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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE

PR-REITORIA DE PS-GRADUAO E PESQUISA


PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIA E
ENGENHARIA DE MATERIAIS

GISELA AZEVEDO MENEZES BRASILEIRO

PRODUO, CARACTERIZAO E AVALIAO DA


DURABILIDADE DE COMPSITOS CIMENTCIOS
COM PARTCULAS DE P DE COCO

So Cristvo, SE
Agosto de 2013

GISELA AZEVEDO MENEZES BRASILEIRO

PRODUO, CARACTERIZAO E AVALIAO DA


DURABILIDADE DE COMPSITOS CIMENTCIOS
COM PARTCULAS DE P DE COCO

Tese apresentada ao Programa de Ps-graduao


em Cincia e Engenharia de Materiais da
Universidade Federal de Sergipe como parte dos
requisitos necessrios para a obteno do ttulo de
Doutora em Cincia e Engenharia de Materiais.
Orientadora: Dra. LEDJANE SILVA BARRETO

So Cristvo, SE
Agosto de 2013
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FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA BIBLIOTECA CENTRAL


UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE

Brasileiro, Gisela Azevedo Menezes


Produo, caracterizao e avaliao da durabilidade de
compsitos cimentcios com partculas de p de coco / Gisela
Azevedo Menezes Brasileiro ; orientadora Ledjane Silva Barreto.
So Cristvo, 2013.
168 f. : il.

B823p

Tese (doutorado em Cincia e Engenharia de Materiais)


Universidade Federal de Sergipe, 2013.
O
1. Engenharia de materiais. 2. Compsitos cimentcios. 3.
Partculas de p de coco. 4. Propriedades fsicas e mecnicas. 5.
Durabilidade. I. Barreto, Ledjane Silva, orient. II. Ttulo
CDU: 620:666.9.022

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AGRADECIMENTOS
A Deus. S por Ele tudo e foi possvel.
Aos meus pais, Guiomar e Gildo, pelo apoio incondicional em tudo na minha vida. A
minha irm, Geisa, pela confiana que sempre depositou em mim. A meu marido,
Luciano, pelo amor, pacincia e compreenso.
A Prof. Ledjane Silva Barreto, minha orientadora, por ter me aceitado como orientanda,
pelo apoio, confiana e dedicao a este trabalho.
Ao IFS pela liberao parcial das atividades, que me permitiu tempo para me dedicar a
esta jornada, principalmente, a Iracildes e Jnia, pelo suporte com a carga horria de
aulas.
A amiga Ana Patrcia pelo apoio constante. Teria sido mais difcil sem voc.
Aos bolsistas, Jhonatas, Isabela, Rodrigo e Alexandro, pelos trabalhos no laboratrio.
A Silvando pela calma, pacincia e eterna disponibilidade para a realizao dos meus
ensaios mecnicos.
A todos os tcnicos que realizaram anlises para este trabalho, Shirlei, Adriana, Aline e
Raquel.
Aos colegas do laboratrio de cermica, mestrandos, doutorandos, mestres e doutores,
Gabi, Edu, Anglica, Genelane, Talita, Eduardo, Thiaguinho, Srgio e Michella.
Aos colegas do IFS que tambm fazem doutorado, David e Carlos Henrique, pela
companhia nesta jornada. Alm de Resende, pelas boas conversas e emprstimo de
acessrios para a caracterizao fsica dos compsitos.
A Michelle pela ajuda na cmara de envelhecimento.
A Kaka, Emanuel, Geocelly e Thais pelo apoio, pacincia e prontido.
A Elza e Josivan pelo apoio com o texto.
A Indufibras Indstria de Fibras Ltda. pela doao das fibras de coco.
A todos que direta ou indiretamente contriburam para a realizao deste trabalho.

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Resumo da Tese apresentada ao P2CEM como parte dos requisitos necessrios para a
obteno do grau de Doutora em Cincia e Engenharia de Materiais (D.Sc.)

PRODUO, CARACTERIZAO E AVALIAO DA


DURABILIDADE DE COMPSITOS CIMENTCIOS
COM PARTCULAS DE P DE COCO
Gisela Azevedo Menezes Brasileiro
Agosto de 2013
Orientadora: Ledjane Silva Barreto.
Programa de Ps-Graduao em Cincia e Engenharia de Materiais

Este trabalho teve como objetivo desenvolver compsitos cimentcios com a adio de
partculas de p de coco, CCC. Inicialmente, foi avaliada a viabilidade da substituio
dos agregados midos pelas partculas de p de coco para produo dos compsitos.
Para melhorar a compatibilidade do p de coco com o cimento Portland, foram
realizados tratamentos qumicos das partculas.
Foram produzidos compsitos
cimentcios com as partculas tratadas a fim de avaliar a influncia dos pr-tratamentos
nas propriedades fsicas e mecnicas dos compsitos. Posteriormente, avaliou-se o
efeito da granulometria das partculas nas propriedades fsicas e mecnicas dos
compsitos. A durabilidade dos compsitos foi avaliada pelos mtodos de
envelhecimento natural externo e interno por at 6 meses e pelo envelhecimento
acelerado em cmara de envelhecimento acelerado por ao de raios UV e condensao
por at 180 ciclos. Da anlise geral dos resultados, observou-se que foi possvel utilizar
as partculas de p como substituto total da areia nos compsitos cimentcios. A adio
das partculas de p de coco pasta de cimento resultou em mudanas nas propriedades
mecnicas e fsicas dos compsitos. Os compsitos produzidos apresentaram resistncia
mecnica e densidade aparente que permitem sua utilizao como materiais leves. Os
tratamentos qumicos das partculas de p de coco com pH alcalino e a diminuio da
granulometria influenciaram positivamente a compatibilidade com o cimento e os
compsitos ficaram mais resistentes e mais densos, comparados com os compsitos
com partculas in natura e com granulometria como recebida. Na avaliao da
durabilidade, verificou-se que compsitos com partculas tratadas tambm tiveram
melhor desempenho e que os resultados do envelhecimento natural interno indicaram a
utilizao dos compsitos como material para a produo de elementos construtivos de
vedao interna.
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Abstract of Thesis presented to P2CEM as a partial fulfillment of the requirements for


the degree of Doctor in Materials Science and Engineering (D.Sc.)

PRODUCTION CHARACTERIZATION AND EVALUATION OF THE


DURABILITY OF CEMENTITIOUS COMPOSITES
WITH COIR PITH PARTICLES
Gisela Azevedo Menezes Brasileiro
August 2013

Advisor: Ledjane Silva Barreto, D.Sc.

Department: Materials Science and Engineering

This study aimed to develop cementitious composites with the addition of coir pith
particles (CCC). Initially the feasibility of use coir pith particles as a replacement of fine
aggregates for the production of composites was evaluated. Chemical treatments were
conducted on coir pith particles to improve the compatibility with Portland cement.
Cement composites were produced with the treated particles in order to evaluate the
influence of pre-treatment on the physical and mechanical properties of the composites.
Subsequently, the effect of coir pith particle size in physical and mechanical properties
of the composites was evaluated. Composites durability was measured by methods of
external and internal natural aging for up to 6 months and accelerated aging in a
chamber of UV and condensation for up to 180 cycles. From the overall results, using
coir pith particles as a total substitute of sand in cementitious composites was possible.
The addition of coir pith particles to cement paste resulted in changes in mechanical and
physical properties of composites. The composites produced had an apparent density
and mechanical strength that allowed their use as lightweight construction materials.
The chemical treatments of coir pith particles with alkaline pH and the decrease of the
coir pith particle size positively influenced the compatibility with cement and the
composites had higher strength and they were denser, compared with the composites
with in natura and "as received" particles. For the evaluation of durability, the
composites with treated particles also had a better performance and the results from
internal natural aging procedure indicated the use of these composites as material for
production of non-structural building elements for interior walls.
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LISTA DE FIGURAS
Figura 2.1
Figura 2.2
Figura 2.3
Figura 2.4
Figura 2.5

Figura 2.6

Figura 2.7
Figura 2.8
Figura 2.9
Figura 3.1
Figura 3.2
Figura 3.3
Figura 3.4
Figura 3.5
Figura 4.1

Figura 4.2

Figura 4.3

Figura 4.4
Figura 4.5

Partes do coco, 1 epicarpo; 2 mesocarpo; 3 endocarpo;


4 endosperma...................................................................................
Partculas de p de coco na frao como recebida..........................
a) Esquema de componentes do material lignocelulsico e
b) Arranjo tridimensional da parede vegetal......................................
Estruturas parciais dos componentes lignocelulsicos.......................
a) Estrutura qumica da cadeia de pectina, b) Estrutura caixa de ovo
(pectato de clcio) formada por clcio ligado a ons oxignio em duas
cadeias de pectinas adjacentes, c) Ampliao do detalhe 1 em (b).........
Representao da reao de hidratao do cimento Portland pelo
processo de dissoluo-precipitao, em que Ea representa a
energia de ativao para a formao das fases hidratadas (hidratos)
e G representa a variao da energia livre durante a reao............
Desenvolvimento da microestrutura durante a hidratao do cimento
Hidratao do cimento, a) fases aluminato e b) fases silicato............
Ligaes de hidrognio entre a partcula de p de coco e o C-S-H...
Fluxograma do delineamento experimental.......................................
Absoro de gua das partculas de p de coco por 24 h...................
Quadro de envelhecimento natural externo........................................
Equipamento para ensaios de intemperismo acelerado (modelo
BASS-UUV).......................................................................................
Dispositivo para leitura da variao dimensional..............................
Curvas granulomtricas da areia natural e do p de coco, onde
LUI limite utilizvel inferior; LOI limite timo inferior;
LOS limite timo superior; LUS limite utilizvel superior..........
Microscopia eletrnica de varredura das partculas de p de coco,
a) aumento de 50 X; b) aumento de 500 X e das partculas de areia,
c) aumento de 100 X; d) aumento de 500 X......................................
Efeito da adio de partculas de p de coco nas propriedades
mecnicas dos compsitos, a) resistncia compresso, b) mdulo
de ruptura, c) mdulo de elasticidade, d) tenacidade. Letras iguais
indicam grupos homogneos..............................................................
Efeito da adio de partculas de p de coco na deformao para a
tenso mxima dos compsitos..........................................................
Efeito da adio de partculas de p de coco nas propriedades
mecnicas especficas dos compsitos, a) resistncia compresso
especfica, b) mdulo de ruptura especfica, c) mdulo de
elasticidade especfica, d) tenacidade especfica. Letras iguais
indicam grupos homogneos..............................................................
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Figura 4.6

Figura 4.7

Figura 4.8
Figura 4.9
Figura 4.10

Figura 4.11

Figura 4.12
Figura 4.13
Figura 4.14
Figura 4.15
Figura 4.16
Figura 4.17
Figura 4.18

Figura 4.19

Figura 4.20

Figura 4.21

Efeito da adio de partculas de p de coco nas propriedades


fsicas dos compsitos, a) densidade aparente, b) absoro de gua,
c) porosidade aparente. Letras iguais indicam grupos homogneos.
a) Imagens de microscopia eletrnica de varredura da argamassa
cimento-areia (SCM) aos 28 dias, com aumento de 250 X. Pontos
indicam regies da anlise de EDS (regio 1 = partcula de areia e
regies 2 e 3 = matriz cimentcia); b) Mapeamento do elemento
clcio (Ca) e c) Mapeamento do elemento silcio (Si).......................
Composio qumica elementar estimada dos compsitos (MEV-EDS)
Seo transversal do compsito cimento-p de coco (CCC),
20 x 20 mm2.......................................................................................
Imagens de microscopia eletrnica de varredura dos compsitos
aos 28 dias, com aumento de 200 X e 500 X: compsito cimentop de coco , CCC (a, b); compsito cimento-areia-p de coco,
CSCC (c, d). Regies da anlise por EDS sinalizadas pelos pontos.
Em ambas, as regies 1 e 3 = partcula de p de coco e regies 2 e
4 = matriz cimentcia..........................................................................
Imagem de microscopia eletrnica de varredura do compsito
cimento-areia-p de coco (CSCC) aos 28 dias, com aumento de
200 X..................................................................................................
Espectro de FTIR das partculas de p de coco.................................
Expectros de FTIR, a) areia natural, b) cimento Portland anidro......
Espectros de FTIR das amostras CP, SCM, CCC e CSCC................
Difratograma de raios-X da areia natural, onde Q = quartzo.............
Difratograma de raios-X das partculas de p de coco, onde
Q = quartzo.........................................................................................
Difratograma de raios-X do cimento anidro, onde: 1 C3S;
2 C2S; 3 C3A; 4 C4AF; 5 C H2; 6 CaCO3.........................
Difratograma de raios-X dos compsitos aos 28 dias, onde:
1 C3S; 2 C2S; 3 C3A; 4 C4AF; 5 C H2; 6 CaCO3;
7 etringita; 8 Ca(OH)2; 9 C-S-H e Q = quartzo.........................
Espectros de FTIR das partculas de p de coco in natura (CN) e
das partculas de p de coco tratadas, CW, CPH3, CPH7, CNC,
CCL e CCH, a) nmeros de onda de 1800 a 1160 cm-1 e
b) nmeros de onda de 1160 a 700 cm-1.............................................
Difratogramas de raios-X das partculas de p de coco in natura
(CN) e tratadas, CW, CPH3, CPH7, CNC, CCL e CCH, onde
Q = quartzo.........................................................................................
Anlise trmica das partculas de p de coco in natura e tratadas,
respectivamente, CN, a) CW, CPH3, CPH7 e b) CNC, CCL e CCH.

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Figura 4.22

Perda de massa na termogravimetria para as partculas de p de coco


in natura (CN) e tratadas, CW, CPH3, CPH7, CNC, CCL e CCH.....

Figura 4.23

Figura 4.24

Figura 4.25
Figura 4.26

Figura 4.27

Figura 4.28
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Figura 4.30
Figura 4.31

Figura 4.32
Figura 4.33

Figura 4.34
Figura 4.35

Figura 4.36

Deconvoluo das curvas DTG (modelo Gaussiano) das partculas


de p de coco in natura e tratadas, a) CN, b) CW, c) CPH3,
d) CPH7 e) CNC, f) CCL e g) CCH...................................................
reas relativas dos picos dos componentes na deconvoluo das
partculas de p de coco in natura (CN) e tratadas, CW, CPH3,
CPH7, CNC, CCL e CCH..................................................................
Diagrama de predominnia para os ons hidrogenofosfatos em
diferentes valores de pH.....................................................................
Efeito do tratamento qumico das partculas de p de coco na a)
resistncia compresso e no b) mdulo de ruptura dos
compsitos. Letras iguais indicam grupos homogneos....................
Efeito do tratamento qumico das partculas de p de coco nas
propriedades fsicas dos compsitos, a) densidade aparente;
b) absoro de gua e c) porosidade aparente. Letras iguais
indicam grupos homogneos..............................................................
Curva TG/DTG do cimento no-hidratado........................................
Anlise termogravimtrica (TG/DTG) de CP, CCCN e a) CCCW,
CCCPH3, CCCPH7 e b) CCCNC, CCCCL e CCCCH.....................
rea abaixo do pico de Ca(OH)2 na curva DTG................................
Temperatura mxima de decomposio dos picos de Ca(OH)2,
CaCO3 (calcita) e do ombro das fases silicato e aluminato
carbonatadas na curva DTG...............................................................
Deconvoluo das curvas de DTG (modelo Gaussiano), a) Cimento
anidro e b) Pasta de cimento...............................................................
Deconvoluo das curvas de DTG (modelo Gaussiano) dos:
a) CCCN; b) CCCW; c) CCCPH3; d) CCCPH7; e) CCCNC;
f) CCCCL; g) CCCCH.......................................................................
a) reas relativas abaixo dos picos das fases silicato e aluminato
carbonatadas e da fase calcita na deconvoluo das curvas DTG......
Difratogramas de raios-X dos compsitos com partculas de p de
coco tratadas quimicamente, pasta de cimento e cimento anidro,
onde: 1 C3S; 2 C2S; 5 gesso; 6 calcita; 7 etringita;
8 Ca(OH)2 e 9 C-S-H, a) 2 = 5-30 e b) 2 = 30-55.................
Espectros de FTIR dos compsitos cimento-p de coco, pasta de
cimento e cimento anidro na regio de 2000 a 650 cm-1....................

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Figura 4.37

Figura 4.38

Figura 4.39

Figura 4.40

Figura 4.41
Figura 4.42

Figura 4.43
Figura 4.44

Figura 4.45

a) Imagem em microscopia eletrnica de varredura (MEV) da amostra


do compsito cimentcio com partculas de p de coco in natura
(CCCN) com aumento de 200X; b) Ampliao da amostra CCCN,
aumento de 500X. Regies da anlise por EDS sinalizadas pelos
pontos (1 e 2 = partcula de p de coco, 3-5 = matriz cimentcia)..........
Imagens em microscopia eletrnica de varredura (MEV) e regies
da anlise por EDS sinalizadas pelos pontos, a) CCCW (1 e
2 = matriz cimentcia, 3 e 4 = partcula de p de coco),
b) CCCPH3 (1, 2 e 4 = partcula de p de coco, 3 e 5 = matriz
cimentcia), c) CCCPH7 (1-5 = partcula de p de coco, 6 e
7 = matriz cimentcia), d) CCCNC (1-3 = partcula de p de coco,
4-6 = matriz cimentcia), e) CCCCL (1-3 = partcula de p de coco,
4-6 = matriz cimentcia) e f) CCCCH (1-3 = partcula de p de
coco, 4 e 5 = matriz cimentcia).........................................................
Resultados das anlises de EDS das regies sinalizados nas
imagens de MEV: CCCN (1 e 2 = partcula de p de coco,
3-5 = matriz cimentcia); CCCW (1 e 2 = matriz cimentcia, 3 e
4 = partcula de p de coco); CCCPH3 (1, 2 e 4 = partcula de p
de coco, 3 e 5 = matriz cimentcia); CCCPH7 (1-5 = partcula de
p de coco, 6 e 7 = matriz cimentcia); CCCNC (1-3 = partcula de
p de coco, 4-6 = matriz cimentcia); CCCCL (1-3 = partcula de
p de coco, 4-6 = matriz cimentcia); CCCCH (1-3 = partcula de
p de coco, 4 e 5 = matriz cimentcia)...............................................
Relao entre densidade aparente e propriedades mecnicas em
compsitos cimento-p de coco com diferentes granulometrias e
tratamentos das partculas de p de coco, a) resistncia
compresso; b) mdulo de ruptura e c) mdulo de elasticidade........
Retrao livre (a) e perda de massa (b) em compsitos cimento-p
de coco com diferentes tratamentos das partculas de p de coco.....
Relao entre deformao por retrao e perda de massa em
compsitos cimento-p de coco com diferentes tratamentos das
partculas de p de coco.....................................................................
Retrao (a) e perda de massa (b) em compsitos cimento-p de coco
com diferentes tratamentos das partculas de p de coco aps estufa....
Comparao entre os resultados de MOR aps o envelhecimento
natural externo, interno e envelhecimento acelerado para as
amostras a) CCCN, b) CCCNC e c) CCCCH....................................
Comparao entre os resultados de MOE aps o envelhecimento
natural externo, interno e envelhecimento acelerado para as
amostras a) CCCN, b) CCCNC e c) CCCCH....................................

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Figura 4.46

Figura 4.47

Figura 4.48

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Figura 4.53

Figura 4.54

Figura 4.55

Figura 4.56

Figura 4.57

Figura 4.58

Comparao entre os resultados de TE aps o envelhecimento


natural externo, interno e envelhecimento acelerado para as
amostras a) CCCN, b) CCCNC e c) CCCCH....................................
Evoluo do MOR de CCCN aps os ciclos e idades de:
a) envelhecimento acelerado, b) envelhecimento natural externo e
c) envelhecimento natural interno......................................................
Evoluo do MOR de CCCNC aps os ciclos e idades de: a)
envelhecimento acelerado, b) envelhecimento natural externo e c)
envelhecimento natural interno..........................................................
Evoluo do MOR de CCCCH aps os ciclos e idades de: a)
envelhecimento acelerado, b) envelhecimento natural externo e c)
envelhecimento natural interno......................................................
Comparao entre os resultados de DA aps o envelhecimento
natural externo, interno e envelhecimento acelerado para as
amostras a) CCCN, b) CCCNC e c) CCCCH....................................
Comparao entre os resultados de AA aps o envelhecimento
natural externo, interno e envelhecimento acelerado para as
amostras a) CCCN, b) CCCNC e c) CCCCH....................................
Comparao entre os resultados de PA aps o envelhecimento
natural externo, interno e envelhecimento acelerado para as
amostras a) CCCN, b) CCCNC e c) CCCCH....................................
Difratogramas de raios-X das amostras do compsito cimento-p de
coco in natura expostas ao envelhecimento acelerado, onde: 1
C3S; 2 C2S; 6 CaCO3; 7 etringita, 8 Ca(OH)2; 9 C-S-H........
Difratogramas de raios-X das amostras do compsito cimento-p de
coco in natura expostas ao envelhecimento externo, onde: 1 C3S; 2
C2S; 6 CaCO3; 7 etringita, 8 Ca(OH)2; 9 C-S-H...................
Difratogramas de raios-X das amostras do compsito cimento-p de
coco in natura expostas ao envelhecimento interno, onde: 1 C3S;
2 C2S; 6 CaCO3; 7 etringita, 8 Ca(OH)2; 9 C-S-H................
Imagens de MEV de CP aos a) 28 dias, b) 180 ciclos, c) 6 meses
externo, d) 6 meses interno e de CCCN aos e) 28 dias,
f) 180 ciclos, g) 6 meses externo, h) 6 meses interno........................
Imagens de MEV de CCCNC aos a) 28 dias, b) 180 ciclos, c) 6 meses
externo, d) 6 meses interno e de CCCCH aos e) 28 dias, f) 180 ciclos,
g) 6 meses externo, h) 6 meses interno..................................................
Resultados da anlise de EDS das regies indicadas nas imagens
para as amostras expostas aos envelhecimentos, a) CP, b) CCCN,
c) CCCNC e d) CCCCH.....................................................................

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LISTA DE TABELAS
Tabela 3.1
Tabela 3.2
Tabela 4.1
Tabela 4.2
Tabela 4.3

Tratamento qumico das partculas de p de coco, compsitos


produzidos..........................................................................................
Compsitos produzidos para avaliar o efeito da granulometria das
partculas de p de coco nos compsitos............................................
Resultados de temperaturas (C) da anlise de TG/DTG...................
Resultados da anlise de fluorescncia de raios-X das partculas de
p de coco (%)....................................................................................
Temperaturas nas curvas TG/DTG no intervalo de 20-400 C..........

