se produce la reduccin)
y nodo (donde se produce la oxidacin). En los sistemas
recargables, hay que distinguir entre el sistema en
descarga o recarga, porque dependiendo del modo de
trabajo, la nocin de ctodo y nodo cambia, segn los
electrones fluyan desde la celda o hacia la clula.

NiO(OH)
Durante la descarga de la batera nicad, el electrodo de

es el ctodo porque se produce la

reduccin, pero durante la recarga, es el nodo porque en l tiene lugar la oxidacin (reaccin

NiO(OH)
inversa). En el modo de descarga, desaparecen electrones en el electrodo de

debido al

proceso de reduccin, y el electrodo se carga positivamente.


En el modo de recarga, los electrones desaparecen en este electrodo por el proceso de oxidacin,
estando cargado positivamente y realizando fundones de nodo. Por tanto, tanto en la descarga

NiO(OH)
como en la recarga, el electrodo de

es positivo.

El electrodo negativo, el cadmio en la batera nicad, es el nodo en la descarga (oxidacin) y el


ctodo (reduccin) en la recarga. En ambos casos, descarga y recarga, el nodo es el electrodo por
el que salen electrones de la batera, y el ctodo es el electrodo por el que entran los electrones en
la batera.
Bateras de Ion litio
Las bateras de ion litio son un tipo de batera recargable muy usadas actualmente en aparatos
electrnicos tales como telfonos mviles, computadores porttiles y reproductores MP3. En las
bateras de ion litio, el ion litio se mueve entre los electrodos positivo y negativo.

El electrodo positivo es de xido de cobalto(III) y litio,

LiCoO 2
, y el electrodo negativo es de grafito cristalizado.
Para completar la batera se precisa un electrolito, que en
este caso consiste en un disolvente orgnico y iones como

LiPF6
el
Durante el ciclo

de recarga, en el electrodo positivo, los iones litio del electrodo pasan a la

disolucin de electrolito, a medida que los electrones salen al circuito externo. Para mantener el
balance de cargas, un ion cobalto(III) se oxida a cobalto (IV) por cada ion litio liberado:

LiCoO 2 (s) Li (1 x )CoO 2 (s) xLi (disolvente)+xe


En el electrodo negativo, los iones litio entran entre las capas de grafito y se reducen a litio metlico.
Esta insercin de un tomo husped en un slido anfitrin se denomina intercalacin, y el producto
resultante se denomina compuesto de intercalacin:

Co(s) xLi (disolvente)+xe Li xCo(s)


Durante el funcionamiento de la batera, la fuente de electrones es la oxidacin de Co(III) a Co(IV).
El ion litio toma estos electrones del electrodo de grafito durante la carga y los devuelve al electrodo
positivo durante la descarga.
Existen otras bateras de litio que utilizan diferentes materiales en el electrodo positivo, mientras el
grafito se mantiene como electrodo negativo ms frecuente. El uso de polmeros conductores como
electrolito ha dado lugar a un nuevo tipo de bateras de ion litio y polmero.

Celdas de Combustible

Durante la mayor parte del siglo XX, los cientficos han investigado la posibilidad de convertir la
energa qumica de los combustibles directamente en electricidad. El proceso esencial en una celda
de combustible es:

combustible oxigeno productos deoxidacin


Las primeras celdas de combustible se basaron en la reaccin entre hidrgeno y oxgeno. La

H 2 (g)
reaccin global es que el

O 2 (g)
y el

Reduccin:
Oxidacin:
Reaccion global:

H 2 O(l)
en medio bsico producen

O 2 (g) 2H 2O(l) 4e 4OH (aq)


2H 2 (g) 4OH (aq) 4H 2O(l) 4e
2H 2 (g) O 2 (g) 2H 2O(l)

Bateras de Aire

O 2 (g)
En una celda de combustible el

H 2 (g)

es el agente oxidante que oxida un combustible como el

CH 4 (g)
o el

O 2 (g)
. Otro tipo de batera de flujo es la batera de aire, llamada as por utilizar

del aire. La sustancia que se oxida es habitualmente un metal.


Un sistema de batera muy estudiado es la batera de aluminioaire. En ella la oxidacin tiene lugar
en un nodo de aluminio y la reduccin en un ctodo de carbonoaire. El electrolito que circula a

NaOH(aq)
travs de la batera es

Como est en presencia de una alta concentracin de

OH

, el

Al3

producido en el nodo forma el

[Al(OH) 4 ]
ion complejo

. Las semirreacciones y reaccin global son:

La batera se mantiene cargada alimentndola con trozos de Al y agua. Una batera tpica puede
hacer circular un automvil varios cientos de kilmetros sin necesidad de repostar combustible. El
[Al(OH)4 ] (aq)

Al(OH)3 (s)
electrolito circula alrededor de la batera, donde precipita

a partir del

. El

Al(OH)3 (s)
se recoge y puede convertirse de nuevo en aluminio metlico en una planta de
procesado de aluminio.

BIBLIOGRAFA
RALPH H. PETRUCCI, F. GEOFFREY HERRING, JEFFRY D. MADURA, CAREY
BISSONNETTE
Qumica General. 10a edicin
PEARSON EDUCACION, S. A., Madrid, 2011
CHANG RAYMOND
Qumica. 10a edicin
MCGRAW-HILL/INTERAMERICANA EDITORES, S.A. DE C.V., Mxico, 2010