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LISTA DE SIGLAS
A
AA
ABNT
AC
a/c
ANOVA
APTS
ASTM
B
C2S
C3A
C3S
C4AF
C6H8O7
Ca(OH)2
CaCl2
CaCO3
CC ou cc
CCC
CCC#100
CCC#30
CCC#50
CCCCH
CCCCH100
CCCCH30
CCCCH50
CCCCL
CCCCL100
CCCCL30
CCCCL50
CCCN
CCCN100
CCCN30

Seo transversal do corpo de prova


Absoro de gua
Associao Brasileira de Normas Tcnicas
Cimento Portland anidro
Fator gua/cimento
Anlise de varincia
Aminopropiltri-etoxisilano
American Society For Testing Materials
Largura do corpo de prova
Silicato biclcico (belita)
Aluminato triclcico
Silicato triclcico (alita)
Ferro-aluminato tetraclcico
cido ctrico
Hidrxido de clcio (portlandita)
Cloreto de clcio
Carbonato de clcio (calcita)
Ciclos do envelhecimento acelerado
Compsito cimento-p de coco
Compsito cimento-p de coco retido na peneira 100
Compsito cimento-p de coco retido na peneira 30
Compsito cimento-p de coco retido na peneira 50
Compsito cimento-p de coco tratado com hidrxido de clcio
Compsito cimento-p de coco tratado com hidrxido de clcio retido
na peneira 100
Compsito cimento-p de coco tratado com hidrxido de clcio retido
na peneira 30
Compsito cimento-p de coco tratado com hidrxido de clcio retido
na peneira 50
Compsito cimento-p de coco tratado com cloreto de clcio
Compsito cimento-p de coco tratado com cloreto de clcio retido na
peneira 100
Compsito cimento-p de coco tratado com cloreto de clcio retido na
peneira 30
Compsito cimento-p de coco tratado com cloreto de clcio retido na
peneira 50
Compsito cimento-p de coco in natura
Compsito cimento-p de coco in natura retido na peneira 100
Compsito cimento-p de coco in natura retido na peneira 30
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CCCN50
CCCNC
CCCNC100
CCCNC30
CCCNC50
CCCPH3
CCCPH7
CCCW
CCCW100
CCCW30
CCCW50
CCCxy
CCH
CCL
CN
CNC
CP
CPH3
CPH7
CSCC
C-S-H
CW
D ou d
DA
DRX
EDS
Etapa 1
Etapa 2

Compsito cimento-p de coco in natura retido na peneira 50


Compsito cimento-p de coco tratado com carbonato de sdio
Compsito cimento-p de coco tratado com carbonato de sdio retido
na peneira 100
Compsito cimento-p de coco tratado com carbonato de sdio retido
na peneira 30
Compsito cimento-p de coco tratado com carbonato de sdio retido
na peneira 50
Compsito cimento-p de coco tratado soluo tampo pH 3 de
fosfato dissdico e cido ctrico
Compsito cimento-p de coco tratado soluo tampo pH 7 de
fosfato dissdico e cido ctrico
Compsito cimento-p de coco tratado com gua destilada ou
deionizada
Compsito cimento-p de coco tratado com gua destilada ou
deionizada retido na peneira 100
Compsito cimento-p de coco tratado com gua destilada ou
deionizada retido na peneira 30
Compsito cimento-p de coco tratado com gua destilada ou
deionizada retido na peneira 50
Compsitos cimento-p de coco tratado com x e retidas na peneira y,
onde x = N, W, NC, CL ou CH e y = 30, 50 ou 100
Partculas de p de coco tratadas com hidrxido de clcio
Partculas de p de coco tratadas com cloreto de clcio
Partculas de p de coco in natura
Partculas de p de coco tratadas com carbonato de sdio
Pasta de cimento
Partculas de p de coco tratadas com soluo tampo pH 3 de fosfato
dissdico e cido ctrico
Partculas de p de coco tratadas com soluo tampo pH 7 de fosfato
dissdico e cido ctrico
Compsito cimento-areia-p de coco
Silicato de clcio hidratado
Partculas de p de coco tratadas com gua destilada ou deionizada
Dias
Densidade aparente
Difrao de raios-X
Espectroscopia de energia dispersiva de raios-X
Estudo da substituio da areia pelo p de coco
Estudo da influncia do tratamento qumico das partculas de p de
coco nas propriedades dos compsitos cimento-p de coco
xiv

Tratamento qumico das partculas de p de coco


Compsitos cimentcios com partculas de p de coco tratadas
Estudo da influncia da granulometria das partculas de p de coco
nos compsitos cimento-p de coco
Estudo da durabilidade dos compsitos cimento-p de coco
Etapa 4
Envelhecimento natural externo
EXT
Carga mxima atingida
F
Fluorescncia de raios-X
FRX
Espectroscopia vibracional na regio do infravermelho
FTIR
Envelhecimento natural interno
INT
JCPDS-ICDD Joint Committee On Powder Diffraction Standards-International
Center For Diffraction Data
Vo utilizado
L
Comprimento dos corpos de prova inicial aps 24 horas de moldagem
Lo
Variao da dimenso longitudinal do compsito (retrao)
LV
Comprimento lido a cada data (retrao)
Lt
Meses
M ou m
Inclinao da reta correspondente curva carga-deslocamento
mi
Microscopia eletrnica de varredura
MEV
Massa imersa em gua
Mi
Massa dos corpos de prova inicial aps 24 horas de moldagem
Mo
Mdulo de elasticidade
MOE
Mdulo de ruptura
MOR
Metacriloxipropiltri-metoxisilano
MPTS
Massa seca em estufa
Ms
Massa saturada com superfcie seca
Msss
Massa lida a cada data (perda de massa)
Mt
Massa mida
Mu
Carbonato de sdio
Na2CO3
Fosfato dissdico
Na2HPO4
Norma brasileira
NBR
Porosidade aparente
PA
Policarbonato
PC
Polietileno tereftalato
PET
Resistncia compresso
RC
Argamassa cimento-areia
SCM
Tenacidade
TE
Anlise termogravimtrica
TG/DTG
Ultravioleta
UV, UVA
Perda de massa devido retrao
VM
Espessura do corpo de prova
W
Absoro de gua das partculas de p de coco
WA
Etapa 2.1
Etapa 2.2
Etapa 3

xv

SUMRIO
1
1.1
1.2
2
2.1
2.2
2.3
2.4
2.4.1
2.4.1.1
2.4.1.2
2.4.1.3
2.5
2.5.1
2.5.1.1
2.6
3
3.1
3.1.1
3.1.1.1
3.1.2
3.1.2.1
3.1.2.2
3.1.2.2.1
3.1.2.2.2
3.1.2.3
3.1.2.3.1
3.1.2.3.2
3.1.2.3.3
3.1.2.4
3.1.2.4.1
3.1.2.4.2

INTRODUO......................................................................................
OBJETIVOS.............................................................................................
ESTRUTURA DO TRABALHO.............................................................
REVISO DE LITERATURA..............................................................
P DE COCO..........................................................................................
QUMICA DOS MATERIAIS LIGNOCELULSICOS........................
SUBSTITUIO DA AREIA NATURAL EM MATERIAIS
CIMENTCIOS........................................................................................
COMPSITOS A BASE DE CIMENTO COM MATERIAIS
VEGETAIS..............................................................................................
Compatibilidade cimento e materiais lignocelulsicos........................
Pr-tratamento do material lignocelulsico..............................................
Incorporao de aditivos aceleradores da reao de hidratao...............
Substituio parcial do cimento por adies minerais.............................
CIMENTO PORTLAND: FASES E HIDRATAO............................
Cimento Portland e as adies minerais...............................................
Mecanismos de retardamento/inibio da reao de hidratao..............
DURABILIDADE DOS COMPSITOS COM MATERIAIS
LIGNOCELULSICOS..........................................................................
MATERIAIS E MTODOS..................................................................
PRODUO DOS COMPSITOS.........................................................
Materiais..................................................................................................
Caracterizao prvia dos materiais........................................................
Compsitos cimento-p de coco............................................................
Etapa 1 Estudo da substituio da areia pelo p de coco......................
Etapa 2 Estudo da influncia do tratamento qumico das partculas de
p de coco nos compsitos cimento-p de coco .....................................
Etapa 2.1 Tratamento qumico das partculas de p de coco...............
Etapa 2.2 Compsitos cimentcios com partculas de p de coco
tratadas.....................................................................................................
Etapa 3 Estudo da influncia da granulometria das partculas de p
de coco nos compsitos cimento-p de coco...........................................
Separao das fraes de granulometrias do p de coco........................
Tratamento qumico das partculas de p de coco...................................
Preparao dos compsitos.....................................................................
Etapa 4 Estudo da durabilidade dos compsitos cimento-p de
coco..........................................................................................................
Tratamento qumico das partculas de p de coco..............................
Preparao dos compsitos.....................................................................
xvi

1
2
3
4
4
5
8
9
10
11
14
14
15
20
21
22
25
26
26
26
27
27
28
29
29
30
30
30
31
31
31
32

3.1.2.4.3
3.1.2.4.4
3.1.2.4.5
3.2
3.2.1
3.2.2
3.2.3
3.4.3.1
3.4.3.2
3.4.3.3
3.4.3.4
3.4.3.5
3.3
3.3.1
4
4.1
4.1.1
4.1.2
4.1.3
4.1.4
4.2

4.2.1
4.2.1.1
4.2.1.2
4.2.1.3
4.2.1.4
4.2.2
4.2.2.1
4.2.2.2
4.2.2.3
4.2.2.4
4.2.2.5
4.3

Envelhecimento natural..........................................................................
Envelhecimento acelerado......................................................................
Avaliao dimensional dos compsitos...................................................
CARACTERIZAO DOS MATERIAIS E COMPSITOS..............
Caracterizao mecnica.......................................................................
Caracterizao fsica..............................................................................
Caracterizaes qumicas, trmica e microestrutural........................
Difrao de raios-X (DRX)......................................................................
Espectroscopia vibracional na regio do infravermelho (FTIR).............
Anlise Termogravimtrica (TG/DTG)....................................................
Microscopia eletrnica de varredura (MEV) e espectroscopia de
energia dispersiva de raios-X (EDS) .......................................................
Fluorescncia de raios-X (FRX) ..............................................................
ANLISE ESTATSTICA.......................................................................
Anlise de varincia (ANOVA) de dois fatores...................................
RESULTADOS E DISCUSSES.........................................................
AVALIAO DA SUBSTITUIO DA AREIA PELO P DE
COCO.......................................................................................................
Propriedades mecnicas e fsicas dos compsitos................................
Anlise da fratura dos compsitos........................................................
Espectroscopia vibracional na regio do infravermelho (FTIR).......
Difrao de raios-X (DRX)....................................................................
INFLUNCIA DO TRATAMENTO QUMICO DAS PARTCULAS
DE P DE COCO NOS COMPSITOS CIMENTO-P DE
COCO.......................................................................................................
Caracterizao das partculas de p de coco tratadas........................
Espectroscopia vibracional na regio do infravermelho (FTIR) .............
Difrao de raios-X (DRX)......................................................................
Anlise Termogravimtrica (TG/DTG)....................................................
Fluorescncia de raios-X (FRX)...............................................................
Caracterizao dos compsitos cimentcios com partculas de p de
coco tratadas...........................................................................................
Propriedades mecnicas e fsicas.............................................................
Anlise Termogravimtrica (TG/DTG)....................................................
Difrao de raios-X (DRX) .....................................................................
Espectroscopia vibracional na regio do infravermelho (FTIR)..............
Microscopia eletrnica de varredura (MEV) e espectroscopia de
energia dispersiva de raios-X (EDS).......................................................
INFLUNCIA DA GRANULOMETRIA DAS PARTCULAS DE P
DE COCO NOS COMPSITOS CIMENTO-P DE COCO.................

xvii

32
33
34
36
36
37
37
37
38
38
38
39
39
39
40
40
42
46
50
52

57
57
57
58
59
66
67
67
70
77
79
81
85

4.4

AVALIAO DA DURABILIDADE DOS COMPSITOS


CIMENTO-P DE COCO.......................................................................
Avaliao dimensional dos compsitos.................................................
4.4.1
4.4.2
Relao entre os envelhecimentos acelerado, natural externo e
natural para os compsitos cimentcios com partculas de p de
coco tratadas...........................................................................................
4.4.2.1
Propriedades mecnicas e fsicas ............................................................
4.4.2.2
Difrao de raios-X.............................................................................
4.4.2.3
Microscopia eletrnica de varredura (MEV) e espectroscopia de
energia dispersiva de raios-X (EDS).......................................................
CONCLUSES......................................................................................
5
TRABALHOS FUTUROS.....................................................................
6
REFERNCIAS........................................................................................................
APNDICE A Frequncias vibracionais na regio do infravermelho para o
p de coco, cimento Portland e pasta de cimento..................................................
APNDICE B Anlise estatstica, ANOVA dois fatores e ANOVA um fator,
da Etapa 3 Estudo da influncia da granulometria das partculas de p de
coco nos compsitos cimento-p de coco................................................................
APNDICE C Anlise estatstica, ANOVA dois fatores e ANOVA um fator,
da Etapa 4 Estudo da durabilidade dos compsitos cimento-p de
coco.............................................................................................................................
APNDICE D Resultados da anlise de DRX da Etapa 4 Estudo da
durabilidade dos compsitos cimento-p de coco..................................................

xviii

88
88

91
91
103
107
113
115
116
126

129

133
142

INTRODUO
Atualmente, a busca por novos materiais conduz utilizao de recursos

provenientes de fontes renovveis para reduzir o impacto ambiental e/ou os custos de


produo. As atividades agroindustriais implantadas em vrias regies do Brasil geram
grandes quantidades de resduos que, na maioria das vezes, no tm valor comercial e no
tm destino apropriado para seu descarte, sendo encaminhados para lixes e aterros
sanitrios. Esses resduos podem se converter em matria-prima, com possibilidades de
aproveitamento na produo de elementos direcionados construo civil (KHEDARI et
al., 2001, SAVASTANO JR., 2000). Assim, uma alternativa interessante para o desafio
de disposio dos resduos agrcolas pode ser o seu uso como matria-prima para
substituir agregados minerais em matrizes cimentcias, possibilitando a reduo da
utilizao desse recurso natural no renovvel.
Alm da agricultura, a indstria madeireira gera resduos que, tambm sem valor
econmico, podem ser lanados na natureza ou queimados. Uma alternativa para os
resduos de serrarias so os painis de cimento-madeira, que so amplamente utilizados
em construo civil nos pases da Europa, sia e Amrica do Norte, devido ao baixo
custo e fcil produo, alm de reunir propriedades desejveis da madeira e do cimento,
como resistncia ao ataque de fungos e cupins, bom isolante trmico e acstico,
virtualmente incombustvel, fcil trabalhabilidade (PAINIS..., 2003). A produo de
painis de cimento-madeira no Brasil, ainda inexiste em escala industrial, devido
cultura de priorizar construes em alvenaria. Entretanto, esse cenrio pode ser mudado
gradativamente, por meio de polticas governamentais voltadas para construo de
habitaes sociais e das iniciativas dos profissionais da rea de engenharia civil,
florestal e de materiais.
O processamento do coco maduro (Cocos nucifera L.) para extrao das fibras
longas gera como subproduto o p de coco e as fibras curtas, que representam
aproximadamente 70% da casca do coco. Este material usualmente utilizado como
substrato agrcola (FONTENELE, 2005). Apesar das partculas de p de coco se
constiturem como o principal resduo, at o momento no foi localizada literatura sobre
sua utilizao em matrizes cimentcias.
Devido sua forma e pequenas dimenses (0,075 a 1,2 mm), o p de coco pode
ser considerado como um material particulado. A literatura apresenta diversos estudos

com materiais lignocelulsicos na forma de partculas em matrizes cimentcias para a


produo de painis leves de cimento-madeira (AAMR-DAYA et al., 2008, ALMEIDA
et al., 2002, COATANLEM et al., 2006, OLORUNNISOLA, 2009). No trabalho do
OLORUNNISOLA (2009), o material utilizado, partculas da casca de coco,
resultante da moagem das fibras longas e foi adicionado em matrizes cimentcias para a
produo de compsitos leves. No trabalho de ASASUTJARIT et al. (2007), foram
utilizadas fibras de coco cortadas no intervalo de comprimento de 1 a 4 mm para a
produo de painis cimentcios.
Este estudo props agregar valor ao subproduto da cadeia produtiva do Cocos
nucifera L., o p de coco, disponvel e renovvel, atravs da sua incorporao matriz
cimentcia, como matria-prima para substituir os agregados minerais convencionais (a
areia natural, renovvel) para a produo de compsitos verdes base de cimento com
partculas de p de coco e para a reduo de custos de materiais de construo na
produo de construes populares.

1.1

OBJETIVOS

Este trabalho teve como objetivo geral desenvolver compsitos cimentcios com a
adio de partculas de p de coco para aplicao em engenharia civil. Como objetivos
especficos, tomaram-se:
a) Avaliar a viabilidade de uso do p de coco como agregado em compsitos
cimentcios;
b) Analisar o efeito dos tratamentos qumicos nas propriedades das partculas de
p de coco;
c) Analisar a influncia da adio das partculas de p de coco tratadas nas
propriedades dos compsitos-cimento-p de coco;
d) Avaliar a influncia da granulometria das partculas no desempenho dos
compsitos cimento-p de coco;
e) Avaliar a durabilidade dos compsitos cimento-p de coco atravs de
processos de envelhecimento;
f) Caracterizar os compsitos produzidos pelas propriedades mecnicas, fsicas,
qumicas, trmicas e microestruturais.

1.2

ESTRUTURA DO TRABALHO

O trabalho est dividido em seis captulos. O captulo 1 apresentou a justificativa


para o desenvolvimento do trabalho e seus objetivos. O captulo 2 apresenta uma breve
reviso de literatura de temas relacionados com o trabalho, destacando-se: o p de coco
como resduo; os componentes dos materiais lignocelulsicos; a substituio da areia
em materiais cimentcios; os compsitos a base de cimento com resduos vegetais,
enfocando a compatibilidade entre cimento e materiais lignocelulsicos e as estratgias
de processamento para melhorar essa compatibilidade; introduo sobre a hidratao do
cimento e as fases produzidas, abordando tambm as adies minerais, os mecanismos
de retardamento da reao de hidratao. O captulo finalizado com a apresentao de
aspectos da durabilidade dos compsitos cimento-materiais lignocelulsicos.
O captulo 3 apresenta a metodologia utilizada, descrevendo tcnicas e
procedimentos adotados para a caracterizao dos materiais utilizados, o tratamento das
partculas de p de coco, a produo dos compsitos, os processos de envelhecimento, a
caracterizao dos compsitos e a metodologia para a anlise estatstica.
O captulo 4 apresenta os resultados, anlise e discusses do trabalho.

Essa

seco foi subdividida de acordo com os estudos realizados: avaliao da substituio


da areia pelo p de coco; influncia do tratamento qumico nas caractersticas das
partculas de p de coco e nas caractersticas dos compsitos cimento-p de coco;
influncia da granulometria das partculas de p de coco nos compsitos cimento-p de
coco e avaliao da durabilidade dos compsitos cimento-p de coco.
No captulo 5, so apresentadas as concluses. As sugestes de trabalhos futuros
esto no captulo 6.

As referncias esto apresentadas em ordem alfabtica e os

apndices mostram tabelas de frequncias vibracionais na regio do infravermelho dos


materiais; tabelas e grficos resultantes da anlise estatstica e difratogramas de raios-X
das amostras aps os processos de envelhecimento.

2
2.1

REVISO DE LITERATURA
P DE COCO

A cultura do coco (Cocos nucifera L.) tem cerca de 80% da rea plantada
localizada na sia, com ndia, Filipinas, Indonsia como os trs maiores produtores
mundiais de coco. O Brasil se localiza na quarta posio, com uma produo de
2,8 milhes de toneladas. As maiores produes de coco no Brasil se concentram na
faixa litornea do Nordeste at parte da regio Norte, que detm 70% da produo
brasileira de coco. Dos dez maiores estados produtores de coco no Brasil, sete esto na
regio Nordeste. O estado de Sergipe o segundo maior produtor, antecedido pela
Bahia, logo depois vem Cear, Par, Esprito Santo, Pernambuco, Rio de Janeiro,
Paraba, Rio Grande do Norte e Alagoas (MARTINS e JESUS JUNIOR, 2011).
Nos principais pases produtores, o coqueiro explorado para a produo de
copra, que produzida com o endosperma slido (a parte comestvel) desidratado, e
leo. No Brasil, a produo de coco utilizada para o consumo de endosperma fresco
na produo de alimentos, bem como de gua de coco (endosperma lquido)
(FONTENELE, 2005).
As demais partes do coco no-comestveis, endocarpo, mesocarpo e epicarpo,
Figura 2.1, podem se acumular e serem encaminhadas para lixes a cu aberto ou para
aterros sanitrios.

Figura 2.1 Partes do coco, 1 epicarpo; 2 mesocarpo; 3 endocarpo; 4 endosperma.


Fonte: EMPRESA BRASILEIRA DE PESQUISA AGROPECURIA (2012).

A casca do coco maduro e seco (o mesocarpo) pode ser aproveitada para a


produo de fibras longas de coco, utilizadas para enchimento de bancos de carro,

tapetes,

capachos,

vassouras,

combustvel

para

caldeiras,

que

constituem

aproximadamente 30% da casca do coco (mesocarpo) (FONTENELE, 2005). Alm


desses usos, a fibra de coco pode ser utilizada na produo de compsitos, pois
verstil, renovvel e biodegradvel. A adio de fibras de coco reduz a condutibilidade
trmica dos compsitos e produz materiais leves, uma vez que apresenta os menores
valores de condutibilidade trmica e densidade aparente comparados com outras fibras,
como sisal, juta e bambu (SEN e REDDY, 2011).
Como subproduto do processamento da casca do coco, obtm-se as fibras curtas e
o p de coco (Figura 2.2), que representam aproximadamente 70% da casca
(FONTENELE, 2005).

O p de coco utilizado como substrato agrcola

principalmente, mas tambm h estudos em busca de novas aplicaes tecnolgicas


(MACEDO et at., 2006).

Figura 2.2 Partculas de p de coco na frao como recebida.

2.2

QUMICA DOS MATERIAIS LIGNOCELULSICOS

Os materiais lignocelulsicos, ou lignocelulose, so compostos principalmente por


celulose, hemicelulose e lignina. Esses trs componentes esto associados uns aos
outros para formar um complexo celulose-hemicelulose-lignina (LIAO et al., 2011),
Figura 2.3a. Os materiais lignocelulsicos so formados por microfibrilas, ricas em
celulose, que so aglomeradas por hemicelulose, a qual atua como uma conexo entre as
microfibrilas de celulose e a lignina e d mais rigidez a toda rede celulose-hemicelulose-

lignina. A lignina atua como um agente enrijecedor do material. A lignina d suporte


estrutural, impermeabilidade e resistncia contra o ataque microbiano.
Alm da lignocelulose, so encontrados compostos inorgnicos e molculas de
baixo peso molecular, extratveis com gua e solventes orgnicos, como pectinas,
carboidratos simples, terpenos, alcalides, saponinas, polifenlicos, gomas, resinas,
gorduras e graxas, entre outros, denominados extrativos (SILVA et al., 2009). A pectina
est associada s celulose, hemicelulose e protenas para a constituio da parede
celular. A lamela mdia, fina camada que separa duas clulas contguas, formada
tambm por pectina, alm de lignina e hemicelulose (Figura 2.3b).

Figura 2.3 a) Esquema de componentes do material lignocelulsico e b) Arranjo tridimensional da


parede vegetal.
Fonte: Adaptada de a) PINGALI et al., 2010 e b) SBIOLOGIA, 2013.

A celulose um polissacardeo que se apresenta como um polmero de cadeia


linear, constitudo por uma unidade repetitiva composta duas molculas de glicose
eterificadas por ligaes -1,4-glicosdicas, chamada de celobiose, que contm seis
grupos hidroxila que estabelecem interaes do tipo ligaes de hidrognio intra e
intermolecular, assim, h uma forte tendncia da celulose formar cristais que a tornam
completamente insolvel em gua e na maioria dos solventes orgnicos (Figura 2.4). A
celulose hidroflica e tem duas regies, uma com estrutura cristalina e outra com
estrutrura amorfa e os feixes de microfibrila esto fracamente ligados por ligaes de
hidrognio (JUNGNIKL et al., 2008, LIAO et al., 2011, SILVA et al., 2009).
A hemicelulose constituda por polissacardeos associados celulose em paredes
celulares, que consistem em vrios monossacardeos polimerizados, incluindo pentoses,
como xilose e arabinose, e hexoses, como galactose, glicose e manose, alm de cido
4-O-metil glucurnico e resduos de cido galactornico (Figura 2.4). A unidade mais
abundante na hemicelulose a xilose, que se une por ligaes glicosdicas nas posies
1 e 4 e constitui a cadeia principal do xilano, que um tipo de hemicelulose. O

glucomanano, uma manose, outro tipo de hemicelulose. O xilano e o glucomanano so,


preferencialmente, ligados lignina e celulose, respectivamente. As microfibrilas de
celulose so envolvidas por glucomanano formando as fibrilas de celulose, que so
incorporados na matriz de xilano e lignina.

A hemicelulose hidroflica, contm

considervel grau de ramificao entre suas cadeias, com natureza altamente amorfa
(JUNGNIKL et al., 2008, LIAO et al., 2011, PINGALI et al., 2010, SILVA et al., 2009).

Figura 2.4 Estruturas parciais dos componentes lignocelulsicos.


Fonte: Adaptada de FERREIRA et al., 2009.

A lignina um material hidrofbico com estrutura tridimensional, altamente


ramificada, podendo ser classificada como um polifenol, que pode conter grupos
hidroxila e metoxila como substituintes no grupo fenil propano (Figura 2.4).

As

ligaes teres dominam a unio entre as unidades da lignina, que apresentam um


grande nmero de interligaes. A fora de adeso entre a celulose e a lignina
ampliada pela existncia de ligaes covalentes entre as cadeias de lignina e os
constituintes da celulose e da hemicelulose (LIAO et al., 2011, PINGALI et al., 2010,
SILVA et al., 2009).
As pectinas so polissacardeos constitudos por polmeros lineares de ligaes
-(14) de cido galacturnico e resduos de ramnogalacturonanas I e II, que
consistem em unidades de cido galacturnico alternadas com unidades especficas de
ramnose (Figura 2.5). Os grupos carboxilato (COO-) carregados de cadeias de pectina
vizinhas so liga, dos (inter e intramolecularmente) pelos ons clcio (Ca2+), que
formam um complexo estvel com a pectina, e do origem ao pectato de clcio,

formando uma rede de pontes de clcio, que responsvel pela estabilidade do


complexo e, consequentemente, da parede celular (YAMAMOTO et al., 2011).

Figura 2.5 a) Estrutura qumica da cadeia de pectina, b) Estrutura caixa de ovo (pectato de clcio)
formada por clcio ligado a ons oxignio em duas cadeias de pectinas adjacentes, c) Ampliao do
detalhe 1 em (b).
Fontes: (a) BRANDAO e ANDRADE, 1999, (b,c) Adaptada de SEDAN et al., 2008.

A composio qumica da fibra de coco 32,5 a 53% de celulose, 14,7 a 17,0%


de hemicelulose, 33,5 a 40,8% de lignina e 3,5 % de extrativos. A fibra de coco
apresenta teores de lignina elevados comparados com outros materiais lignocelulsicos
e, consequentemente, menor teor de celulose (HAN, 1998, ROSA et al., 2010,
SATYANARAYANA et al., 2007).

2.3

SUBSTITUIO DA AREIA NATURAL EM MATERIAIS CIMENTCIOS

Pesquisas foram realizadas a fim de avaliar a viabilidade da substituio do


agregado mido natural por resduos de origem diversa. Agregados alternativos foram
estudados, como resduos de atividades de pedreiras, resduos de construo e
demolio, escria de cobre, partculas de cinza volante (RAMAN et al., 2011).
Resduos de polmeros tambm tm sido utilizados como agregados. Uma
consequncia da substituio da areia por estes agregados leves a reduo da
densidade dos compsitos cimentcios produzidos, indicados para aplicaes que

requeiram materiais leves. Alm disso, h o aumento da porosidade, devido ligao


muito fraca entre a matriz e o agregado plstico. A reduo das propriedades mecnicas,
como resistncia compresso, mdulo de ruptura e mdulo de elasticidade pode ser
um resultado conforme estudos de HANNAWI et al. (2010) e FRIGIONE (2010). No
entanto, esses autores registraram um aumento da ductilidade nos compsitos, o que
representa uma vantagem.

Ambos os trabalhos utilizaram agregados de polmeros

no-biodegradveis feitos de resduos de PC (policarbonato) e/ou PET (polietileno


tereftalato) como substitutos parciais de agregados midos. HANNAWI et al. (2010)
fez a substituio parcial de argamassas nas fraes volumtricas de 3%, 10%, 20% e
50% e FRIGIONE (2010) produziu concreto com substituio de 5% em massa de
agregado mido.
Alm dos agregados citados acima, a utilizao de agregados vegetais crescente
na literatura em estudos sobre compsitos cimento-material lignocelulsico. O uso de
cinza do bagao da cana-de-acar como substituio de 30% e 50% da areia natural em
concretos foi pesquisado por SALES e LIMA (2010) que concluram que a cinza do
bagao da cana-de-acar pode ser utilizada como um substituto parcial da areia em
concretos com resistncia mecnica de projeto at 30 MPa.

2.4

COMPSITOS A BASE DE CIMENTO COM MATERIAIS VEGETAIS

Os compsitos com materiais lignocelulsicos e aglomerantes inorgnicos, como


o cimento Portland, contm entre 10 a 70% em massa de matria vegetal e
reciprocamente 90% a 30% de aglomerante inorgnico (CAI e ROSS, 2010).
Os chamados compsitos cimento-madeira so uma argamassa de cimento
Portland, na qual parte ou toda a frao do agregado mineral foi substituda por material
orgnico vegetal, obtidos pela fragmentao mecnica do tecido lenhoso de vegetais
superiores ou atravs da coleta de resduos da indstria madeireira (MACEDO et al.,
2011), como serragem, aparas ou flocos, que so utilizados para produzir painis
(ENGLISH et al., 1994).
As fibras lignocelulsicas de origem agrcola, como casca de arroz e palha de
trigo, podem ser facilmente fragmentadas em partculas ou chips, que so semelhantes
s partculas de madeira e podem ser utilizadas como substitutos em compsitos
cimento-madeira (YANG et al., 2003).

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Alm disso, os compsitos cimentcios com materiais lignocelulsicos podem ser


produzidos com fios, fibras ou partculas vegetais, misturados com cimento Portland e
tambm so fabricados na forma de painis, alm de tijolos e telhas (OKINO et al., 2004).
Nesses compsitos, o material lignocelulsico faz o papel de agregado e de agente
de reforo, enquanto que o cimento de Portland o aglomerante (OKINO et al., 2004).
Devido baixa densidade, os compsitos com materiais lignocelulsicos tm
vrias aplicaes potenciais como isolamento acstico e trmico, revestimento de
resistncia ao fogo (AAMR-DAYA et al., 2008, MACEDO et al., 2011).
STANCATO (2000) apresentou uma argamassa leve com agregado mido vegetal
substituindo em 100% a areia natural. O agregado vegetal leve utilizado foi o p de serra
de madeira. Os compsitos cimento-agregado vegetal produzidos com traos 1:0,4 ou
1:0,6 (cimento:agregado vegetal) apresentaram baixa densidade, 0,73-0,97 g/cm3, baixa
condutividade trmica, 0,203-0,265 W/mK, comparadas com a argamassa convencional.
As mdias de resistncia compresso variaram de 2,35 a 8,86 MPa e de resistncia
trao de 0,37 a 1,41 MPa. Estudo semelhante foi realizado anteriormente por GRANDI
(1995) para produzir placas de argamassa de cimento e p de serra.
Entretanto, esses compsitos so sensveis absoro de gua e, na presena de
umidade relativa varivel, observa-se a instabilidade dimensional (AAMR-DAYA et al.,
2008).

2.4.1 Compatibilidade cimento e materiais lignocelulsicos

A associao de materiais lignocelulsicos em aplicaes com cimento, muitas


vezes, apresenta desempenho no satisfatrio. A durabilidade do material lignocelulsico
na matriz cimentcia, bem como a compatibilidade entre as fases, comprometem a
eficincia dos compsitos cimentcios com fibra ou partcula vegetal (OKINO et al.,
2004, OLORUNNISOLA, 2008).
Os acares solveis, amidos, extrativos, hemicelulose e lignina presentes nas
partculas lignocelulsicos so substncias inibidoras da reao de hidratao do
cimento (WEI et al., 2000). O principal efeito inibitrio sobre o cimento o atraso no
processo de cura.

termo compatibilidade, quando aplicado a compsitos

cimento-material lignocelulsico, refere-se ao grau de endurecimento do cimento aps a


mistura com gua e fibras ou partculas. Se, devido presena das fibras ou partculas,
no houver alterao no processo de cura do cimento, ou se essa alterao for pouco

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significativa, esses materiais so compatveis. Entretanto, se a cura for retardada ou


inibida pela presena das fibras ou partculas vegetais, h incompatibilidade entre o
cimento e o material lignocelulsico (JORGE et al., 2004).
O modo usual para avaliar a compatibilidade entre o cimento e o material
lignocelulsico pelo mtodo do calormetro, que mede o calor de hidratao. A reao
de hidratao do cimento libera calor (reao exotrmica) e o monitoramento da
temperatura da reao utilizado como parmetro para se determinar o ndice de
inibio da cura decorrente da adio do material vegetal que sem tratamento reduz o
calor de hidratao da mistura cimento-material vegetal, quando comparado com a pasta
de cimento de referncia. Uma temperatura de hidratao baixa e um tempo prolongado
para alcanar a temperatura mxima so manifestaes do atraso ou inibio da reao
de hidratao (WEI et al., 2000, KARADE, 2010).
A eficincia de compsitos cimentcios com material lignocelulsico depende
principalmente da capacidade de transferncia de tenso entre fibra ou partcula e a
matriz.

Essa transferncia de tenso tem um papel importante na determinao das

propriedades mecnicas do compsito.

A baixa compatibilidade entre fibras ou

partculas e a matriz reduz as propriedades mecnicas, o que se constitui num obstculo


para o uso do material lignocelulsico em matrizes cimentcias (HERRERA-FRANCO
e VALADEZ-GONZLEZ, 2005).
A melhoria da compatibilidade entre cimento e material lignocelulsico pode ser
obtida por meio de tratamentos realizados nas partculas ou fibras vegetais com a
finalidade de reduzir a presena das substncias inibidoras da reao de hidratao. A
literatura apresenta diversas estratgias de processamento dos compsitos cimentcios
com resduos lignocelulsicos para melhorar a compatibilidade cimento-materiais
lignocelulsicos: a) pr-tratamento do material lignocelulsico por meio da remoo de
substncias inibidoras da cura do cimento; b) incorporao de aditivos aceleradores da
pega; c) substituio parcial do cimento por adies minerais etc. (KARADE, 2010,
FRYBORT et al., 2008).

2.4.1.1 Pr-tratamento do material lignocelulsico

Vrias abordagens tm sido propostas na literatura para a remoo de extrativos,


lignina e hemicelulose. A depender das condies de tratamento, pode ser possvel
alterar a porosidade do material original e a cristalinidade das fibrilas de celulose,

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remover hemicelulose e reduzir a quantidade de lignina presente (LIAO et al., 2011,


PINGALI et al., 2010).
No tratamento alcalino, o material lignocelulsico imerso em soluo alcalina e
posteriormente lavado e seco. Segundo TROEDEC et al. (2008), o tratamento alcalino
promove a remoo parcial de constituintes amorfos, como a hemicelulose, lignina e
leos solveis em solues alcalinas, assim, melhora as caractersticas de adeso da
superfcie, produzindo desse modo uma topografia rugosa da superfcie.
O tratamento de imerso das fibras de coco em gua quente reduziu os teores de
acares, taninos, resina, fenis, compostos qumicos inibidores da cura do cimento, o
que melhorou algumas propriedades fsicas e mecnicas da fibra de coco, formando
uma superfcie spera, com grande nmero de vazios, intensificando a extenso da
adeso fibra-matriz, e proporcionando melhor ancoragem mecnica entre a fibra de coco
e a matriz cimentcia (ASASUTJARIT et al. 2007, 2009). Comportamento semelhante
ocorre quando h a quebra do feixe das fibras (fibrilao), que tambm uma
consequncia dos pr-tratamentos (GU, 2009, KLJUN et al., 2011, RAHMAN e
KHAN, 2007).
A solubilizao dos componentes lignocelulsicos depende da temperatura, pH,
umidade e tambm das caractersticas qumicas do precursor de lignocelulose nativa.
HENDRIKS e ZEEMAN (2009) fizeram uma reviso extensa sobre este assunto, e
afirmaram que o xilano da hemicelulose pode ser extrado efetivamente em um meio
cido ou alcalino, enquanto que o glucomanano dificilmente pode ser extrado em um
meio cido e precisa de um ambiente alcalino mais forte do que o xilano. A
solubilizao de hemicelulose e lignina na gua, em condies neutras, comea em
torno de 150-180C. A solubilidade da lignina fortemente dependente do precursor
(lcool p-coumaril, lcool coniferil e lcool sinapil etc.), que determina a condio de
pH necessria (cido, neutro ou alcalino). Sabe-se que a lignina, em condies cidas,
se condensa e precipita, especialmente em meio cido forte. No entanto, o meio cido
facilmente solubiliza a hemicelulose (PINGALI et al., 2010, YANG e WYMAN,
2004). Esses autores observaram que o sistema experimental em fluxo remove mais
hemicelulose e lignina do que o sistema em banho (imerso), devido condensao e
precipitao de lignina.
Estudos de compatibilidade mostram que h um aumento na compatibilidade dos
materiais lignocelulsicos com o cimento aps extrao em gua fria, em gua quente a
50C, em soluo aquosa de cloreto de clcio (CaCl2) e em soluo aquosa saturada de

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hidrxido de clcio [Ca(OH)2] (alcalina) (OLORUNNISOLA, 2008, OKINO et al.,


2005).
FAN et al. (2002), atravs da anlise de difrao de raios-X (DRX), mostraram
que os compsitos cimento-madeira tiveram a intensidade dos picos de Ca(OH)2
reduzida significativamente. Esse fato foi atribudo presena de extrativos na madeira,
o que resultou na reduo da formao de Ca(OH)2, que confirmou a inibio das
partculas de madeira no processo de hidratao das misturas. Tal comportamento
tambm foi observado por VAICKELIONIS e VAICKELIONIENE (2006). Quando a
incompatilidade entre o material lignocelulsico e o cimento muito forte, o processo
de hidratao do cimento pode ser paralisado, os picos de Ca(OH)2 no so detectados e
as fases de cimento no hidratado, C3S e C2S, permanecem inalteradas na mistura
curada (WEI et al., 2004).
A modificao qumica da superfcie do material lignocelulsico pela incluso de
novas substncias tambm um procedimento utilizado para melhorar a adeso da
interface matriz-resduo vegetal. A superfcie do material vegetal tratada com um
composto que forma uma ponte de ligaes qumicas entre o material lignocelulsico e
a matriz. Diversos tratamentos podem ser utilizados, como copolimerizao de enxerto
de monmeros, tratamentos com isocianatos e outros agentes de acoplamento.

absoro de umidade das superfcies tratadas reduzida significativamente pela


hidrofobicidade promovida na superfcie pelas longas cadeias de hidrocarbonetos
fixados, alm disso, os agentes de acoplamento penetram nas paredes celulares e se
depositam restringindo o ingresso de umidade posterior (MISHRA et al., 2004). Este
tipo de tratamento mais utilizado em matrizes polimricas, entretanto, TONOLI
(2009) utilizou agentes de recobrimento silanos para reduzir o carter hidroflico da
polpa de eucalipto para produo de compsitos cimentcios. Como resultado, foi
observado que as fibras tratadas com o silano metacriloxipropiltri-metoxisilano (MPTS)
estavam livres de produtos de hidratao no seu interior, diferentemente das fibras
tratadas com o silano aminopropiltri-etoxisilano (APTS), o que permitiu um melhor
desempenho mecnico, maiores valores de tenacidade, para os compsitos com aquelas
fibras.

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2.4.1.2 Incorporao de aditivos aceleradores da reao de hidratao

Outro tipo de processamento dos compsitos para melhorar a compatibilidade


utiliza os aceleradores de pega do cimento. So exemplos de substncias qumicas
utilizadas como aceleradores da reao de hidratao: sais de ltio, silicatos, sais de
clcio, compostos alcalinos, carbonatos e sulfatos (GARCIA et al., 2007).
A inibio da reao de hidratao reduzida com a incorporao de CaCl2
diludo na gua de mistura cimento-partculas vegetais (AAMR-DAYA et al., 2008).
Ento a incorporao de aditivos aceleradores na gua de mistura dos compsitos tem a
funo de neutralizar os efeitos inibitrios de muitas espcies vegetais durante a
fabricao dos compsitos. Assim, atuam acelerando o tempo de pega, reduzindo o
tempo de cura do cimento, melhorando a adeso das partculas da madeira ao cimento,
(LATORRACA, 2003), melhorando a estabilidade dimensional dos compsitos
(ALMEIDA et al., 2002) e, consequentemente, influenciando fortemente a resistncia
dos compsitos cimento-madeira (WEI et al., 2000).

2.4.1.3 Substituio parcial do cimento por adies minerais

Alguns estudos apresentaram outra estratgia de processamento para os


compsitos cimento-material lignocelulsico, que foi a incluso de adies minerais
para substituir parcialmente o cimento Portland, como a slica ativa, a escria de alto
forno e outros materiais pozolnicos.
A substituio do cimento por slica ativa tem um efeito significativo nas
propriedades de resistncia dos painis feitos com espcies de baixa compatibilidade
(LATORRACA, 2003). Comportamento tambm observado por SILVA et al. (2006),
ao estudar a adio de diferentes relaes de casca de madeira e slica ativa em
compsitos cimento-madeira. Houve um aumento nas propriedades fsicas e mecnicas
com a adio de 20% de slica ativa na composio dos painis.
SAVASTANO JR. et al. (2000) utilizou escria de alto forno em substituio
parcial e total do cimento Portland, com adio de gipsita e cal, para produzir
compsitos com polpas vegetais. Ele observou que, mesmo com baixos nveis de
hidratao, o cimento de escria proporcionou compsitos de comportamento similar
queles com cimento Portland, especialmente, quanto ductilidade. Alm disso, a

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hidratao menos pronunciada levou a uma menor mobilidade dos produtos de


hidratao.
A reviso de literatura mostrou que o principal mtodo de processamento dos
compsitos cimentcios com partculas vegetais a incorporao de aditivos
aceleradores da reao de hidratao que so utilizados para contornar os efeitos de
atraso ou inibio da cura dos compsitos. Estudos sobre pr-tratamentos de partculas
vegetais para uso em matrizes cimentcios so raros e h poucos estudos que abordam o
uso de gua fria, gua quente e tratamento em meio alcalino para fibras vegetais
adicionadas em compsitos cimentcios. Entretanto h um avano nos estudos de prtratamentos das fibras vegetais em matrizes polimricas (RAHMAN e KHAN, 2007,
ROUT et al., 2001). Em geral, os estudos sobre compsitos cimentcios com fibras
adotam o uso de fibras vegetais in natura e substituem parte do cimento por adies
minerais para diminuir os efeitos do meio alcalino da matriz na durabilidade dos
compsitos.

2.5

CIMENTO PORTLAND: FASES E HIDRATAO

A composio do clquer do cimento Portland contm como constituintes: silicato


triclcico (C3S); silicato biclcico (C2S); aluminato triclcico (C3A); ferro-aluminato
tetraclcico (C4AF) (MEHTA e MONTEIRO, 2008).

Para a produo do cimento

Portland, na moagem do clnquer, o sulfato de clcio adicionado na forma de gesso


(CaSO4.2H2O) ou sob outras formas para controle da hidratao inicial do cimento.
A hidratao do cimento um conjunto de mudanas que ocorre quando o
cimento anidro misturado com a gua, envolvendo reaes qumicas que superam a
simples converso de espcies qumicas anidras em hidratos correspondentes
(TAYLOR, 1997). Os principais produtos de hidratao do cimento Portland comum
so os silicatos de clcio hidratado (C-S-H), o hidrxido de clcio [Ca(OH)2] e os
aluminatos de clcio hidratados (etringita e monosulfato hidratado).
De acordo com ROSSETTO (2007), o processo de hidratao do cimento Portland
um processo de dissoluo-precipitao (Figura 2.6). Quando a partcula de cimento
anidro entra em contato com a gua, a dissoluo dos ons clcio, Ca2+, e silcio,
H2SiO42-, provenientes dos principais constituintes do cimento Portland, C3S e C2S, se
inicia. Ao mesmo tempo, o C3A libera os ons Ca2+ e Al(OH)4- em soluo.

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Figura 2.6 Representao da reao de hidratao do cimento Portland pelo processo de dissoluoprecipitao, em que Ea representa a energia de ativao para a formao das fases hidratadas (hidratos) e
G representa a variao da energia livre durante a reao.
Fonte: Adaptada de GARCIA et al., 2007.

Assim, so formados os embries das fases hidratadas de silicatos e aluminatos de


clcio, devido diferena de solubilidades em relao da partcula de cimento ainda
anidra. A soluo est supersaturada em relao ao embrio. Entretanto, para que esses
embries passem condio de ncleos estveis eles precisam superar a energia de
ativao (Ea), pela reduo na relao entre rea de superfcie e volume que
proporcione a reduo da energia livre (G). Essa etapa da hidratao denominada
pr-induo, nela a superfcie do prprio gro de cimento que se dissocia oferece uma
grande alternativa para a nucleao heterognea, bem como o aumento da temperatura
que favorece a ocorrncia de um maior nmero de choques (colises) entre os ncleos
nascentes.
A prxima etapa do processo de hidratao a induo, em que a continuidade do
processo de dissoluo favorecida pela reduo dos ons em soluo, devido ao
aumento do nmero de ncleos que precipitam e simultaneamente h um maior
recobrimento da superfcie das partculas de cimento pelos precipitados que agora
atuam como uma membrana (Figura 2.7). A hidratao prossegue e o final do perodo
de induo marcado pelo momento em que a presso osmtica do sistema no
suficiente para o rompimento das partculas de cimento anidro. H uma perda de
trabalhabilidade ou aumento da viscosidade da suspenso e o tempo de hidratao
decorrido at esse momento conhecido como tempo de pega. Em continuidade, dois

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so os mecanismos responsveis pela reduo da energia livre de Gibbs (G): o


crescimento das fases hidratadas e a densificao. Elevados valores de fator guacimento (a/c) favorecem o crescimento dos silicatos e aluminatos de clcio hidratados e
o empacotamento elevado das partculas de cimento favorece a densificao, em funo
da aproximao dos gros de cimento sobre cujas superfcies as fases hidratadas so
nucleadas (ROSSETTO, 2007).

Figura 2.7 Desenvolvimento da microestrutura durante a hidratao do cimento.


Fonte: Adaptada de TAYLOR, 1997.

A etringita, C3A.3CaSO4.32H2O, a primeira fase hidratada (hidrato) a cristalizar


devido elevada relao sulfato/aluminato na fase aquosa durante a primeira hora de
hidratao. Aps o consumo do sulfato da soluo, a concentrao de aluminato se
eleva devido renovao da hidratao do C3A e do C4AF, a etringita se torna instvel e
gradativamente convertida em monosulfato hidratado, C3A.CaSO4.12H2O.
A hidratao do C4AF em presena de gipsita d origem formao de fases
similares s obtidas na hidratao do C3A, as quais se distinguem pela substituio
parcial do alumnio pelo ferro com composies qumicas variveis, mas com estruturas
similares s da etringita e do monosulfato.
Com a dissoluo do C3S, formam-se fases de C-S-H pouco cristalinas e de
Ca(OH)2. Aps o contato imediato com a gua, ocorre uma intensa liberao de calor.
Somente aps algum tempo, o C2S reage com gua e forma o C-S-H, contribuindo para
o aumento da concentrao de ons Ca2+ e OH- na fase lquida.
As reaes qumicas simplificadas que expressam a hidratao dos aluminatos e
dos silicatos so (MEHTA e MONTEIRO, 2008) (Figura 2.8):

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a)

AlO4- + 3 SO4-2 + 6 Ca+2 + meio aquoso etringita

(2.1)

AlO4- + SO4-2 + 4 Ca+2 + meio aquoso monosulfatos hidratados

(2.2)

2C3S + 6H2O C3S2H3 + 3 Ca(OH)2, onde: C3S2H3 = C-S-H

(2.3)

2C2S + 4H2O C3S2H3 + 3 Ca(OH)2

(2.4)

b)

Figura 2.8 Hidratao do cimento, a) fases aluminato e b) fases silicato. Nota: Padres de setas
indicam a coliso de duas espcies para formar um produto de hidratao, dis dissoluo, col coliso,
nuc nucleao, * indica espcie em difuso, f([X]) indica que a nucleao ou dissoluo uma
funo da concentrao ou da frao volumtrica da fase.
Fonte: Adaptada de BENTZ, 1995.

O C-S-H o principal componente do cimento Portland hidratado, tem uma


estrutura com baixa cristalinidade e com composio varivel, devido s variaes nas
relaes Ca/Si e no teor de gua quimicamente combinada. O Ca(OH)2 o segundo
produto de hidratao mais abundante, formando agregados cristalinos.
Alm desses compostos, ainda h a carbonatao, devido difuso do CO2
presente na atmosfera atravs dos poros insaturados da matriz cimentcia.

Neste

processo, o CO2 sofre dissoluo na fase aquosa presente nos poros transformando-se
em cido carbnico (H2CO3) que, por sua vez, sofre dissociao como ons HCO3- e
CO32-, juntamente com a dissoluo do Ca(OH)2 que libera ons Ca2+ e OH-, os quais
precipitam e formam fases de hidratadas de silicato carbonatadas (TONOLI, 2009).
No processo de hidratao, enquanto existe gua disponvel para a hidratao das
partculas anidras de cimento e a estabilidade entre a rea superficial e o volume dos
ncleos ou embries no atingida, os ons so dissociados e transportados por osmose
para regies onde a gua dos poros est menos saturada. A formao e precipitao dos
ncleos ou embries naturalmente aproximam as superfcies dos gros adjacentes. A
secagem ou o consumo da gua dos poros da matriz cimentcia cessa o processo de

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dissoluo dos ons dos componentes do cimento (TONOLI, 2009).

Nesse ponto, as

molculas de gua confinadas ao redor dos gros de cimento hidratado proporcionam


adeso ao material em funo de pontos discretos de contato, atravs de ligaes de
hidrognio (ROSSETTO, 2007 e ROSSETTO et al., 2009).
Os materiais lignocelulsicos, quando so adicionados ao cimento Portland na
hidratao, tambm so aderidos matriz cimentcia por ligaes fsicas (ancoragens
mecnicas) e por ligaes qumicas (ligaes de hidrognio, Figura 2.9). Uma interao
qumica e fsica combinada formada, quando uma grande quantidade de ons, como
clcio e silcio do cimento so rapidamente dissolvidos na soluo de cimento nos
estgios iniciais da hidratao. Alguns ons penetram a parede celular do vegetal e
promovem a afinidade da superfcie da partcula com o cimento, como uma ligao
qumica. Ento, ligaes qumicas e fsicas se formam quando o cimento comea a se
cristalizar e formar uma matriz em torno da partcula e finalmente a ligao fsica e
pode continuar durante o perodo de vida do compsito (WEI et al., 2004, PEHANICH
et al., 2004).

Figura 2.9 Ligaes de hidrognio entre a partcula de p de coco e o C-S-H.


Fonte: Adaptada de TAYLOR, 1997.

Tanto o material vegetal quanto a matriz cimentcia so porosos. Quanto melhor a


interface, ou seja, quanto menor a distncia entre a superfcie do material vegetal e a
matriz, mais pontos discretos de ligao ocorrem.

Superfcies mais prximas tm

menores camadas de gua confinada, ento, h ligaes de hidrognio mais fortes


(ROSSETTO et al., 2009).

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2.5.1 Cimento Portland e as adies minerais

O cimento Portland composto, na sua produo, contm a adio de pozolanas e


de material carbontico (carbonato de clcio ou calcita, CaCO3).
As pozolanas consomem parte do Ca(OH)2 para formar fases de C-S-H na matriz
cimentcia. Estes hidratos adicionais aumentam a densidade da matriz cimentcia,
refinam a estrutura dos poros e reduzem a permeabilidade. A pozolana aumenta a
resistncia a longo prazo do material (MEHTA e MONTEIRO, 2008).
As adies de material carbontico no cimento Portland produzem vrios efeitos
no mecanismo e na cintica da hidratao do cimento. A solubilidade dos produtos
um ponto importante para a estabilidade dos produtos de hidratao formados. A
etringita (trisulfoaluminato) formada durante as primeiras 24 horas em pastas de
cimento Portland comum (contendo apenas gesso como adio mineral) e em pastas de
cimento Portland com material carbontico. Pequenas quantidades de etringita ainda
esto presentes aps sete dias, mas praticamente desaparecem aos 28 dias. A converso
de etringita em monosulfoaluminato ocorre devido falta de gesso na pasta. Entretanto,
se h material carbontico presente, ons carbonatos (KspCaCO3 = 8,7 x 10-9) ficam
disponveis na pasta e a converso da etringita (Kspetringita= 1,1 x 10-40) para
monosulfoaluminato (Kspmonosulfoaluminato= 1,7 x 10-28) atrasada ou interrompida. Os
ons carbonatos deslocam os ons sulfatos e ons hidroxila na fase monosulfoaluminato.
Esse fenmeno ocorre porque alguns ons sulfato ou ons hidroxila podem ser
intercambiados por ons carbonato na hidratao do C3A. Assim, o CaCO3 favorece a
substituio do monosulfato por monocarbonato (Ca4Al2(CO3)(OH2)12.5H20) e
hemicarboaluminato (Ca4Al2(SO4)0,5(OH2)13.5,5H20), ento a proporo de monosulfato
diminui e a proporo de monocarbonato (Kspmonocarboaluminato= 1,4 x 10-30) aumenta,
devido maior insolubilidade e maior estabilidade do carbonato. Ainda na formao
inicial da etringita, ons sulfato podem ser substitudos por ons carbonatos sem
modificar a sequncia da reao de hidratao, formando a etringita carbonatada,
Ca6Al2(CO3)3(OH2)12.26H20 (BONAVETTI et al., 2001, DWECK et al., 2000, GOVIN
et al., 2006, KAKALI et al., 2000, PRA et al., 1999).
O efeito filler dado pelo material carbontico causa a acelerao da hidratao
do cimento, principalmente do C3S para idades iniciais, melhora o empacotamento do
sistema cimentcio, promove novos stios de nucleao e crescimento para o C-S-H e o
Ca(OH)2, o C-S-H produzido incorpora um significante teor de ons carbonato na sua

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estrutura, formando fases de C-S-H carbonatadas e carboaluminatos de clcio hidratado


tambm so formados como resultado da reao entre o CaCO3 e o C3A do clnquer.
Assim, carboaluminatos e carbosilicatos de clcio hidratados so formados nos
primeiros dias (KAKALI et al., 2000, LOTHENBACH et al., 2008).

2.5.1.1 Mecanismos de retardamento/inibio da reao de hidratao

Em compsitos cimentcios com materiais lignocelulsicos, o ambiente alcalino


da matriz cimentcia favorece a solubilizao dos componentes dos materiais vegetais
durante a hidratao do cimento, quer se difundem e atuam como agentes retardantes.
Os extrativos so geralmente cidos, tm pH entre

6,3-6,4 na

fibra de coco

(AGGARWAL e SINGH, 1990) e so os principais inibidores da reao de hidratao


acares solveis, amidos e taninos, resinas e cidos graxos, terpenos e terpenides,
sais, fenis e cidos hidroxi-carboxlicos. Parte da hemicelulose, como solvel em
meio alcalino, tambm se desintegra e aumenta a quantidade de substncias difusas na
soluo de hidratao do cimento (FRYBORT et al., 2008, GOVIN et al., 2006,
VAICKELIONIS e VAICKELIONIENE, 2006, WEI et al., 2000).
O mecanismo de retardamento da reao de hidratao foi explicado por GARCIA
et al. (2007). Os cidos hidroxi-carboxlicos e seus sais causam o retardamento na
hidratao do cimento devido natureza dos nions produzidos por esses compostos em
soluo. Estes nions so formados por grupos RCOO- e ROH que possuem grande
afinidade pelo clcio (Ca). Os nions hidroxi-carboxlicos complexam os ons Ca2+ e
produzem sais insolveis em pH alcalino, diminuindo a disponibilidade de ons Ca2+ em
soluo, o que diminui as concentraes dos ons Ca2+, deixando a nucleao e o
crescimento dos hidratos de clcio mais lenta. Uma camada formada na interface
slido-lquido que dificulta o prosseguimento da reao do cimento com a gua,
retardando o estgio de saturao da soluo, pois se forma uma camada tanto pela
precipitao do sal formado em soluo, como pela adsoro direta dos nions hidroxicarboxlicos sobre a superfcie das partculas de cimento.
Os carboidratos, principalmente os acares, tambm so retardantes que atuam
de modo semelhante ao descrito acima. Uma barreira estrica e/ou eletroestrica
formada ao redor das partculas de cimento anidro, impedindo a aproximao das
mesmas e a consequente agregao, agindo como um agente defloculante, dificultando a
aproximao das molculas de gua, assim, retardando a hidratao.

Os compostos

22

cidos tambm retardam a hidratao, pois os ons H+ gerados por esses compostos
podem se ligar aos grupos OH- dos hidratos, bloqueando o processo de nucleao, j
que estes ctions se ligam fortemente a esse grupo dificultando novas ligaes entre o
grupo OH e os tomos de Ca. Ento, quanto maior a dificuldade de formao de
embries estveis, maior o tempo necessrio para que eles se formem e, assim, h um
retardamento da entrada do sistema no processo de precipitao (GARCIA et al., 2007).

2.6

DURABILIDADE

DOS

COMPSITOS

COM

MATERIAIS

LIGNOCELULSICOS

Para o desenvolvimento de novos materiais de construo, algumas condies bsicas


devem ser atendidas, como: economia, viabilidade, segurana, trabalhabilidade e
principalmente durabilidade (SENFF, 2004). Assim, estudos para estimativa da vida til
do material devem ser realizados antes da sua insero no mercado.
A norma de desempenho, NBR 15575 (ABNT, 2012), estabelece as definies de
durabilidade e vida til e define requisitos e critrios para que o projeto leve em
considerao as condies de durabilidade e vida til que devem ser asseguradas, visando o
desempenho tcnico e econmico do empreendimento. Para a vida til global do edifcio,
todos os materiais, componentes e sistemas construtivos precisam ter sua vida til
caracterizada diante das condies de uso e manuteno a que estaro sujeitos.
O estudo da durabilidade de um material deve ser iniciado a partir da identificao
dos agentes agressivos relevantes em cada aplicao e dos mecanismos de degradao a
eles associados.

A identificao dos agentes requer conhecimento da qumica e da

microestrutura do material. A ao conjunta entre os agentes de degradao tambm deve


ser considerada como fator importante na previso da degradao do material. Em alguns
casos, agentes que por si s no afetam o material, quando atuantes em sinergia com outros,
podem levar a alteraes desfavorveis nas propriedades dos materiais (SILVA, 2002).
Para a avaliao da durabilidade so empregados mtodos que expem o novo
material a condies a que ser submetido durante sua vida til, a fim de avaliar a
degradao. Os mtodos podem ser ensaios de envelhecimento natural e envelhecimento
acelerado para fornecer resultados em menor intervalo de tempo.

As propriedades

mecnicas e propriedades fsicas, antes e aps o envelhecimento, so utilizadas para


mensurar o desempenho e avaliar a durabilidade.

23

Melhorar a durabilidade dos compsitos cimentcios com materiais lignocelulsicos


continua sendo um desafio. H evidncias de que os materiais vegetais sofrem alteraes no
seu desempenho mecnico, em conjunto com a matriz, dependendo da idade do compsito
e das condies de exposio.
A variao dimensional um ponto importante. H pouca literatura sobre a influncia
de fibras de coco no comportamento da retrao na secagem de compsitos base de
cimento (TOLEDO FILHO et al., 2005). No h estudos sobre a influncia das partculas
de p coco nestes compsitos.
Os materiais lignocelulsicos so porosos e formam caminhos de umidade na matriz
cimentcia que favorecem a retrao (TOLEDO FILHO et al., 2005). A principal causa da
retrao livre de secagem a sada de gua do compsito em ambiente cuja umidade
relativa tal que provoca a perda de gua para estabelecimento do equilbrio higrotrmico.
Tal caracterstica inerente a todo material base de cimento, devido estrutura porosa da
pasta endurecida (SALES, 2006). O efeito da retrao potencializado em compsitos de
baixa densidade, contendo somente material lignocelulsico e cimento Portland (MACEDO
et al., 2011), cuja estrutura mais porosa favorece a carbonatao, que um fator importante
na retrao. A converso de Ca(OH)2 em CaCO3 tambm causa a diminuio de volume na
pasta endurecida (SALES, 2006).
Por outro lado, os produtos da carbonatao, em compsitos cimentcios com
materiais lignocelulsicos expostos ao envelhecimento, tambm preenchem a estrutura da
matriz, aumentando a densidade e reduzindo a porosidade. A porosidade reduzida destes
compsitos atribuda tanto densificao da matriz de cimento, resultante da retrao
provocada por carbonatao como densificao devido continuao do processo de
hidratao dentro da matriz. Como resultado, associada com as mudanas na porosidade,
h a progressiva reduo no teor de gua absorvida pelos compsitos. Este comportamento
foi observado por MACVICAR et al. (1999) em estudo do envelhecimento acelerado com
imerso e secagem em estufa e exposio em ambiente rico em CO2. A exposio dos
compsitos atmosfera rica em CO2 uma alternativa promissora para aumentar a
durabilidade do material durante o envelhecimento acelerado (TOLEDO FILHO et al.,
2003).
Em compsitos expostos a ciclos de molhagem e secagem, as microfissuras, a
exposio gua ou condio de umidade saturada e a liberao de ons (SO42-, Al3+,
Ca2+) na soluo dos poros da matriz, originados dos componentes primrios (C-S-H e
monosulfato) so fatores que favorecem a deposio ou reprecipitao de produtos de

24

hidratao como o Ca(OH)2 e a etringita secundria. Os ciclos de molhagem e secagem


favorecem o transporte destes ons reativos para os stios de nucleao atravs da soluo
dos poros (BATIC et al., 2000, TAYLOR et al., 2001). Quando essa deposio ou
reprecipitao ocorre nos materiais lignocelulsicos, a literatura denomina como
mineralizao (SAVASTANO JR. et al., 1994). Isso acontece porque a interface material
vegetal-matriz cimentcia caracterizada por porosidade elevada, que permite o acmulo de
gua e consequentemente dos produtos de hidratao.
A interface material vegetal-matriz pode sofrer alteraes por perda de aderncia
devido s sucessivas variaes dimensionais do material lignocelulsico dentro do
compsito submetido s intempries, resultando no descolamento do material vegetal e na
degradao das propriedades mecnicas do compsito (JOHN et al., 1998). SAVASTANO
JR. (2000) tambm reportou sobre as variaes dimensionais resultantes das modificaes
nos teores de umidade do compsito devido aos ciclos de molhagem e secagem, aos quais
so submetidos durante o uso.
Em estudos de compsitos cimentcios com partculas de madeira (SENFF, 2004), a
alternncia de ambiente seco e saturado tambm foi atribuda como a causa da degradao
do particulado vegetal no interior do compsito cimentcio. Os compsitos com partculas
tratadas obtiveram resultados melhores do que os compsitos com partculas in natura.
Constatao semelhante foi feita por SOROUSHIAN et al. (2004).
A substituio parcial de cimento Portland por adies minerais tm efeitos na
durabilidade dos compsitos.

Estudos mostraram que a durabilidade dos compsitos

aumentou pela reduo da alcalinidade da gua livre da matriz devido substituio por
slica ativa. Entretanto, a substituio do cimento pela escria de alto forno no reduziu a
fragilizao do compsito. Os compsitos com esta matriz tiveram a tenacidade reduzida
nos ciclos de envelhecimento acelerado de molhagem e secagem e no envelhecimento
natural ao ar livre e no laboratrio (TOLEDO FILHO et al., 2003).
Segundo SAVASTANO JR. (2000), o mdulo de ruptura do compsito no o
melhor indicador da degradao. Nas primeiras idades, h a progresso da hidratao da
matriz, que tende a elevar o mdulo de ruptura. Os materiais vegetais tm baixo mdulo de
elasticidade e se destinam predominantemente a melhorar o desempenho dos compsitos no
estado ps-fissurado, frente a esforos dinmicos. A energia absorvida durante o ensaio de
flexo (expressa pela tenacidade) um indicador mais preciso da degradao, porque
menos afetada pelo crescimento da resistncia mecnica da matriz e mais sensvel, tanto
ligao fibra-matriz, quanto resistncia mecnica dos materiais lignocelulsicos.

25

3 MATERIAIS E MTODOS
O trabalho foi desenvolvido em trs partes principais:
a) Caracterizao dos materiais;
b) Etapas de estudo:
b.1) Etapa1: Estudo da substituio da areia pelo p de coco;
b.2) Etapa 2: Estudo da influncia do tratamento qumico das partculas de p
de coco nas propriedades dos compsitos cimento-p de coco;
b.3) Etapa 3: Estudo da influncia da granulometria das partculas de p de
coco nos compsitos cimento-p de coco;
b.4) Etapa 4: Estudo da durabilidade dos compsitos cimento-p de coco.
c) Produo dos compsitos e
d) Caracterizao dos compsitos.
O fluxograma (Figura 3.1) mostra o delineamento experimental da pesquisa.

Figura 3.1 Fluxograma do delineamento experimental.

26

3.1

PRODUO DOS COMPSITOS

3.1.1 Materiais

Para a produo dos compsitos foram utilizados os seguintes materiais:


a) Cimento Portland: o cimento utilizado foi o cimento Portland composto
resistente a sulfatos, CP II-Z-32 RS, da Votorantim. Segundo as normas NBR 11578
(ABNT, 1991) e NBR 5737 (ABNT, 1992), este cimento Portland composto por
clnquer e adies de sulfato de clcio (gesso), material pozolnico e material
carbontico. O material carbontico utilizado como adio deve ter, no mnimo, 85%
de CaCO3;
b) P de coco: a amostra de p de coco in natura foi obtida na empresa Indufibras
Indstria de Fibras Ltda.. A amostra como recebida foi deixada secar ao ar por trs
semanas. Foi realizado o quarteamento da amostra, segundo a norma NBR NM 27
(ABNT, 2001). Foram separadas amostras para a realizao da caracterizao do p de
coco in natura, para o tratamento qumico das partculas e posterior moldagem dos
corpos de prova;
c) Areia natural: a areia natural utilizada foi fornecida por uma empresa de
construo civil do estado de Sergipe. A areia foi seca ao ar durante uma semana. Foi
realizado o quarteamento da amostra, segundo a norma NBR NM 27 (ABNT, 2001).
Foram separadas amostras para a realizao da caracterizao da areia e para a
moldagem dos corpos de prova.

3.1.1.1 Caracterizao prvia dos materiais

As partculas de p de coco e a areia natural foram submetidas a ensaios fsicos.


Todos os ensaios foram realizados em triplicata. Para a determinao da distribuio
granulomtrica, trs amostras de p de coco com 50 g cada e trs amostras de areia com
300 g cada foram colocadas na estufa a 105 5 C por 24 h. A distribuio de tamanho
de partcula foi realizada com as peneiras de malhas 4,8; 2,4; 1,2; 0,6; 0,3; 0,15 e
0,075 mm, de acordo com a NBR NM 248 (ABNT, 2003). A densidade aparente foi
determinada de acordo com a NBR 7251 (ABNT, 1982). Previamente, as partculas de
p de coco e de areia foram secas em 105 5 C por 24 h. A densidade real foi
determinada utilizando o picnmetro de 50 ml pela norma ME-093/94 (DNER, 1994).

27

A absoro de gua das partculas de p de coco foi determinada com as


partculas secas em estufa aps 24 h a 105 5 C, cuja massa seca (Ms) foi determinada
e as partculas foram imersas em gua. Aps intervalos de 5 e 30 min, 1, 2 e 24 h, as
massas midas (Mu) foram determinadas. A absoro de gua (WA) foi calculada
usando a equao:
(3.1)

3.1.2 Compsitos cimento-p de coco

No desenvolvimento do trabalho, diversos compsitos foram produzidos em


quatro etapas distintas.
3.1.2.1 Etapa 1 Estudo da substituio da areia pelo p de coco

A Etapa 1 avaliou a viabilidade do uso do p de coco como agregado em


compsitos cimentcios e avaliou o efeito da presena da areia no desempenho desses
compsitos. Foram produzidos quatro compsitos:
Pasta de cimento (CP): 100% de cimento, com fator gua/cimento (a/c) = 0,30,
sem a adio de agregados vegetal ou mineral;
Argamassa cimento-areia (SCM): 100% de cimento com 100% de agregado
mineral, trao em massa 1:1 (cimento:areia), a/c = 0,40;
Compsito cimento-p de coco (CCC): 100% de cimento com 10% de p de
coco, trao em massa 1:0,1(cimento: p de coco), a/c = 0,75;
Compsito cimento-areia-p de coco (CSCC): 100% de cimento com 90% de
agregado mineral e 10% de p de coco, ou seja, substituio parcial de 10% em massa
da areia pelo p de coco, trao em massa 1:0,9:0,1 (cimento:areia:p de coco),
a/c = 0,85.
O valor total de gua de amassamento foi ajustado para cada compsito para obter
a mesma trabalhabilidade para moldagem e adensamento dos corpos de prova sem
prensagem. As partculas de p de coco apresentam elevada capacidade de absoro de
gua: 60%, 97%, 102%, 145% e 149% da sua massa em, respectivamente, 5 e
30 min, 1, 2 e 24 h, conforme Figura 3.2.

Tentativas de reduo do fator

28

gua/cimento realizando a mistura do cimento ao p de coco saturado previamente no


obtiveram sucesso.
160

Absorao (%)

140

120

100

80

60
0

10

12

14

16

18

20

22

24

Tempo (h)

Figura 3.2 Absoro de gua das partculas de p de coco por 24 h.

As partculas de p de coco foram secas em estufa a 65 5 C por 24 h e a areia foi


seca a 105 5 C por 24 h. Os materiais foram misturados a seco, cimento, areia e p de
coco, numa argamassadeira de laboratrio com capacidade para 5 litros, por 1 min em
velocidade baixa. Foi adicionada gua deionizada e se misturou por mais 1 min em
velocidade baixa.

Finalmente, os compsitos foram misturados durante 2 min em

velocidade alta. Foram utilizados moldes de inox, para a produo dos corpos de prova,
que foram preenchidos em duas camadas, sendo cada camada adensada em uma mesa
vibratria e depois foram cobertos com placa de vidro. Os corpos de prova nos moldes
foram mantidos por 24 h no ambiente de laboratrio a 23 2 C. Depois foram
desmoldados e curados imersos em gua deionizada at 28 dias. Para os ensaios de
resistncia compresso, trs amostras de 40 x 40 x 40 mm foram moldadas e trs
amostras de 20 x 20 x 80 mm foram moldadas para os ensaios de flexo e ensaios fsicos.
3.1.2.2 Etapa 2 Estudo da influncia do tratamento qumico das partculas de p de
coco nos compsitos cimento-p de coco

A Etapa 2 foi subdividida em duas subetapas:


a) Etapa 2.1 Tratamento qumico das partculas de p de coco: analisou o efeito
dos tratamentos qumicos nas propriedades das partculas de p de coco e

29

b) Etapa 2.2 Compsitos cimentcios com partculas de p de coco tratadas:


avaliou a influncia dos tratamentos qumicos das partculas de p de coco nas
propriedades dos compsitos-cimento-p de coco.
3.1.2.2.1 Etapa 2.1 Tratamento qumico das partculas de p de coco

As partculas de p de coco foram secas a 65 5 C por 24 h em estufa.

Elas

foram imersas nas solues de tratamento por 48 h, depois foram lavadas com gua
destilada e expostas ao ar por 24 h, posteriormente, foram secas em estufa a
65 5 C por 48 h. As solues de tratamento, os valores de pH e as concentraes
esto indicados na Tabela 3.1, alm dos cdigos das partculas tratadas.
Tabela 3.1 Tratamento qumico das partculas de p de coco, compsitos produzidos.
Partculas de
Concentrao
Compsitos
Tratamentos das partculas de p de
p de coco
pH
da soluo
cimento-p de
coco imerso em:
-1
tratadas
(mol.L )
coco produzidos
CN

sem tratamento (in natura)

CW

gua destilada

CPH3

CPH7
CNC
CCL
CCH

soluo tampo de fosfato dissdico

CCCN

5,5

CCCW

0,1

CCCPH3

0,1

CCCCPH7

11,4

0,1

(Na2HPO4) e cido ctrico (C6H8O7)


soluo tampo de fosfato dissdico
(Na2HPO4) e cido ctrico (C6H8O7)
soluo de carbonato de sdio (Na2CO3)
soluo de cloreto de clcio (CaCl2)
soluo de hidrxido de clcio [Ca(OH)2]

6,5
13

CCCNC

2,5 x 10

-2

CCCCL

2,5 x 10

-2

CCCCH

3.1.2.2.2 Etapa 2.2 Compsitos cimentcios com partculas de p de coco tratadas

Foram produzidos sete compsitos cimento-p de coco (CCC) com as sete


amostras de partculas de p de coco tratadas previamente. Os cdigos dos compsitos
cimento-p de coco produzidos esto indicados na Tabela 3.1.
Os compsitos produzidos foram constitudos de matriz cimentcia, pasta de
cimento com gua destilada, e como material particulado, agregado mido, foi utilizado
o p de coco. Os compsitos foram misturados segundo o trao em massa 1:0,10
(cimento:p de coco), com a/c = 0,75. As partculas de p de coco in natura e tratadas,
secas em estufa, foram misturadas ao cimento e foi adicionada a gua destilada. A

30

mistura foi realizada em agitador mecnico Fisatron 713D, por 1 min a 60 rpm e por
4 min a 120 rpm. Trs corpos de prova de 40 x 40 x 40 mm foram moldados para o
ensaio de compresso e seis corpos de 20 x 20 x 80 mm, sendo trs para o ensaio de
trao na flexo e trs para os ensaios fsicos. Cada corpo de prova foi preenchido em
duas camadas e vibrado manualmente com 30 batidas cada uma. Foi deixado em cura
ao ar por 24 h no laboratrio a 23 2 C, ento, foi desmoldado e colocado imerso em
gua destilada at 28 dias.
3.1.2.3 Etapa 3 Estudo da influncia da granulometria das partculas de p de coco
nos compsitos cimento-p de coco

A Etapa 3 avaliou a influncia da granulometria das partculas de p de coco no


desempenho dos compsitos cimento-p de coco.

3.1.2.3.1 Separao das fraes de granulometrias do p de coco


Conforme seo 3.1.1.1, a amostra de p de coco como recebida foi peneirada
na sequncia de peneiras: 4,8 mm; 2,4 mm; 1,2 mm; 0,6 mm; 0,30 mm e 0,15 mm para
determinar a distribuio granulomtrica.
A fim de verificar a influncia do tamanho das partculas de p de coco nos
compsitos, foram separadas as fraes retidas nas peneiras #30 (0,6 mm);
#50 (0,30 mm); #100 (0,15 mm) para a produo dos compsitos.

3.1.2.3.2 Tratamento qumico das partculas de p de coco

As partculas de p de coco nos trs diferentes tamanhos de partculas foram secas


a 65 5 C por 24 h em estufa e foram tratadas conforme descrito anteriormente na
Tabela 3.1.
As denominaes das partculas tratadas foram:
a) Partculas de p de coco in natura (CN);
b) Partculas de p de coco tratadas com gua destilada (CW);
c) Partculas de p de coco tratadas com Na2CO3 (CNC);
d) Partculas de p de coco tratadas com CaCl2 (CCL);
e) Partculas de p de coco tratadas com Ca(OH)2 (CCH).

31

3.1.2.3.3 Preparao dos compsitos

Foram produzidos quinze compsitos cimento-p de coco (CCC) com os cinco


tratamentos das partculas de p de coco nas trs granulometrias, indicados na Tabela
3.2, com trao em massa 1:0,10 (cimento:p de coco), a/c = 0,75, segundo o mesmo
procedimento da Etapa 2.2, seo 3.1.2.2.2.
Tabela 3.2 Compsitos produzidos para avaliar o efeito da granulometria das partculas de p de coco
nos compsitos.
Partculas de p de coco
tratadas

CN

CW

CNC

CCL

CH

Tamanho
das partculas
retidas na peneira # 30

CCCN30a

CCCW30

CCCNC30

CCCCL30

CCCCH30

retidas na peneira # 50

CCCN50

CCCW50

CCCNC50

CCCCL50

CCCCH50

retidas na peneira # 100

CCCN100

CCCW100

CCCNC100

CCCCL100

CCCCH100

L-se: aCCCxy compsitos cimento-partculas de p de coco tratadas com x e retidas na peneira y, em


que x = N (in natura), W (gua destilada), NC (soluo de Na2CO3), Cl (soluo de CaCl2) ou CH
[soluo de Ca(OH)2], e y = 30 (0,60 mm), 50 (0,30 mm) ou 100 (0,15 mm).

3.1.2.4 Etapa 4 Estudo da durabilidade dos compsitos cimento-p de coco

Por fim, a Etapa 4 avaliou a durabilidade dos compsitos cimento-p de coco


atravs de processos de envelhecimento.

3.1.2.4.1 Tratamento qumico das partculas de p de coco

As partculas de p de coco retidas na peneira #100 (0,15 mm) foram secas a


65 5 C por 24 h em estufa e foram tratadas conforme descrito anteriormente na
Tabela 3.1, mas foi utilizada gua deionizada.
As denominaes das partculas tratadas foram:
a) Partculas de p de coco in natura (CN);
b) Partculas de p de coco tratadas com soluo de Na2CO3 (CNC);
c) Partculas de p de coco tratadas com soluo de Ca(OH)2 (CCH).

32

3.1.2.4.2 Preparao dos compsitos

A fim de avaliar a influncia do tratamento qumico das partculas de p de coco


na durabilidade dos compsitos, foram produzidos trs compsitos cimento-p de coco
(CCC) com os trs tratamentos das partculas de p:
a) Compsito cimento-p de coco com as partculas de p de coco in natura na
frao retida na peneira #100 (CCCN100, que foi chamado apenas de CCCN);
b) Compsito cimento-p de coco com as partculas de p de coco tratadas com
Na2CO3 na frao retida na peneira #100 (CCCNC100, que foi chamado apenas de
CCCNC);
c) Compsito cimento-p de coco com as partculas de p de coco tratadas com
Ca(OH)2 na frao retida na peneira #100 (CCCCH100, que foi chamado apenas de
CCCCH).
Devido pouca quantidade disponvel de partculas de p de coco como
recebido retidas na peneira #100 (0,15 mm), a amostra de p de coco foi submetida
moagem em moinho de bolas.
Para cada idade e conjunto de ciclos foram moldados seis corpos de prova de
20 x 20 x 80 mm para os ensaios de flexo, sendo que trs foram utilizados
posteriormente para os ensaios fsicos. Os compsitos foram produzidos com o trao em
massa 1:0,10 (cimento:p de coco), a/c = 0,75, segundo o mesmo procedimento da
Etapa 1, seo 3.1.2.1. Corpos de prova de pasta de cimento, com a/c = 0,30, tambm
foram produzidos. Para cada idade e conjunto de ciclos foram moldados quatro corpos
de prova de 20 x 20 x 80 mm para os ensaios de flexo, dos quais apenas trs foram
utilizados posteriormente para os ensaios fsicos.

3.1.2.4.3 Envelhecimento natural

O envelhecimento natural foi realizado de duas formas:


a) interno: mantendo-se os corpos de prova em ambiente interno, dentro do
laboratrio com temperatura entre 23 2 C e
b) externo: expondo os corpos de prova intemprie (ao ar livre), fixados em
quadro com inclinao de 30% com a horizontal, voltados para o norte magntico, de
forma a maximizar a incidncia de raios solares (Figura 3.3).

33

A localizao geogrfica de Aracaju latitude 10 55 S, longitude 37 03 W, a


4 m de altitude. A temperatura mdia anual de 26 C, o ndice pluviomtrico
1590 mm e a umidade relativa 80,2%, o clima classificado como submido.
Foram colocados corpos de prova para 2, 4 e 6 meses nas duas modalidades de
envelhecimento natural. Os corpos de prova foram colocados em exposio no final de
novembro de 2011, aps a cura de 28 dias imersos em gua deionizada. Aps cada
jornada de exposio, foram realizados ensaios mecnicos e fsicos.

Figura 3.3 Quadro de envelhecimento natural externo.

3.1.2.4.4 Envelhecimento acelerado

Os compsitos foram submetidos ao envelhecimento acelerado em equipamento


para ensaios de intemperismo acelerado, modelo BASS-UUV (Figura 3.4), conforme
prescrio das normas internacionais ASTM G154-06 (ASTM, 2006) e ASTM G151-10
(ASTM, 2010), para simular a ao dos raios ultravioletas (UV) e da umidade.
Os corpos de prova foram submetidos a 15, 30, 60, 120 e 180 ciclos. Cada ciclo
teve a durao de 8 h, sendo 4 h sob luz ultravioleta UVA a 60 C e 4 h sob
condensao a 50 C. Os corpos de prova foram colocados em exposio a partir de
abril de 2012, aps a cura de 28 dias imersos em gua deionizada. Aps cada jornada
de ciclos, foram realizados ensaios mecnicos e fsicos.

34

Figura 3.4 Equipamento para ensaios de intemperismo acelerado (modelo BASS-UUV).

A intensidade UV utilizada foi em torno de 2,7 mW/cm2, equivalente a 3 vezes a


intensidade mdia solar em radiao UV, 0,9 mW/cm2. Supondo o perodo mdio de
exposio ao sol diariamente igual a 8 h (COSTA, 2010), logo, cada ciclo com um
funcionamento de 4 h de insolao UV, constante e uniforme, equivaleria a 1,5 dias de
radiao. Esta intensidade de radiao foi verificada por radimetro semanalmente.
Ento 15 ciclos vezes 1,5 dias equivaleriam a 22,5 dias; 30 ciclos a 45 dias; 60 ciclos a
90 dias ou 3 meses; 120 ciclos a 180 dias ou 6 meses e 180 ciclos a 270 dias ou
9 meses.

3.1.2.4.5 Avaliao dimensional dos compsitos

A presena de partculas vegetais na matriz cimentcia pode proporcionar


variaes no volume do compsito devido retrao e ao inchamento das mesmas. E
essas variaes podem causar problemas na durabilidade dos compsitos devido s
fissuras e distores em sua forma (TONOLI, 2009).
O efeito do tratamento das partculas de p de coco na variao dimensional dos
compsitos foi avaliado. A metodologia utilizada foi adaptada da norma NBR 8490
(ABNT, 1984). Foram moldados trs corpos de prova de 25 x 25 x 285 mm com pinos
metlicos embutidos nas extremidades para cada tipo de compsito com diferentes
tratamentos do p de coco e para a pasta de cimento, de acordo com o procedimento da

35

seo 3.1.2.1. Aps a desmoldagem, os corpos de prova foram envolvidos em papel


filme e mantidos no ambiente de laboratrio a 23 2 C at os 28 dias de cura. Aps a
cura, o papel filme foi retirado. O comprimento dos compsitos foi medido em
diferentes datas, utilizando o dispositivo da Figura 3.5, equipado com um relgio
comparador com sensibilidade de 0,001 mm. Para verificar as variaes das dimenses
longitudinais dos compsitos (LV) nas diferentes datas foi utilizada a relao:
,

(3.2)

onde: Lo comprimento dos corpos de prova inicial aps 24 h de moldagem e Lt o


comprimento lido a cada data.

Figura 3.5 Dispositivo para leitura da variao dimensional.

As datas de leitura foram 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 11, 14, 21, 28, 54 e 84 dias aps a


moldagem. A cada data de leitura, foi obtida a massa dos corpos de prova e foi
determinada a perda de massa (VM) pela equao:
,

(3.3)

onde: Mo a massa dos corpos de prova inicial aps 24 h de moldagem e Mt a massa


lida a cada data.
Aps 84 dias de moldagem, os corpos de prova foram levados estufa
(FIORITO, 1994) por 24 h a 105 5 C e depois foram mantidos no ambiente de

36

laboratrio a 23 2 C para verificar a variao dimensional. Aps 1, 3, 8, 10, 14, 21,


28, 56, 84 e 112 dias da retirada da estufa, foram realizadas leituras da variao
dimensional e da perda de massa, cujos clculos foram realizados utilizando as
equaes 3.2 e 3.3.

3.2

CARACTERIZAO DOS MATERIAIS E DOS COMPSITOS

3.2.1 Caracterizao mecnica

Os ensaios mecnicos foram realizados na mquina universal INSTRON, modelo


3367. O ensaio de resistncia compresso (RC) utilizou clula de carga de 30 kN com
velocidade de 1,0 mm/min de aplicao da carga. Para o clculo da resistncia
compresso foi usada a relao:
,

(3.4)

onde F a carga mxima atingida e A a seo transversal do corpo de prova. A RC


foi avaliada nas Etapas 1, 2 e 3.
Para determinar o comportamento na flexo dos compsitos foram realizados
ensaios de flexo em trs pontos, usando uma clula de carga de 5 kN com velocidade
de 0,5 mm/min de aplicao da carga. O vo utilizado foi de 50 mm. Para o clculo do
mdulo de ruptura (MOR) utilizou-se a relao:
,

(3.5)

onde L o vo utilizado, B a largura do corpo de prova e W a espessura do corpo de


prova. O MOR foi avaliado nas Etapas 1, 2, 3 e 4.
O mdulo de elasticidade (MOE) foi retirado da regio linear do grfico pela
inclinao da reta, calculado utilizando a relao:
,

(3.6)

onde mi a inclinao da reta correspondente curva carga-deslocamento. O MOE foi


avaliado nas Etapas 1, 3 e 4.
A tenacidade (TE) ou energia especfica foi definida como sendo a energia
absorvida durante o ensaio de flexo, dividida pela rea da seo transversal do corpo
de prova. A energia absorvida foi obtida pela integral da rea abaixo da curva fora x
deslocamento at o ponto correspondente reduo da capacidade de fora para 30% da
fora mxima atingida (TONOLI, 2009), ento:

37

(3.7)

onde: B a largura do corpo de prova e W a espessura do corpo. A TE foi avaliada


nas Etapas 1 e 4.

3.2.2 Caracterizao fsica

Para avaliar os compsitos, as propriedades fsicas, densidade aparente (DA),


absoro de gua (AA) e porosidade aparente (PA) foram determinadas com base nos
procedimentos da NBR 9778 (ABNT, 2009), atravs das relaes:

(3.8)
,

(3.9)

(3.10)

onde: Msss = massa saturada com superfcie seca, Ms = massa seca em estufa e
Mi = massa imersa em gua. As propriedades fsicas foram avaliadas em todas as
Etapas, 1, 2, 3 e 4.
Sabe-se que a absoro de gua a capacidade que o compsito tem de aumentar
sua massa pela absoro da gua que o envolve e que a porosidade aparente representa o
conjunto de poros existente no compsito.

3.2.3 Caracterizaes qumicas, trmica e microestrutural


3.2.3.1 Difrao de raios-X (DRX)

As anlises de DRX foram obtidas utilizando um difratmetro SHIMADZU,


modelo XRD-6000, operando em modo de varredura, com radiao de Cu-K
(=1,5418 ) e filtro de nquel com voltagem de 40 kV e corrente de 30 mA. A
velocidade de varredura foi 5 /min em 2 para as Etapas 1 e 4 e 3 /min em 2 para a
Etapa 2.1.
Na Etapa 2.2, as anlises de DRX foram obtidas utilizando um difratmetro
RIGAKU, operando em modo de varredura, com radiao de Cu-K (=1,5418 ) e
filtro de nquel com voltagem de 40 KV e corrente de 40 mA, velocidade de varredura
5 /min em 2 (5-80).

38

A identificao das fases minerais foi realizada por comparao dos difratogramas
de raios-X das amostras com as fichas-padro do banco de dados do Joint Committee
On Powder Diffraction Standards-International Center For Diffraction Data (JCPDSICDD).

3.2.3.2 Espectroscopia vibracional na regio do infravermelho (FTIR)

As anlises de FTIR foram realizadas utilizando o aparelho Perkin Elmer


FTIR System Spectrum BX, com varredura no modo transmisso no intervalo de
4000 cm-1 a 450 cm-1, resoluo de 2 cm-1 e 100 scans por medida, utilizando pastilha
de KBr (Etapa 1).
Para a Etapa 2, as anlises de FTIR foram realizadas utilizando o aparelho Varian
640-IR, com acumulao de 16 resolues de 4 cm-1 na faixa de 600-4000 cm-1.
A tcnica de reflectncia foi utilizada para realizao das anlises.

3.2.3.3 Anlise Termogravimtrica (TG/DTG)

As anlises das curvas TG/DTG foram realizadas no aparelho SDT 2960


Simultaneous DSC-TGA sob fluxo de gs nitrognio de 100 ml/min, com taxa de
aquecimento de 10 C/min, utilizando massas de cerca de 10 mg. Para a calibrao da
temperatura e da capacidade calorfica foram utilizados ndio e safira, respectivamente
(Etapa 2).

3.2.3.4 Microscopia eletrnica de varredura (MEV) e espectroscopia de energia


dispersiva de raios-X (EDS)

As micrografias foram obtidas utilizando um microscpio eletrnico de varredura


modelo JSM 5700, acoplado com um espectrmetro de energia dispersiva de raios-X.
As amostras foram presas com fita de carbono e metalizadas com ouro (Etapas 1, 2.2 e
4). Para a Etapa 2.1, foi utilizado um microscpio eletrnico de varredura, modelo
JSM 6060. Cada amostra foi fixada com fita de carbono e metalizada com ouro.

39

3.2.3.5 Fluorescncia de raios-X (FRX)

A FRX permite a anlise qualitativa e quantitativa de uma amostra, ou seja, identifica


os elementos presentes e estabelece a proporo destes elementos na amostra. As anlises

de FRX foram realizadas no aparelho Bruker S8 Tigre com software Spectra Plus, nas
condies de 40 kV e 10 mA, atmosfera de vcuo (Etapa 2.1).

3.3

ANLISE ESTATSTICA

Os resultados das propriedades mecnicas e fsicas foram expressos nas figuras


como mdia desvio padro. Foi verificado, atravs do teste Shapiro-Wilk, que as
amostras seguiram a distribuio normal. Sendo assim, a significncia estatstica dos
resultados foi avaliada pela anlise de varincia (ANOVA) de um fator, seguida da
comparao mltipla das mdias pelo teste Tukey, pelo qual foram obtidos os intervalos
de confiana a 95% e os grupos homogneos (letras iguais indicaram grupos
homogneos). Assumiu-se que a probabilidade de incorrer o erro tipo I (erro alfa)
menor que 5% para todas as anlises (p < 0,05) e os clculos foram realizados por meio
do software IBM SPSS Statistics, verso 20.

3.3.1 Anlise de varincia (ANOVA) de dois fatores

Alm da ANOVA de um fator, considerando todos os compsitos produzidos, a


ANOVA de dois fatores foi realizada nas Etapa 3 e 4. Na Etapa 3 foi avaliado o efeito
da granulometria das partculas de p de coco nos compsitos com diferentes
tratamentos das partculas. O fator granulometria das partculas teve trs nveis e o fator
tratamento das partculas teve cinco nveis. Na Etapa 4 foi avaliado o efeito do tipo de
compsito (variando o tratamento das partculas de p de coco utilizadas) e o efeito dos
ciclos/idades de exposio ao envelhecimento. O fator tipo de compsito teve trs nveis
e o fator ciclos/idades de exposio ao envelhecimento com seis nveis no
envelhecimento acelerado e quatro nveis nos envelhecimentos externo e interno.

40

RESULTADOS E DISCUSSES

4.1

AVALIAO DA SUBSTITUIO DA AREIA PELO P DE COCO


A areia um agregado mido. De acordo com a NBR 7211 (ABNT, 1983), o

mdulo de finura da areia foi 1,32, ento ela considerada um agregado muito fino.
Segundo a NBR 7211, a dimenso mxima caracterstica foi 0,6 mm (ABNT, 1983).
O p de coco utilizado nesse trabalho est definido como agregado mido em
funo da distribuio de tamanho de suas partculas, segundo a NBR 7211 (ABNT,
2009), com dimenso mxima caracterstica foi 2,4 mm. De acordo com o mdulo de
finura, 2,34, as partculas de p de coco se enquadram na zona tima de agregados
midos utilizados em argamassas e concretos. Sendo assim, devido sua forma e
pequenas dimenses (0,075 a 1,2 mm), considerado como um material particulado. A
distribuio granulomtrica da areia natural e do p de coco est representada na
Figura 4.1.
Peneiras (mm)
0,60

1,20

2,40

4,80

9,50

co

60

de

co

40

Po

40

20

Ar
eia

Porcentagem que passa (%)

80

0,30

Porcentagem retida acumulada (%)

0,15

100

60

Po de coco
Areia
LUI
LOI
LOS
LUS

20

80

100
0,1

Dimetro das particulas (mm)

10

Figura 4.1 Curvas granulomtricas da areia natural e do p de coco, onde LUI limite utilizvel
inferior; LOI limite timo inferior; LOS limite timo superior; LUS limite utilizvel superior.

As morfologias das partculas de p de coco e de areia podem ser ilustradas pelas


micrografias da Figura 4.2. A partcula de p de coco apresenta estruturas esfoliadas,
compostas por folhas e placas sobrepostas (MACEDO, 2005), algumas semelhantes a
uma folha de papel amassado. As partculas de p de coco so macias e flexveis,

41

diferentes das partculas de areia, duras e rgidas.

Esta partcula porosa tem o efeito de

melhorar as propriedades de isolamento trmico e acstico dos compsitos.


Diferentemente de OLORUNNISOLA (2009), que utilizou um material denominado
partculas da casca do coco, resultante da moagem das fibras longas em moinhos de
martelo, em adio a matrizes cimentcias para a produo de compsitos leves, o p de
coco utilizado neste trabalho, um subproduto gerado no processo fsico de separao das
fibras da casca do coco. Portanto, corresponde principalmente ao recobrimento das
camadas superficiais das fibras longas do coco, muito rico em lignina e hemicelulose.
At o presente momento no foi localizada, na literatura, utilizao de p de coco em
matrizes cimentcias.

c)

d)

Figura 4.2 Microscopia eletrnica de varredura das partculas de p de coco, (a) aumento de 50 X;
(b) aumento de 500 X e das partculas de areia, (c) aumento de 100 X; (d) aumento de 500 X.

42

4.1.1 Propriedades mecnicas e fsicas dos compsitos

Para avaliar a possiblidade de uso do p de coco como agregado em compsitos


cimentcios e o efeito da presena da areia no desempenho destes compsitos foram
produzidas as amostras: CP, SCM, CCC e CSCC, conforme seo 3.1.2.1.
Os resultados para as propriedades mecnicas esto apresentados na Figura 4.3.
Para a resistncia compresso, quando comparado o compsito com substituio
parcial de 10% da quantidade total de areia por 10% do p de coco (CSCC) com o
compsito cimentcio exclusivamente com partculas de p de coco (CCC), no foi
observada diferena estatisticamente significativa. Entretanto houve uma reduo na
resistncia compresso (Figura 4.3a), comparado com a pasta de cimento (CP) e com a
argamassa cimento-areia (SCM).
14

a)

40
35
30
b

25
20
15
10
5

CCC

CSCC

b
10
8
6
4
a

CCC

CSCC

2
0

CP
1600

SCM
b

CP

SCM

500

c)

450

1400

d)

400
2

Tenacidade (J/m )

Modulo de Elasticidade (MPa)

b)

12

Modulo de Ruptura (MPa)

Resistencia a compressao (MPa)

45

1200
1000
800
600
400

200

350
300
a
b

250
200

150

100
50

CP

SCM

CCC

CSCC

CP

SCM

CCC

CSCC

Figura 4.3 Efeito da adio de partculas de p de coco nas propriedades mecnicas dos compsitos,
a) resistncia compresso, b) mdulo de ruptura, c) mdulo de elasticidade, d) tenacidade. Letras iguais
indicam grupos homogneos. Nota: CP = pasta de cimento; SCM = argamassa cimento-areia;
CCC = compsito cimento-p de coco e CSCC = compsito cimento-areia-p de coco.

A diferena estatisticamente significativa observada quando comparados o grupo


CCC-CSCC com o grupo CP-SCM (p < 0,05) esperada, uma vez que o cimento Portland
um material cermico com elevada resistncia compresso e a areia natural um
agregado duro e rgido, que no pode ser diretamente comparvel aos compsitos com
partculas vegetais, macias e flexveis, com menor capacidade de suportar cargas.
Comportamento semelhante foi observado para o mdulo de ruptura e o mdulo de

43

elasticidade dos dois grupos, CCC-CSCC e CP-SCM, que foram estatisticamente


diferentes.
O comportamento quanto tenacidade fratura (Figura 4.3d) mostrou que

resultado para CP tambm foi estatisticamente diferente do grupo CCC-CSCC.


Entretanto, SCM no foi estatisticamente diferente de CP, CCC e CSCC.
Os resultados indicam que a incluso de areia e de partculas de p de coco reduziu a
tenacidade dos compsitos, como consequncia da reduo do mdulo de ruptura, j que a
tenacidade calculada com base na integrao da rea abaixo do grfico fora x
deformao (equao 3.7). Entretanto, observou-se que houve um aumento na deformao
para tenso mxima nas amostras CCC e CSCC (Figura 4.4), diferentemente da ruptura
frgil de CP e SCM. A deformao para CCC foi de 0,82 mm e para CSCC, 0,54 mm.

Modulo de Ruptura (MPa)

12

10

CP

CCC

SCM
CSCC
4

0
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

Deflexao (mm)

Figura 4.4 Efeito da adio de partculas de p de coco na deformao para a tenso mxima dos
compsitos. Nota: CP = pasta de cimento; SCM = argamassa cimento-areia; CCC = compsito cimentop de coco e CSCC = compsito cimento-areia-p de coco.

As partculas de p de coco, macias e flexveis, diferentes das partculas de areia,


duras e rgidas, conferiram ductilidade aos compsitos. Ao sofrer a aplicao da carga,
as partculas de p de coco foram capazes de se distender e absorver a energia. Os
resultados da tenacidade indicam que as partculas do p de coco atribuem uma maior
deformao para os compsitos, evitando a ruptura frgil, caracterstica dos compsitos
cimentcios.
Em geral, os estudos sobre propriedades mecnicas e fsicas dos compsitos
cimentcios com partculas vegetais no avaliam o comportamento quanto tenacidade
fratura (AAMR-DAYA et al., 2008, ALMEIDA et al., 2002, COATANLEM et al.,
2006, OKINO et al., 2005, OLORUNNISOLA, 2009), diferentemente dos estudos de
compsitos cimentcios com fibras vegetais que destacam a funcionalidade das fibras na

44

melhoria da tenacidade dos compsitos (PEHANICH et al., 2004, ROMA et al., 2008,
SAVASTANO JR. et al., 2000).
WOLFE e GJINOLLI (1997), ao estudar compsitos cimento-partculas de
madeira e compsitos de cimento reforados por fibras celulsicas, afirmaram que as
partculas de madeira ou as fibras de celulose melhoram a tenacidade fratura pelo
bloqueio a propagao das fissuras, permitindo que o compsito receba uma carga
levemente maior ou apresentando uma fratura dctil, com deflexo at que um limite de
deformao atingido pela fibra ou partcula. Os autores propuseram que compsitos
com partculas de madeira, que mostraram curvas de tenso-deflexo com fratura dctil,
se caracterizam como materiais de engenharia para utilizao estrutural com pequenos
carregamentos. Alm disso, podem ser utilizados para aplicao arquitetnica em
isolamento trmico e acstico.
As

propriedades

mecnicas

especficas

(propriedade

mecnica/densidade

25

15
c
10
b

800

SCM

CCC

CSCC

b)

c)

700
600
500
400

a
a

300
200
100

6
b
5
4
3

a
a

2
1
0

260
240
2

3
-2

CP

Modulo de elast. especifico (m .s .10 )

0
900

b
7

-2
2

20

Tenacidade especifica (J.m /t)

-2

a)

Modulo de rupt. especifico (m .s .10 )

Resist. a compr. especifica (m .s .10 )

aparente) esto ilustradas na Figura 4.5.

CP

SCM

CCC

CSCC

d)

220
200
180
a
b

160
140
120

100
80
60
40
20

CP

SCM

CCC

CSCC

CP

SCM

CCC

CSCC

Figura 4.5 Efeito da adio de partculas de p de coco nas propriedades mecnicas especficas dos
compsitos, a) resistncia compresso especfica, b) mdulo de ruptura especfica, c) mdulo de
elasticidade especfica, d) tenacidade especfica. Letras iguais indicam grupos homogneos.
Nota: CP = pasta de cimento; SCM = argamassa cimento-areia; CCC = compsito cimento-p de coco e
CSCC = compsito cimento-areia-p de coco.

O compsito com adio exclusiva de partculas de p de coco (CCC) apresentou um


comportamento sinrgico para tenacidade especfica com uma resposta intermediria entre
os compsitos com areia com ou sem partculas de p de coco (CSCC e SCM,

45

respectivamente), Figura 4.5d. Portanto, este resultado evidenciou que a tenacidade


efetivamente uma vantagem dos compsitos com adio exclusiva de partculas vegetais,
decorrente da possibilidade de interao entre os grupos qumicos na interface partculamatriz (Figura 2.9).
Para a resistncia compresso especfica (Figura 4.5a), as mdias dos quatro
compsitos foram estatisticamente diferentes. A amostra CCC teve resultado superior
amostra CSCC. Este resultado foi diferente dos resultados para a resistncia compresso
(Figura 4.3a), o que tambm evidenciou o efeito da baixa densidade aparente da amostra
CCC (com adio exclusiva de p de coco), que sugere que peas mais espessas possam ser
produzidas com este material de menor densidade.
A densidade real das partculas de p de coco, areia e cimento foram,
respectivamente, 1,34 g/cm3, 2,66 g/cm3 e 3,16 g/cm3. A densidade aparente das partculas
de p de coco, areia e cimento foram, respectivamente, 0,10 g/cm3, 1,62 g/cm3 e 1,40 g/cm3.
Na Figura 4.6 esto os grficos de densidade aparente, absoro de gua e porosidade dos
compsitos. As caractersticas de porosidade das partculas de p de coco contriburam para
aumentar a porosidade e a absoro de gua das amostras CCC e CSCC, alm de reduzir
suas densidades aparentes, o que est diretamente relacionado com a reduo das
propriedades mecnicas.
d
3

Densidade aparente (g/cm )

a)

2,0

1,5

b
a

1,0

0,5

0,0

CP
40

SCM

CCC

35

30

25
c

15

10
5

Porosidade Aparente (%)

Absorao de Agua (%)

b)

35

20

CSCC

40

c)
b

c
30
d

25
20
15
10
5

CP

SCM

CCC

CSCC

CP

SCM

CCC

CSCC

Figura 4.6 Efeito da adio de partculas de p de coco nas propriedades fsicas dos compsitos,
a) densidade aparente, b) absoro de gua, c) porosidade aparente. Letras iguais indicam grupos
homogneos. Nota: CP = pasta de cimento; SCM = argamassa cimento-areia; CCC = compsito
cimento-p de coco e CSCC = compsito cimento-areia-p de coco.

46

Os resultados mecnicos mostraram que, nos compsitos com adio de partculas


de p de coco (CCC e CSCC), a presena de areia natural no provoca alteraes
significativas, exceto para a ductilidade que maior nos compsitos sem areia, CCC.
Os valores para resistncia compresso dos materiais com partculas de p de
coco so comparveis aos valores tpicos de materiais de construo e argamassas leves,
que apresentam valores em torno de 3,5 a 4,5 MPa (COATANLEM et al., 2006,
AAMR-DAYA et al., 2008). esperado que os valores no sejam comparveis queles
da pasta de cimento e argamassa convencional (CP e SCM, respectivamente), mas
mostram que o p de coco pode exercer o papel de agregado mido em compsitos
leves, conferindo ainda ductilidade ao material.

4.1.2 Anlise da fratura dos compsitos

Foram realizadas anlises por microscopia eletrnica de varredura (MEV) com


medidas de espectroscopia de energia dispersiva de raios-X (EDS) para inferir o
comportamento na fratura dos compsitos estudados.
A Figura 4.7a mostra uma microscopia da amostra de argamassa cimento-areia
(SCM) e as regies das anlises de EDS. A Figura 4,7 (b, c), mapeamento dos
elementos clcio e silcio, respectivamente, mostra o entorno rico em clcio e a regio
rica em silcio, o que sugere que a regio 1 est localizada na partcula de areia,
evidenciando a diferena de densidade entre a partcula e a matriz cimentcia. As
regies 2 e 3 esto situadas na pasta de cimento aderida partcula e no seu entorno.

Figura 4.7 a) Imagens de microscopia eletrnica de varredura da argamassa cimento-areia (SCM) aos
28 dias, com aumento de 250 X. Pontos indicam regies da anlise de EDS (regio 1 = partcula de areia
e regies 2 e 3 = matriz cimentcia); b) Mapeamento do elemento clcio (Ca) e c) Mapeamento do
elemento silcio (Si).

47

A composio qumica estimada da amostra SCM, em porcentagem de massa dos


elementos, nas regies indicadas pelos pontos de EDS na microscopia, est ilustrada na

Massa Estimada (%)

Figura 4.8.
90
80
70
60
50
40
30
20
10

Al

Si

Ca

0
1

SCM

--

--

CCC

--

--

CSCC

Regioes indicadas nas micrografias


Figura 4.8 Composio qumica elementar estimada dos compsitos (MEV-EDS).
Nota: SCM = argamassa cimento-areia (regio 1 = partcula de areia e regies 2 e 3 = matriz cimentcia);
CCC = compsito cimento-p de coco e CSCC = compsito cimento-areia-p de coco (em ambos, as
regies 1e 3 = partcula de p de coco e regies 2 e 4 = matriz cimentcia).

A seo transversal do compsito cimento-p de coco (CCC) (Figura 4.9) mostra


que as partculas de p de coco ficaram bem distribudas e bem dispersas na matriz
cimentcia, no se observam pontos de acmulo ou de ausncia de partculas.

Figura 4.9 Seo transversal do compsito cimento-p de coco (CCC), 20 x 20 mm2.

As microscopias de CCC e as regies das anlises por EDS esto na


Figura 4.10 (a, b). A imagem da Figura 4.10a mostra as estruturas finas e esfoliadas das
partculas de p de coco envolvidas pela pasta de cimento. A Figura 4.10b apresenta uma

48

ampliao em que melhor se observa que a pasta de cimento penetra os espaos vazios
existentes na estrutura das partculas de p de coco, promovendo a aderncia partculamatriz.

Figura 4.10 Imagens de microscopia eletrnica de varredura dos compsitos aos 28 dias, com aumento
de 200 X e 500 X: compsito cimento-p de coco , CCC (a, b); compsito cimento-areia-p de coco,
CSCC (c, d). Regies da anlise por EDS sinalizadas pelos pontos. Em ambas, as regies 1 e
3 = partcula de p de coco e regies 2 e 4 = matriz cimentcia. .

As regies 1 e 3 esto localizadas nas partculas de p de coco e as regies 2 e 4


na pasta de cimento. De acordo com a anlise composicional estimada por EDS da
partcula de p de coco na regio 1 (Figura 4.2b), o elemento clcio apresentou 0,25%
em massa. Se comparado aos valores da Figura 4.8, para as concentraes do elemento
clcio nas regies definidas na superfcie da partcula do p de coco nos compsitos, em
especial na amostra CCC, houve um aumento significativo na concentrao relativa
desse elemento. Os materiais lignocelulsicos tm a capacidade de fixar clcio na sua
superfcie este comportamento foi observado por SEDAN et al. (2008). Os ons clcio
tm grande mobilidade na soluo de hidratao do cimento, ento h um acmulo de

49

produtos de hidratao, hidrxido de clcio [Ca(OH)2] e silicato de clcio hidratado


(C-S-H), na interface cimento-material lignocelulsico. Esses produtos levam
formao de uma ancoragem fsica entre as partculas vegetais e a pasta, devido
porosidade dos materiais vegetais, alm das ligaes de hidrognio (WEI et al., 2004),
diferente das partculas de areia, que so superfcies quase impermeveis.
Comportamento semelhante observado para a amostra CSCC (Figura 4.10 c, d).
Devido superfcie exposta da partcula de areia (Figura 4.7a), observa-se que a
fratura na argamassa cimento-areia (SCM) ocorreu na interface areia-matriz ou zona de
transio, que , em geral, uma regio mais porosa, menos densificada,
consequentemente, menos resistente. Comportamento diferente foi observado nos
compsitos com partculas de p de coco, CCC e CSCC (Figura 4.10). Foi observada a
ruptura das partculas de p de coco nestes compsitos.
O modelo de fratura para as partculas de p de coco no corresponde ao modelo
para partculas rgidas, mas um modelo para partculas flexveis. A morfologia em
folhas amassadas ou placas porosas das partculas de p de coco promove uma maior
superfcie de contato com a matriz cimentcia, uma vez que a superfcie da partcula se
assemelha superfcie de uma folha, envolvendo a matriz cimentcia e sendo envolvida
por ela. Assim a matriz cimentcia penetra nos seus vazios e recobre a superfcie da
folha amassada, isso se reflete em melhor aderncia partcula-matriz.
No processo de fratura, h uma transferncia de tenses entre matriz cimentciamaterial lignocelulsico na superfcie da folha, principalmente pelas ligaes de
hidrognio existentes (Figura 2.9) e responsveis pela aderncia. A morfologia das
partculas favorece a deformao e a consequente absoro de energia. Se as tenses de
aderncia no excedem a resistncia da partcula, pode haver um descolamento
partcula-matriz devido ruptura das ligaes de hidrognio na interface, com consumo
de energia. Por outro lado, se as ligaes fsicas e qumicas entre partcula-matriz forem
muito fortes, atinge-se o limite de deformao e h ruptura de camadas das partculas.
O compsito, por sua vez, tem fratura dctil. Este modelo explica o aumento da
ductilidade (Figura 4.4), observado nestes compsitos.
A microscopia da Figura 4.11 mostra uma superfcie de fratura do compsito
cimento-areia-p de coco (CSCC). Pode se visualizar os dois tipos de fratura. No
centro, v-se uma partcula de areia inserida na matriz cimentcia com a superfcie
parcialmente exposta aps a fratura do corpo de prova na interface areia-matriz e,

50

direita, pode-se ver uma partcula de p de coco inserida na matriz cimentcia, com a
superfcie rompida.

Figura 4.11 Imagem de microscopia eletrnica de varredura do compsito cimento-areia-p de coco


(CSCC) aos 28 dias, com aumento de 200 X.

4.1.3 Espectroscopia vibracional na regio do infravermelho (FTIR)

O resultado da anlise de FTIR das partculas de p de coco pode ser observado


na Figura 4.12. H vibraes referentes aos grupos qumicos da celulose, hemicelulose
e lignina, cujas atribuies e frequncias esto na Tabela A.1 (Apndice A).

4000

3500

3000

2500

2000

-1

1500

1150
1034

1049

1242
1097

1514
1369
1260
1606

3338

1446

1730

2920

Transmitancia (u.a.)

Po de coco

1000

Numero de onda (cm )


Figura 4.12 Espectro de FTIR das partculas de p de coco.

Os resultados da anlise de FTIR da areia e do cimento anidro podem ser


observados na Figura 4.13. O espectro da areia natural apresenta bandas em torno de
3438 e 1632 cm-1 que indicam a presena de gua. A banda em torno de 1090 cm -1

51

indica as vibraes de estiramentos SiO. O espectro do cimento anidro apresentou


vibraes atribudas s fases no hidratadas e s adies minerais, gesso e carbonato de
clcio. As atribuies e as frequncias do cimento anidro esto na Tabela A.2 no
Apndice A.

Areia

4000

3500

3000

1090

1632

2934

3438

Transmitncia (u.a.)

a)

2500

2000

1500

1000

-1

670
713

1192
1124 1138
916
1112
908
874

Cimento anidro
1431

Transmitncia (u.a.)

Numero de Onda (cm )

b)
4000

3500

3000

2500

2000

-1

1500

1000

Numero de onda (cm )


Figura 4.13 Espectros de FTIR, a) areia natural, b) cimento Portland anidro.

Os espectros dos compsitos esto ilustrados na Figura 4.14 e as atribuies e


frequncias da pasta de cimento esto na Tabela A.2 no Apndice A. Destaca-se, nos
compsitos com partculas de p de coco, CCC e CSCC, respectivamente, sem e com a
adio de areia, a presena de dois picos discretos, um pico em 1710 cm-1 e outro pico
em 1224 cm-1 referentes matria vegetal, hemicelulose e lignina. A ausncia dos picos
do Ca(OH)2 em torno de 3644 cm-1 foi associada inibio ou ao retardamento da

52

reao de hidratao do cimento Portland pela presena de extrativos, hemicelulose e

976
874

1108

1224
1090
1106
976
986
874
876

1432
1432
1428
1426

1224
1108
980
874

1634
1634
1710
1632

2930
2930

3436

CCC

1710
1628

2932

3440
3444

SCM
3642

Transmitancia (u.a.)

3644

2934

CP

712

lignina (JORGE et al., 2004).

3434

CSCC

4000

3500

3000

2500

2000

1500

1000

-1

Numero de onda (cm )


Figura 4.14 Espectros de FTIR das amostras CP, SCM, CCC e CSCC. Nota: CP = pasta de cimento;
SCM = argamassa cimento-areia; CCC = compsito cimento-p de coco e CSCC = compsito cimentoareia-p de coco.

4.1.4 Difrao de raios-X (DRX)

A areia natural foi analisada por DRX (Figura 4.15) e foi identificada
exclusivamente a presena das fases cristalinas de xido de silcio (quartzo), SiO2, com
picos bem definidos em 2 = 20,8, 26,6, 36,5, 39,5, 40,3, 42,4, 45,7, 50,1, 54,9,
59,9, 65,8, 67,7, 68,1, 68,3, 73,4, 75,6 e 77,6, atribudos aos planos (100), (101),
(110), (012), (111), (200), (021), (112), (202), (211), (300), (212), (023), (301), (014),
(032) e (220), respectivamente, (JCPDS-ICDD, 791910).

53

Intensidade (u.a.)

AREIA

Q
QQ Q
Q
Q
Q Q
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

QQQ
75

80

Figura 4.15 Difratograma de raios-X da areia natural, onde Q = quartzo.

O difratograma de raios-X das partculas de p de coco (Figura 4.16) mostra a


fase amorfa predominante na estrutura do p de coco, atribuda celulose, hemicelulose
e lignina, com halo em torno de 2 = 22. A presena dos picos em 26,5, 39,5,
50,1, 55,3 e 60,0 foi atribuda fase cristalina do quartzo ou silicato, comumente
encontrados em fibras naturais (BRGIDA et al., 2010, MACEDO et al., 2008), que
pode ser absorvido do solo atravs das razes das plantas.

Intensidade (u.a.)

PO DE COCO

Q
Q
Q Q

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

Figura 4.16 Difratograma de raios-X das partculas de p de coco, onde Q = quartzo.

54

As fases do cimento Portland composto no hidratado puderam ser detectadas na


anlise de DRX (Figura 4.17).
6 2
1 1

Intensidade (u.a.)

2
1

CIMENTO ANIDRO
2
1
2
1

2
1

5 2 2

10

15

20

25

4
5 3
1
12
61
2

30

35

12
2 1
1
2

40

45

50

2
1
2

55

1
2

60

65

70

75

80

2
Figura 4.17 Difratograma de raios-X do cimento anidro, onde: 1 C3S; 2 C2S; 3 C3A; 4 C4AF;
5 C H2; 6 CaCO3.

As fases foram:
a) silicato triclcico (C3S), com picos em 2 = 14,9, 29,5, 30,2, 32,3, 32,7,
34,4, 36,7, 38,9, 41,4, 45,9, 47,1, 49,7, 51,8, 56,7, 60,1, 62,5 e 63,8, atribudos
aos planos (201), (221), (222), (009), (224), (225), (1010), (227), (319), (333), (2210),
(606), (620), (626), (630), (804) e (445), respectivamente, (JCPDS-ICDD, 420551);
b) silicato biclcico (C2S), com picos a 2 = 23,2, 25,5, 31, 32,5, 32,6, 34,2,
39,4, 41,1, 43,5, 44,5, 47,5, 52,1, 54,0, 56,6e 58,6, atribudos aos planos (023),
(121), (106), (116), (200), (210), (036), (043), (216), (143), (046), (236), (0012), (056),
(330), respectivamente, (JCPDS-ICDD, 360642);
c) aluminato triclcico (C3A), com pico em 2 = 33,3, atribudo ao plano ( 24),
(JCPDS-ICDD, 320148);
d) ferro-aluminato tetraclcico (C4AF), com pico em 2 = 33,9, (JCPDS-ICDD,
100032).
As adies ao clnquer tambm foram detectadas: gesso (C H2), com picos em
2 = 11,6, 20,9, 31,1, atribudos aos planos (020), (021), (200), respectivamente,
(JCPDS-ICDD, 210816) e o carbonato de clcio (calcita, CaCO3), com picos em
2 = 29,5 e 36,0, atribudos aos planos (100) e (110), (JCPDS-ICDD, 240027).
H sobreposies de picos de C3S e C2S.

55

A Figura 4.18 mostra os difratogramas de raios-X dos compsitos. Os produtos de


hidratao do cimento Portland no apresentam picos de difrao claros, devido
natureza semicristalina, alm da sobreposio de picos dos compostos hidratados com
os constituintes anidros (KAKALI et al., 2000).

8
6
9
8
6 2 9

8
22
211 76

2
6 1 6

CP

2
6 81 8

8 8

Intensidade (u.a.)

SCM
Q
Q Q
QQ

Q Q Q

CCC
Q

10

15

20

25

30

35

QQ Q

40

45

50

CSCC
Q

55

60

65

Q Q Q

70

75

80

2
Figura 4.18 Difratograma de raiosX dos compsitos aos 28 dias, onde: 1 C3S; 2 C2S; 3 C3A;
4 C4AF; 5 C H2; 6 CaCO3; 7 etringita; 8 Ca(OH)2; 9 C-S-H e Q = quartzo.
Nota: CP = pasta de cimento; SCM = argamassa cimento-areia; CCC = compsito cimento-p de coco e
CSCC = compsito cimento-areia-p de coco.

56

No DRX da pasta de cimento, aos 28 dias, comparando com o difratograma do


cimento no hidratado, pode se observar a formao dos produtos de hidratao:
a) etringita, com picos em 2 = 9,1 e 35,0, atribudos aos planos (100) e (216),
respectivamente, (JCPDS-ICDD, 371476);
b) Ca(OH)2, com picos em 2 =18,1, 28,7, 34,1, 47,1, 50,8, 54,3, 62,5, 64,2
e 71,7, atribudos, respectivamente, aos planos (001), (100), (101), (102), (110), (111),
(201), (112), (202), (JCPDS-ICDD, 040733);
c) C-S-H, com picos em 2 = 26,7 e 29,5, atribudos respectivamente, aos planos
(20 ) e (221), (JCPDS-ICDD, 451479).
Os picos a 29,5 e 36,0 de CaCO3 se mantiveram e novos picos surgiram em
2 = 23,1, 39,4, 43,2 e 48,6, atribudos aos planos (012), (113), (202) e (116),
(JCPDS-ICDD, 240027).
Ainda se pode detectar picos remanescentes de C3S e C2S (2 = 32,3, 32,7,
41,4, 51,8) e picos de C2S (2 = 25,5 e 32).
Os difratogramas dos compsitos com adio de partculas de p de coco, CCC e
CSCC, mostraram que, se houve a inibio da reao de hidratao, esta foi pequena,
pois houve consumo dos constituintes do cimento e formao dos produtos de
hidratao.
O retardamento da reao de hidratao leva a uma matriz menos densificada,
com menor formao de C-S-H e de Ca(OH)2, que contribui tambm para a reduo das
resistncias mecnicas nos compsitos com partculas de p de coco. Entretanto, neste
trabalho, os resultados de resistncia compresso para CCC e CSCC, respectivamente,
4,35 0,02 MPa e 3,97 0,18 MPa e de mdulo de ruptura, 2,28 0,37 MPa e
2,24 0,29 MPa, foram superiores aos resultados obtidos por OLORUNNISOLA
(2009) para resistncia compresso, 2,6-3,9 MPa e para mdulo de ruptura,
1,3-1,8 MPa e por ASASUTJARIT et al. (2007) para mdulo de ruptura,
0,40-1,53 MPa.

57

4.2

INFLUNCIA DO TRATAMENTO QUMICO DAS PARTCULAS DE P DE

COCO NOS COMPSITOS CIMENTO-P DE COCO


4.2.1 Caracterizao das partculas de p de coco tratadas

Os tratamentos qumicos aplicados nas lignoceluloses nativas podem afetar sua


composio qumica, propriedades fsicas, estabilidade trmica e estrutura superficial.
Esses tratamentos podem ser eficientes para remover componentes especficos
(extrativos, hemiceluloses e lignina), para fixar espcies qumicas especficas na
superfcie da celulose, alm de alterar a estrutura da celulose.

4.2.1.1 Espectroscopia vibracional na regio do infravermelho (FTIR)

A fim de observar se ocorreram alteraes aps os tratamentos qumicos, a anlise


de FTIR foi realizada nas amostras de partculas de p de coco tratadas. Os espectros
mostram os grupos funcionais presentes antes (amostra in natura CN) e aps os
tratamentos qumicos, Figura 4.19 e Tabela A.1 (Apndice A).
A ausncia da banda entre 1630-1650 cm-1 nos espectros, atribuda s molculas
de gua livre, indica que as partculas de p de coco estavam sem umidade. A banda
em torno de 1605 cm-1 e a banda em 1510 cm-1 so atribudas principalmente vibrao
de estiramento C=C aromtico da lignina. A principal diferena entre as partculas de p
de coco in natura (CN) e as partculas tratadas foi observada na regio de 1700 a 1300
cm-1. Observou-se que o tratamento alcalino com soluo de Na2CO3 (amostra CNC)
reduziu quase completamente a banda a 1730 cm-1, atribuda vibrao de estiramento
(C=O) das hemiceluloses.
As hemiceluloses so formadas principalmente por xilano e glucomanano, de
modo que um tratamento alcalino capaz de remover parcialmente o grupo carbonila
relacionado com as molculas de xilano, causando a reduo desta banda no espectro
(JUNGNIKL et al., 2008, MWAIKAMBO e ANSELL, 2002, SGRICCIA et al., 2008,
SILVA et al., 2009, TROEDEC et al., 2009). O xilano pode ser extrado em meio cido
ou alcalino. No entanto, o glucomanano no facilmente extrado em condies cidas
e exige um pH maior (WANG, 2011). Em todas as amostras de p de coco, em torno de
814, 820 e 890 cm-1, bandas de absoro fracas, atribudas aos grupos qumicos da
celulose, permaneceram invariveis (Figura 4.19b).

58

1730

1510

a)

1424 1369

1605

b)

893

829/814

1234

CN

CN
1445
1263

CW

CW

CPH7

CNC

CPH3

Transmitancia (u.a.)

Transmitancia (u.a.)

CPH3

CPH7
CNC

CCL

CCL

CCH

1100

CCH

1033

1053
1800

1600

1400

-1

Numero de onda (cm )

1200

1100

1000

900

-1

800

700

Numero de onda (cm )

Figura 4.19 Espectros de FTIR das partculas de p de coco in natura (CN) e das partculas de p de
coco tratadas, CW, CPH3, CPH7, CNC, CCL e CCH, a) nmeros de onda de 1800 a 1160 cm-1 e
b) nmeros de onda de 1160 a 700 cm-1. Nota: CN = partculas de p de coco in natura; CW, CPH3,
CPH7, CNC, CCL e CCH = partculas de p de coco tratadas com, respectivamente, gua destilada,
soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo tampo pH 7 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo de
Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

Para todas as amostras, aps os tratamentos, pode ser observada a presena das
bandas de absoro caractersticas da lignina. Isto sugere que a lignina no foi
totalmente removida pelos tratamentos qumicos. No entanto, no caso da amostra CNC,
na regio de 1480 a 1200 cm-1, relacionada com a vibrao tpica do grupo qumico
aromtico da lignina, as bandas apareceram um pouco diferentes, menos intensas,
comparadas com as outras amostras.

4.2.1.2 Difrao de raios-X (DRX)

Os difratogramas das partculas de p de coco aps os tratamentos qumicos


(Figura 4.20) mostram a predominncia de um material amorfo tpico, relacionado com

59

a presena de alto teor de celulose amorfa, hemicelulose e lignina.


Q

CN
Q

Intensidade (u.a.)

CW

CPH3
Q

CPH7
Q

CNC
Q

CCL
Q

CCH
5

10

15

20

25

30

Figura 4.20 Difratogramas de raios-X das partculas de p de coco in natura (CN) e tratadas, CW,
CPH3, CPH7, CNC, CCL e CCH, onde Q = quartzo. Nota: CN = partculas de p de coco in natura; CW,
CPH3, CPH7, CNC, CCL e CCH = partculas de p de coco tratadas com, respectivamente, gua
destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo tampo pH 7 de Na2HPO4 e C6H8O7,
soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

Os picos em torno de 2 = 20,9 e 26,6 so atribudos ao xido de silcio


(quartzo) ou a silicatos, conforme apresentado na seo 4.1.4. Os resultados do DRX
no possibilitaram identificar a alterao na cristalinidade da celulose (variaes nos
teores relativos de celulose cristalina e amorfa).
4.2.1.3 Anlise Termogravimtrica (TG/DTG)

Os resultados da anlise termogravimtrica das partculas de p de coco in natura


(CN) e tratadas esto apresentados na Figura 4.21.

Para a amostra CN, observam-se

um ombro em torno de 274 C, devido degradao da hemicelulose, e um pico em


318 C, devido degradao da celulose. A decomposio acima de 400 C foi atribuda
lignina, cuja decomposio trmica se sobrepe decomposio das hemiceluloses e
celulose (ROSA et al., 2010).

60

80
70

0,3

DTG

60

0,2

50
40

0,1

30
20

0,0

10
100

200

300

400

500

600

100

Perda de massa - TG (%)

0,4

0,5

90

CN
CNC
CCL
CCH

80
70

DTG

60

b)

TG

0,4

0,3
0,2

50
40

0,1

30
20

0,0

10
100

200

300

400

500

Deriv. perda de massa - DTG (%/ C)

Perda de massa - TG (%)

CN
CW
CPH3
CPH7

TG

90

a)

Deriv. perda de massa - DTG (%/ C)

0,5

100

600

Temperatura ( C)
Figura 4.21 Anlise trmica das partculas de p de coco in natura e tratadas, respectivamente, CN,
a) CW, CPH3, CPH7 e b) CNC, CCL e CCH. Nota: CN = partculas de p de coco in natura; CW,
CPH3, CPH7, CNC, CCL e CCH = partculas de p de coco tratadas com, respectivamente, gua
destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo tampo pH 7 de Na2HPO4 e C6H8O7,
soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

A Tabela 4.1 registra as temperaturas detectadas na TG/DTG.


Tabela 4.1 Resultados de temperaturas (C) da anlise de TG/DTG.
Picos
CN
CW
CP3
CPH7
CNC
200

Incio
Mximo

Final
a

197

CCL

CCH

199

199

201

199

199

231 omb

231 omb

216 omb

274 omb

283 omb

275 omb

286 omb

285 omb

318

335

327

317

300

343

338

325 omb

380

374

367

367

362

392

375

Nota: omb ombro. CN = partculas de p de coco in natura; CW, CPH3, CPH7, CNC, CCL e
CCH = partculas de p de coco tratadas com, respectivamente, gua destilada, soluo tampo pH 3 de
Na2HPO4 e C6H8O7, soluo tampo pH 7 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e
soluo de Ca(OH)2.

61

A Figura 4.22 foi derivada das curvas de TG. Exceto para as amostras in natura
(CN) e tratadas com soluo de CaCl2 (CCL), no pico principal em cerca de 320 C
(regio de perda de massa da celulose e das hemiceluloses), a perda de massa mxima
foi cerca de 35%. As amostras CN e CCL apresentaram perda de massa semelhante, o
que indica que o tratamento com soluo de CaCl2 foi menos eficiente na remoo de
componentes solveis em gua. Todos os tratamentos aumentaram a capacidade
hidroflica das partculas de p de coco.
Perda de massa atribuida a lignina
Perda de massa da hemicelulose e celulose
o
Perda de massa de agua ate 150 C

Perda de massa (%)

100
45.3

42.2

48.5

49.6

48.8

39.6

39.8

41.2

36.0

36.5

29.8

33.9

43.4

35.0

13.5

21.8

15.0

20.6

17.3

17.0

25.2

80

60

40

20

CN

CW

CPH3 CPH7 CNC

CCL

Particulas de po de coco tratadas

CCH

Figura 4.22 Perda de massa na termogravimetria para as partculas de p de coco in natura (CN) e
tratadas, CW, CPH3, CPH7, CNC, CCL e CCH. Nota: CN = partculas de p de coco in natura; CW,
CPH3, CPH7, CNC, CCL e CCH = partculas de p de coco tratadas com, respectivamente, gua
destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo tampo pH 7 de Na2HPO4 e C6H8O7,
soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

As amostras tratadas com Ca(OH)2, com gua e com soluo tampo pH 7,


respectivamente, CCH, CW, CPH7, foram as mais eficientes na reteno de gua, uma
vez que apresentaram a maior perda de gua de 50 a 150 C, o primeiro pico de
decomposio observado em todas as amostras, no mostrado na Figura 4.21.
Uma vez que no claramente observada a separao entre os processos de
degradao dos componentes celulose, hemiceluloses e lignina , devido
complexidade das reaes e s sobreposies dos picos de degradao, foram feitas
curvas de deconvoluo baseadas no modelo Gaussiano (Figura 4.23), para obter uma
melhor compreenso desses processos.

62

0,5

a) CN

0,3

DTG (% / C)

0,4

DTG
Hemicelulose
Celulose
Lignina

0,2

Soma das curvas

0,1

0,0
150

200

250

300

350

400

450

500

0,5

550
0,5

600

650

700

750

800

b) CW

e) CNC
0,4

DTG (% / C)

0,3

DTG (% / C)

0,4

DTG
Hemicelulose
Celulose
Lignina

0,2

Soma das curvas

0,1

0,0
150
0,5

200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

700

750

0,3

DTG
Celulose
Celulose
Lignina
Soma das curvas

0,2

0,1

0,0
150
0,5

800

200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

c) CPH3

800

0,4

DTG (% / C)

0,3

0,3

DTG (% / C)

750

f) CCL

0,4

DTG
Hemicelulose
Celulose
Lignina

0,2

0,1

0,0
150
0,5

0,1

Soma das curvas

200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

700

750

DTG
Hemicelulose
Celulose
Lignina

0,2

0,0
150
0,5

800

Soma das curvas

200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

d) CPH7

750

800

DTG (% / C)

0,4

0,3

DTG
Hemicelulose
Celulose
Lignina

0,2

0,1

0,0
150

700

g) CCH

0,4

DTG (% / C)

700

250

300

350

400

450

500
o

550

Temperatura ( C)

600

650

700

750

DTG
Hemicelulose
Celulose
Lignina

0,2

0,1

Soma das curvas

200

0,3

Soma das curvas

800

0,0
150

200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

700

750

800

Temperatura ( C)

Figura 4.23 Deconvoluo das curvas DTG (modelo Gaussiano) das partculas de p de coco in natura
e tratadas, a) CN, b) CW, c) CPH3, d) CPH7 e) CNC, f) CCL e g) CCH. Nota: CN = partculas de p de
coco in natura; CW, CPH3, CPH7, CNC, CCL, CCH = partculas de p de coco tratadas com,
respectivamente, gua destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo tampo pH 7 de
Na2HPO4 e C6H8O7, soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2, soluo de Ca(OH)2.

As reas relativas (Figura 4.24) dos componentes nas curvas DTG foram
calculadas a partir das curvas de deconvoluo (Figura 4.23). Para as partculas sem
tratamento, amostra CN, as percentagens das reas relativas dos picos foram

63

consideradas comparveis quantidade dos componentes lignocelulsicos descrita na


literatura (HAN, 1998, ROSA et al., 2010, SATYANARAYANA et al., 2007).

Area relativa dos componentes nas curvas DTG (%)

Lignina
100

33.7

Celulose
23.1

45.4

Celulose
29.6

Hemicelulose
9.2

38.5

36.5

31.7

38.4

29.8

25.1

90
80
81.1

70
60
50

35.6

32.5

30.3

49.8

30.7

44.3

24.3

20.6

40
30
20
10
9.7

CN

CW

CPH3 CPH7

CNC

CCL

CCH

Particulas de po de coco tratadas

Figura 4.24 reas relativas dos picos dos componentes na deconvoluo das partculas de p de coco
in natura (CN) e tratadas, CW, CPH3, CPH7, CNC, CCL e CCH. Nota: CN = partculas de p de coco
in natura; CW, CPH3, CPH7, CNC, CCL e CCH = partculas de p de coco tratadas com,
respectivamente, gua destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo tampo pH 7 de
Na2HPO4 e C6H8O7, soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

A anlise trmica corroborou os resultados de FTIR (Figura 4.19a), mostrando


que a soluo de Na2CO3 foi a mais eficiente na remoo do componente xilano das
hemiceluloses e na remoo da lignina. Para as partculas tratadas com Na2CO3
(CNC), os trs picos e as correspondentes reas relativas foram atribudas celulose (os
dois primeiros picos) e lignina (Figura 4.23). Comparada com as outras partculas de
p de coco tratadas, CNC mostrou a menor percentagem de rea relativa de lignina,
ausncia de hemiceluloses e a maior porcentagem de rea relativa de celulose.
A curva DTG para a amostra CNC (Figura 4.21b) mostrou a ausncia do pico de
decomposio da hemicelulose, em torno de 275 oC, mas a presena de um pico em
300 oC e um ombro em 325 oC ambos atribudos celulose. A temperatura de
degradao diminuiu em comparao com a amostra CN, indicando um aumento na
amorfizao das fases presentes.
Para a amostra tratada com soluo tampo pH 7 (CPH7), na curva DTG
(Figura 4.21a), pode ser visto um ombro discreto na regio de hemicelulose. Nas curvas

64

de deconvoluo de CPH7, observou-se um menor teor da componente hemicelulose,


comparado com as demais amostras.
Relativamente, CNC e CPH7 foram as amostras mais eficientes na remoo de
hemiceluloses e lignina. importante que o componente glucomanano das
hemiceluloses somente removido em um ambiente alcalino, o que pode explicar a
melhor remoo de hemiceluloses em CNC (comportamento no observado no espectro
de FTIR, Figura 4.19). A quantidade relativa de resduos acima de 400C para CPH7 e
CNC aumentou proporcionalmente com a reduo de componentes solveis, incluindo
hemiceluloses (Figura 4.22).
Os resultados das amostras tratadas com Ca(OH)2 e CaCl2, respectivamente,
CCH e CCL, indicam que seus tratamentos no foram to eficientes na remoo de
hemiceluloses ou lignina. Seus resultados foram comparveis com CW, atuando
principalmente sobre os componentes solveis em gua da lignocelulose, como
mostrado nas Figuras 4.22 e 4.24. Sugere-se que as temperaturas de decomposio mais
elevadas para celulose, hemiceluloses e lignina (Tabela 4.1) nos tratamentos com CaCl2,
Ca(OH)2 e gua destilada foram devido ao efeito retardante de chama no material
lignocelulsico (DUMANLI e WINDLE, 2012).
Os resultados do tratamento com soluo de Na2CO3 podem estar relacionados
com as suas caractersticas qumicas. Em gua, o Na2CO3 forma cido carbnico
(H2CO3) e ons OH-, que se comporta como uma soluo tampo formada por H2CO3 e
bicarbonato de sdio (NaHCO3), que mantm o pH original do meio; neste caso,
aproximadamente 11,4. Por isso, prope-se que a melhor eficincia da soluo de
Na2CO3 e da soluo tampo de pH 7 para o tratamento das partculas de p de coco
deve-se ao fato que o meio formado foi suficientemente bsico para remover
parcialmente os componentes lignina e hemicelulose. Embora a solubilidade da
hemicelulose libere cidos orgnicos estveis, estes vo reagir com o sistema tampo
(cido carbnico/bicarbonato; fosfato/citrato), mas no alteram significativamente o
pH. Assim, o meio permanece de neutro a bsico, mantendo os componentes
hemiceluloses e a lignina em soluo. Uma melhor remoo desses componentes seria
possvel pela conduo de experimentos em fluxo e com temperatura (PINGALI et al.,
2010, YANG e WYMAN, 2004), mas no foi o objetivo deste trabalho.
A remoo de xilano e lignina favorece a interao dos ons sdio com a celulose,
semelhante ao que ocorre no tratamento com hidrxido de sdio (NaOH) (TROEDEC et
al., 2008).

65

O Na2CO3 se hidrolisa na gua de acordo com as trs reaes abaixo e o pH da


soluo final em torno de 12:
Na2CO3 + 2 H2O H2CO3(aq) + 2 OH-(aq) + 2 Na+(aq)

(4.1)

CO32-(aq) + H2O HCO3-(aq) + OH-

(4.2)

HCO3-(aq) + H2O H2CO3(aq) + OH-

(4.3)

A reao da celulose na partcula de p de coco em soluo de Na2CO3 mostrada


pela seguinte proposio:
2 CeluloseOH- + 2 Na+ + CO32- + 2 H2O 2 (CeluloseO-)Na+ +
H2CO3 + 2 OH-

(4.4)

No caso da soluo tampo de pH 7, sugere-se que o sistema tampo de fosfato


age de forma semelhante ao bicarbonato. O sistema tampo envolveu as seguintes
reaes de acordo com a Figura 4.25:
4 Na+(aq) + 2 HPO42-(aq) + 3 H+(aq) + H2O + C6H5O73-(aq) 21 2 H3PO4 +
4 Na+(aq) + C6H5O73-(aq) + OH-

(4.5)

2 H3PO4 + 4 Na+(aq) + C6H5O73-(aq) + 2 OH- 2 H2PO4-(aq) + 2 H2O +


4 Na+(aq) + C6H5O73-(aq)

(4.6)

Figura 4.25 Diagrama de predominnia para os ons hidrogenofosfatos em diferentes valores de pH.
Fonte: Adaptada de WULFSBERG, 2000.

A reao da celulose da partcula de p de coco em Na2HPO4 mostrada pela


seguinte proposio:
2 CeluloseOH- + Na2HPO4(aq) 21 2 (CeluloseO-)Na+ + H3PO4

(4.7)

O pH neutro a bsico favorece a reao no sentido 1, enquanto que o meio cido


favorece o sentido 2. Assim, para as partculas de p de coco tratadas em meio pH 3
(CPH3), ocorreu a predominncia de um meio cido. No se observou uma remoo
importante de hemicelulose e lignina (Figuras 4.22 e 4.24). Sabe-se que o pH normal
nos tecidos vegetais varia entre 4,0 e 6,2. Nestes tecidos, os principais tampes so
fosfatos, carbonatos e cidos orgnicos, como cidos mlico, ctrico, oxlico, tartrico e
alguns aminocidos (FIORUCCI et al., 2001). Portanto, o tratamento com soluo

66

tampo de pH 3 reproduziu um ambiente comum estrutura vegetal viva. A hidrlise da


hemicelulose ocorre em valores de pH abaixo de 2,0 e em pr-tratamentos com cido
sulfrico (H2SO4) quente diludo (JACOBSEN e WYMAN, 2000, YANG e WYMAN,
2004). Assim, os resultados mostraram que o ambiente cido afetou menos a extrao
dos componentes lignocelulsicos e sua maior remoo ocorreu em um ambiente bsico
(Figura 4.24).
A solubilizao da lignina pode formar compostos fenlicos, altamente reativos e,
que se no forem removidos da soluo, podem condensar e precipitar. O tratamento em
banho favorece a precipitao e a redistribuio da lignina como agregados distintos,
ao invs de recuperar a morfologia original, que revestia as fibrilas de celulose
(PINGALI et al., 2010), promovendo uma desestruturao das fibras,

que leva

reduo na resposta mecnica, e expondo a celulose.


Os resultados mostraram que a remoo dos componentes lignocelulsicos
seletiva em diferentes valores de pH.

4.2.1.4 Fluorescncia de raios-X (FRX)


Os elementos presentes e a proporo destes nas partculas de p de coco in natura
e tratadas foram detectados pela FRX (Tabela 4.2).
Tabela 4.2 Resultados da anlise de fluorescncia de raios-X das partculas de p de coco (%).
Partculas de p de coco tratadas

Elementos
qumicos

CN

CW

CPH3

CPH7

CNC

CCL

CCH

CH2

96.4

98.6

98.1

98.1

96.8

98.7

97.9

1.44

0.64

0.89

0.63

0.69

0.21

0.54

Cl

1.13

0.01

0.14

0.02

0.01

0.01

0.02

Na

0.44

0.15

0.29

0.77

1.87

0.02

0.13

Si

0.17

0.21

0.17

0.15

0.19

0.21

0.17

Mg

0.15

0.14

0.06

0.06

0.15

0.07

0.15

Ca

0.13

0.15

0.09

0.10

0.15

0.66

0.91

0.06

0.06

0.06

0.06

0.06

0.06

0.06

Fe

0.04

0.05

0.03

0.06

0.05

0.05

0.04

0.04

0.01

0.1

0.03

0.01

0.01

0.01

0.02
0.01
0.01
0.01
0.02
0.01
0.02
Al
Nota: aCH2 = matriz de celulose. O limite de deteco variou de 1,6 a 93,8 ppm. Nota: CN = partculas de
p de coco in natura; CW, CPH3, CPH7, CNC, CCL e CCH = partculas de p de coco tratadas com,
respectivamente, gua destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo tampo pH 7 de
Na2HPO4 e C6H8O7, soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

67

Nas amostras CNC e CPH7, observou-se um aumento relativo na concentrao de


sdio (Na), o que indica a sua fixao no material lignocelulsico, que consistente com
o mecanismo proposto (reaes qumicas nmeros 4.4 e 4.7). A presena de Na indicou
que ele, possivelmente, estava combinado com a celulose, pois fosfatos de sdio so
solveis, confirmado pelos baixos teores de fsforo (P). Por outro lado, os valores de
clcio (Ca) tiveram uma concentrao mais elevada nas amostras tratadas com Ca(OH)2 e
CaCl2, respectivamente, CCH e CCL, o que sugere que a principal ao destas solues
foi a combinao de ons de clcio com grupos qumicos da estrutura vegetal (cido
galacturnico de pectinas e hemiceluloses), formando complexos como pectatos de clcio
(Figura 2.5) (TROEDEC et al., 2008, SEDAN et al., 2008, YAMAMOTO et al., 2011),
preservando uma maior quantidade de componentes de hemiceluloses e pectinas nas
partculas de p de coco (Figura 4.24). As concentraes dos outros elementos qumicos
no se alteraram com os tratamentos. Sugere-se que a presena de nveis mais elevados
de potssio (K) e cloro (Cl) em CN pode ser relacionada aos produtos fertilizantes,
lixiviados pela gua aps os tratamentos.

4.2.2 Caracterizao dos compsitos cimentcios com partculas de p de coco


tratadas
4.2.2.1 Propriedades mecnicas e fsicas

A anlise de varincia das propriedades mecnicas e fsicas dos compsitos


mostrou que os pr-tratamentos das partculas de p de coco tiveram efeito significativo
(p < 0,05) em ambas as propriedades. A Figura 4.26 ilustra os resultados para a
resistncia compresso e mdulo de ruptura. Os resultados mecnicos neste trabalho
foram maiores do que os obtidos por OLURUNNISOLA (2009) e por RIM et al.
(1999).
A anlise dos resultados considerou que compsitos cujos valores mdios das
propriedades foram estatisticamente semelhantes esto indicados por letras iguais.
Para a resistncia compresso, observaram-se trs grupos de compsitos
estatisticamente diferentes: os grupos a, b e c. Houve um quarto grupo de resultados, bc,
cujos resultados no foram significativamente diferentes dos grupos b e c. A existncia
dos grupos b, bc e c indica claramente que os compsitos preparados com p de coco
pr-tratados com soluo de pH neutro ou alcalino mostraram uma resistncia

68

compresso superior aquele cujo pr-tratamento foi em pH cido (a). A ordenao das
mdias foi: CCCPH3a < CCCNb < (CCCW < CCCCL < CCCPH7 < CCCCH)bc <
CCCNCc.

bc
b

bc

bc

bc

3
a

2,0

ab

ab

1,5
1,0
0,5
0,0

C
C
C
N
C
C
C
W
C
C
C
PH
3
C
C
C
PH
7
C
C
C
N
C
C
C
C
C
L
C
C
C
C
H

2,5

C
C
C
N
C
C
C
W
C
C
C
PH
3
C
C
C
PH
7
C
C
C
N
C
C
C
C
C
L
C
C
C
C
H

b)

3,0

a)

Modulo de Ruptura (MPa)

Resistencia a Compressao (MPa)

Figura 4.26 Efeito do tratamento qumico das partculas de p de coco na a) resistncia compresso e
no b) mdulo de ruptura dos compsitos. Letras iguais indicam grupos homogneos.
Nota: CCCN = compsito cimentcio com partculas de p de coco in natura; CCCW, CCCPH3,
CCCPH7, CCCNC, CCCCL, CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco tratadas
com, respectivamente, gua destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo tampo pH 7
de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

Para o mdulo de ruptura, tambm foram observados quatro grupos de


compsitos: a, ab, b, c. A ordenao das mdias foi: CCCPH3a < (CCCN < CCCCL)ab
< (CCCCH < CCCW < CCCPH7)b < CCCNCc.
Considerando as propriedades fsicas, para a densidade aparente, observou-se
tambm a formao de quatro grupos de compsitos (Figura 4.27). A seguinte ordem
crescente das mdias considerada: CCCPH3a < (CCCN < CCCW)b < (CCCCL =
CCCCH) bc < (CCCPH7 < CCCNC)c.

69
1,1

a)
b

bc

bc

0,9
a

Densidade Aparente (g/cm )

1,0

0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1

C
C
C
N
C
C
C
W
C
C
C
PH
3
C
C
C
PH
7
C
C
C
N
C
C
C
C
C
L
C
C
C
C
H

0,0

70

60

b)

bc

bc

40
30
20
10
0

50
c

bc

bc

40

30

20

10

C
C
C
N
C
C
C
W
C
C
C
PH
3
C
C
C
PH
7
C
C
C
N
C
C
C
C
C
L
C
C
C
C
H

C
C
C
N
C
C
C
W
C
C
C
PH
3
C
C
C
PH
7
C
C
C
N
C
C
C
C
C
L
C
C
C
C
H

50

bc

Porosidade Aparente (%)

Absorao de Agua (%)

60

c)

Figura 4.27 Efeito do tratamento qumico das partculas de p de coco nas propriedades fsicas dos
compsitos, a) densidade aparente; b) absoro de gua e c) porosidade aparente. Letras iguais indicam
grupos homogneos. Nota: CCCN = compsito cimentcio com partculas de p de coco in natura;
CCCW, CCCPH3, CCCPH7, CCCNC, CCCCL, CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de
p de coco tratadas com, respectivamente, gua destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7,
soluo tampo pH 7 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

Para a absoro de gua, a ordem decrescente das mdias foi: CCCPH3a >
CCCWb > (CCCN > CCCPH7 > CCCCL)bc > (CCCCH > CCCNC)c.
O comportamento quanto a porosidade mostrou: CCCPH3a > CCCWb >
(CCCPH7> CCCCL)bc > (CCCN> CCCNC> CCCCH)c.
A amostra CCCPH3 obteve os menores resultados fsicos (materiais menos
densos, mais porosos), que conduziram a menores resultados mecnicos e o contrrio
ocorreu para CCCNC e os demais compsitos com partculas tratadas.
A anlise das demais caractersticas dos compsitos auxiliou na compreenso
desses resultados.

70

4.2.2.2 Anlise Termogravimtrica (TG/DTG)

Os resultados da anlise trmica dos materiais cimentcios mostram que possvel


identificar as principais fases hidratadas e carbonatadas pelos picos de desidratao e
descarbonatao da DTG (DWECK et al., 2000). A anlise trmica do cimento anidro
est apresentada na Figura 4.28. Observam-se as presenas de gesso, com pico mximo
de desidratao em 110 C, e de carbonato de clcio (CaCO3) na forma de calcita, com
pico de descarbonatao a 686 C. H um pico discreto de desidroxilao (perda de
gua combinada) do hidrxido de clcio [Ca(OH)2] a 428 C, referente pequena
quantidade formada como consequncia da reao do cimento com o ar atmosfrico
durante a armazenagem.
0,20

TG

Cimento anidro

Perda de Massa - TG (%)

99
0,15
98
0,10

97
o

686 C

96

0,05
o

110 C

95

430 C

DTG
0,00

94
0

100

200

300

400

500

600

700

Derivada de Perda de Massa - DTG(%/C)

100

800

Temperatura ( C)
Figura 4.28 Curva TG/DTG do cimento no-hidratado.

A Figura 4.29 mostra os resultados da anlise trmica da pasta de cimento (CP) e


dos compsitos cimento-p de coco (CCC). Conforme apresentado na seo 2.5.1,
quando h material carbontico originalmente acrescido ao cimento Portland, ocorrem
alteraes no processo de hidratao, ou seja, ons carbonato so incorporados aos
aluminatos de clcio hidratados e carboaluminatos so formados (neste trabalho, foram
chamados de aluminatos carbonatados). Tambm h incorporao nos silicatos de
clcio hidratados (C-S-H) (aqui denominados de silicatos carbonatados).

71

0,30

TG

CP

90

CCCPH7

0,25

0,20

85
0,15

80

75

0,10

70
0,05
65

DTG
0,00

60
100

100

b)

200

300

400

500

600

700

0,30

TG

CP

95

Perda de massa - TG (%)

800

CCCN
CCCNC
CCCCL

90

CCCCH

0,25

0,20

85
0,15

80

75

0,10

70
0,05
65

20

Derivada de perda de massa - DTG ( C/%)

Perda de massa - TG (%)

a)

CCCN
CCCW
CCCPH3

95

Derivada de perda de massa - DTG ( C/%)

100

DTG
0,00

60
20

100

200

300

400

500

600

700

800

Temperatura ( C)

Figura 4.29 Anlise termogravimtrica (TG/DTG) de CP, CCCN e a) CCCW, CCCPH3, CCCPH7 e
b) CCCNC, CCCCL e CCCCH. Nota: CP = pasta de cimento; CCCN = compsito cimentcio com
partculas de p de coco in natura; CCCW, CCCPH3, CCCPH7, CCCNC, CCCCL,
CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco tratadas com, respectivamente, gua
destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo tampo pH 7 de Na2HPO4 e C6H8O7,
soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

A amostra CP teve uma perda de massa significativa at 200 C, atribuda


sobreposio de eventos devido umidade e gua combinada. Os eventos at a
temperatura de 80 C esto relacionados perda de gua livre. Os picos atribudos em
torno de 115 so referentes desidratao da etringita e do C-S-H sobrepostos. O pico
em torno de 150 C devido ao monocarbonato e em 180 C, ao monosulfoaluminato
(GOVIN et al., 2006, LOTHENBACH et al., 2008).

72

As temperaturas mximas dos picos e ombros detectados nas curvas TG/DTG


esto indicadas na Tabela 4.3.
Tabela 4.3 Temperaturas nas curvas TG/DTG no intervalo de 20-400 C.
Temperaturas (C) em picos e ombros
Compsitos
T1
T2
T3
T4
T5
T6

T8

110

Cimento anidro
CP

57

CCCN

52

156
71

154

296

320/353

155

298

350

294

346

151

298

344

71

152

316

345

73

150

301

345

77

154

290

358

CCCW

35

76

CCCPH3

34

80

CCCPH7

36

53

CCCNC
CCCCL

T7

53

CCCCH

69

183
93

177

Nota: CP = pasta de cimento; CCCN = compsito cimentcio com partculas de p de coco in natura;
CCCW, CCCPH3, CCCPH7, CCCNC, CCCCL, CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de
p de coco tratadas com, respectivamente, gua destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7,
soluo tampo pH 7 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

De acordo com a Figura 4.29, para CP houve uma perda de massa discreta no
intervalo de 200-400 C, devido decomposio trmica contnua dos silicatos e
aluminatos hidratados. Nos compsitos, os eventos com picos mximos em torno de
300 e 350 C (Tabela 4.3) esto relacionados com a presena do p de coco e, como
consequncia, houve um aumento da perda de massa para os compsitos devido
decomposio da matria orgnica.
Ainda na Figura 4.29, a decomposio trmica do Ca(OH)2 ocorreu na faixa de
temperatura de 400-500 C. Na faixa de temperatura de 500-800 C, houve a
decomposio das fases de silicato e aluminato carbonatadas e da calcita, alm da
decomposio dos grupos estruturais OH- do C-S-H. As fases silicato e aluminato
carbonatadas, pouco cristalinas, se decompem a temperaturas mais baixas, causando o
aparecimento de um ombro, e a calcita, bem cristalizada, se decompe em temperaturas
mais altas (DWECK, et al., 2000, GABROVEK et al., 2006). Assim, um ombro e um
pico foram detectados em todos os compsitos cimento-p de coco.
Os perfis das curvas TG, entre 500-800 C, mostraram que, em geral, a perda de
massa foi maior nos compsitos do que em CP, ou seja, a incluso de partculas de p
de coco (in natura e tratadas) na matriz cimentcia para a produo dos compsitos

73

aumentou a quantidade destas fases. Resultado semelhante foi observado por GOVIN
et al. (2006).
A integrao da rea abaixo do pico da DTG para o Ca(OH)2 pode ser relacionada
proporcionalmente com a quantidade de Ca(OH)2

formada no compsito.

Figura 4.30 amostra que a pasta de cimento teve rea superior ao compsito cimento-p
de coco in natura (CCCN) e que todos os compsitos com partculas de p de coco
tratadas tiveram reas maiores que CCCN (exceto a amostra com partculas tratadas em
meio cido CCCPH3, com rea semelhante). Estes resultados mostram que, nos
compsitos com partculas de p de coco tratadas, houve menor retardamento da reao
de hidratao e, portanto, mais Ca(OH)2 foi formado. Assim, houve a formao de mais
C-S-H, que a fase que responde pela resistncia mecnica dos compsitos. Sugere-se
que o aumento da resposta de resistncia compresso nos compsitos com partculas
de p de coco tratadas esteja relacionado com este evento (Figura 4.26a).

Area integraao Ca(OH)2

3,5

3,0

2,5
2,4
0,2
0,0
O

NT
ME
CI

CP

CC

CN

CC

CW

CC

L
C
H
H3
H7
CC
CN
CC
CP
CP
CC
CC
CC
CC

Figura 4.30 rea abaixo do pico de Ca(OH)2 na curva DTG. Nota: CP = pasta de cimento;
CCCN = compsito cimentcio com partculas de p de coco in natura; CCCW, CCCPH3, CCCPH7,
CCCNC, CCCCL, CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco tratadas com,
respectivamente, gua destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo tampo pH 7 de
Na2HPO4 e C6H8O7, soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

No houve grandes variaes nas temperaturas mximas de pico do Ca(OH)2,


430 a 440 C. As temperaturas dos picos da fase calcita e dos ombros das fases silicato e
aluminato carbonatadas foram maiores para os compsitos com partculas de p de coco
(in natura e tratadas) em relao CP. Este comportamento indica uma melhor/maior
ordenao da estrutura de C-S-H, e picos de calcita mais cristalinos (Figura 4.31).

74
750

Fases silicato e aluminato carbonatadas

Calcita

Temperaturas nos picos de DTG ( C)

Ca(OH)2

700

650

600
450

400
NT
ME
CI

CP

CC

CN

CC

CW

CC

H
L
C
H3
H7
CC
CC
CN
CP
CP
CC
CC
CC
CC

Figura 4.31 Temperatura mxima de decomposio dos picos de Ca(OH) 2, CaCO3 (calcita) e do ombro
das fases silicato e aluminato carbonatadas na curva DTG. Nota: CP = pasta de cimento;
CCCN = compsito cimentcio com partculas de p de coco in natura; CCCW, CCCPH3, CCCPH7,
CCCNC, CCCCL, CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco tratadas com,
respectivamente, gua destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo tampo pH 7 de
Na2HPO4 e C6H8O7, soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

Os perfis das curvas DTG dos compsitos, no intervalo de 500-800 C, so difceis


de avaliar, assim como as curvas DTG dos cimento anidro e pasta de cimento (cujos picos
so assimtricos), devido s sobreposies de eventos nesta regio (Figuras 4.28 e 4.29).
Ento, para um melhor entendimento dos processos de degradao, neste intervalo de
temperatura, foram feitas curvas de deconvoluo baseadas no modelo Gaussiano.
Para as anlises, por simplificao, os grupos estruturais OH- do C-S-H foram
desconsiderados.

Dois picos foram propostos pelas curvas de deconvoluo

(Figura 4.32): o primeiro atribudo s fases silicato e aluminato carbonatadas e o


segundo, fase calcita.
0,14

0,14

b) CP
0,12

0,10

0,10

0,06

DTG
Fases silicato e aluminato carbonatadas
Calcita
Soma das curvas

0,08

DTG (%/ C)

0,12

DTG (%/ C)

a) Cimento anidro

0,08
0,06

0,04

0,04

0,02

0,02

0,00
500

550

600

650

700
o

Temperatura ( C)

750

800

0,00
500

DTG
Fases silicato e aluminato carbonatadas
Calcita
Soma das curvas

550

600

650

700

750

800

Temperatura ( C)

Figura 4.32 Deconvoluo das curvas de DTG (modelo Gaussiano), a) Cimento anidro e b) Pasta de
cimento. Nota: CP = pasta de cimento.

75

A Figura 4.33 mostra as curvas de deconvoluo dos compsitos cimento-p de coco.


0,14

a) CCCN
0,12

DTG
Fases silicato e aluminato carbonatadas
Calcita
Soma das curvas

DTG (%/ C)

0,10
0,08
0,06
0,04
0,02
0,00
500

550

600

650

0,14

700

750

800

0,14

b) CCCW

DTG (%/oC)

0,10

e) CCCNC
0,12

DTG
Fases silicato e aluminato carbonatadas
Calcita
Soma das curvas

0,10

DTG (%/oC)

0,12

0,08
0,06

0,06
0,04

0,02

0,02

0,14
0,12

550

600

650

700

750

0,00
500

800

DTG (%/ C)

0,06

0,02

0,02

600

650

700

750

0,00
500

800

0,14

DTG (%/ C)

0,10

0,08

DTG (%/ C)

0,10

0,12

DTG
Fases silicato e aluminato carbonatadas
Calcita
Soma das curvas

0,06

550

600

650

700

0,02

0,02

600

650

700
o

Temperatura ( C)

750

800

750

800

g) CCCCH

DTG
Fases silicato e aluminato
carbonatadas
Calcita
Soma das curvas

0,06
0,04

550

800

0,08

0,04

0,00
500

750

DTG
Fases silicato e aluminato carbonatadas
Calcita
Soma das curvas

0,14

d) CCCPH7
0,12

700

0,06
0,04

550

650

0,08

0,04

0,00
500

600

f) CCCCL
0,12
0,10

0,08

550

0,14

DTG
c) CCCPH3
Fases silicato e aluminato carbonatadas
Calcita
Soma das curvas

0,10

DTG (%/oC)

0,08

0,04

0,00
500

DTG
Fases silicato e aluminato carbonatadas
Calcita
Soma das curvas

0,00
500

550

600

650

700

750

800

Temperatura ( C)

Figura 4.33 Deconvoluo das curvas de DTG (modelo Gaussiano) dos: a) CCCN; b) CCCW;
c) CCCPH3; d) CCCPH7; e) CCCNC; f) CCCCL; g) CCCCH. Nota: CP = pasta de cimento;
CCCN = compsito cimentcio com partculas de p de coco in natura; CCCW, CCCPH3, CCCPH7,
CCCNC, CCCCL, CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco tratadas com,
respectivamente, gua destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo tampo pH 7 de
Na2HPO4 e C6H8O7, soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

76

As reas relativas abaixo dos picos das curvas de deconvoluo esto


representadas nas Figuras 4.34. A deconvoluo confirmou que a quantidade relativa
das fases silicato e aluminato carbonatadas e da fase calcita aumentou com a incluso de
partculas de p de coco (in natura e tratadas) na matriz cimentcia.
Os pr-tratamentos das partculas de p de coco favoreceram ainda mais a
formao das fases silicato e aluminato carbonatadas, como se pode observar pelos
maiores teores nas amostras CCCCH e CCCNC, principalmente.

Maiores reas

indicam que maior quantidade de fases foi formada. Isto, associado s temperaturas
mximas de pico mais elevadas (Figura 4.31), indicam que a estrutura est mais
ordenada, mais densificada

e, consequentemente, resultam em melhores respostas

mecnicas para os compsitos. O maior teor de calcita est associado carbonatao,


devido ao maior acesso de CO2 atmosfrico na matriz mais porosa dos compsitos.
6,5

Fases silicato e aluminato carbonatadas


Calcita

Area relativa na deconvolucao

6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
T
EN
CIM

CP

CC

CN

CC

CW

CC

L
C
H
H3
H7
CC
CN
CC
CP
CP
CC
CC
CC
CC

Figura 4.34 a) reas relativas abaixo dos picos das fases silicato e aluminato carbonatadas e da fase
calcita na deconvoluo das curvas DTG. Nota: CP = pasta de cimento; CCCN = compsito cimentcio
com partculas de p de coco in natura; CCCW, CCCPH3, CCCPH7, CCCNC, CCCCL,
CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco tratadas com, respectivamente, gua
destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo tampo pH 7 de Na2HPO4 e C6H8O7,
soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

Os resultados da anlise trmica dos compsitos cimento-p de coco corroboram os


resultados mecnicos e fsicos (Figuras 4.26 e 4.27). Sugere-se que os comportamentos
mecnicos e fsicos dos compsitos esto relacionados com o resultados dos prtratamentos das partculas de p de coco, em que houve a remoo de extrativos,
hemiceluloses e lignina, em teores diferentes para cada tratamento. Ento, a quantidade
de componentes dissolvidos oriundos do p de coco, durante a reao de hidratao, em
cada compsito foi diferente, o que repercutiu na diminuio do retardamento da reao

77

de hidratao, que favoreceu as propriedades dos compsitos. Comportamento


semelhante foi observado por AGGARWAL e SINGH (1990) e VAICKELIONIS e
VAICKELIONIENE (2006) ao constatarem que a reduo da resistncia mecnica
diretamente proporcional ao teor de extrativos, hemicelulose e lignina presentes na fibra.
Foi observada uma presena acentuada de etringita aps 28 dias no compsito com
partculas tratadas em meio cido (CCCPH3). Houve, pois, um maior atraso na formao
da etringita e sua maior estabilizao como sugerido por GOVIN et al. (2006), devido
presena de mais agentes retardantes neste compsito. Neste sistema, as condies de
tratamento no proporcionaram a remoo dos componentes e o pH cido tambm
contribuiu para que os ons clcio fossem solubilizados, favorecendo a lixiviao destes
ons durante a cura imersa em gua.

Assim, menos produtos de hidratao foram

precipitados, devido menor disponibilidade de ons clcio. A amostra CCCPH3


apresentou menor densidade aparente, maiores porosidade e absoro de gua entre todos
os compsitos, alm das menores respostas mecnicas (Figuras 4.27 e 4.26), indicativo
da pouca formao da fase C-S-H e, consequentemente, estrutura menos densificada e
menos ordenada. Este compsito com mais vazios disponibilizou mais acesso ao CO2
atmosfrico que aumentou a carbonatao da matriz, alm dos ons carbonatos j
disponveis devido adio de CaCO3 no cimento. Como consequncia, foi observado
um aumento relativo do teor de fases carbonatadas em CCCPH3 (Figura 4.34).
Em contraposio, o compsito preparado com o p de coco em que houve remoo
total de hemicelulose e maior remoo de lignina (a amostra de p de coco tratada com
Na2CO3 CNC) apresentou as melhores respostas mecnicas e fsicas, CCCNC. Os
compsitos preparados com partculas de p de coco tratadas com soluo tampo pH 7
(CPH7) apresentaram resultados mecnicos e fsicos superiores se comparados com o
compsito produzido com partcula de p de coco in natura (CCCN), porque parte da
hemicelulose e da lignina foram removidas. Tal comportamento tambm foi observado
nos compsitos produzidos com partculas de p de coco tratadas com gua, CaCl2 e
Ca(OH)2, devido remoo dos componentes solveis em gua.
4.2.2.3 Difrao de raios-X (DRX)

Os efeitos dos pr-tratamentos qumicos das partculas de p de coco nos


compsitos cimento-p de coco tambm puderam ser avaliados pelos resultados das
anlises de DRX (Figura 4.35).

78

a)
AC

1
6

5
8

Intensidade (u.a.)

CP

6
89

CCCN
CCCW
CCCPH3

CCCPH7
CCCNC
CCCCL
CCCCH
5

10

b) 1
2
1 25

1
1
2 4 2
3

1 2

20

2 2

8
6

25

1 2
8

30

1 2

1
8

Intensidade (u.a.)

1
2

15

AC
CP
CCCN
CCCW

CCCPH3

CCCPH7
CCCNC
CCCCL
CCCCH
30

35

40

45

50

55

Figura 4.35 Difratogramas de raios-X dos compsitos com partculas de p de coco tratadas
quimicamente, pasta de cimento e cimento anidro, onde: 1 C3S; 2 C2S; 5 gesso; 6 calcita;
7 etringita; 8 Ca(OH)2 e 9 C-S-H, a) 2 = 5-30 e b) 2 = 30-55. Nota: AC cimento anidro;
CP = pasta de cimento; CCCN = compsito cimentcio com partculas de p de coco in natura; CCCW,
CCCPH3, CCCPH7, CCCNC, CCCCL, CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de
coco tratadas com, respectivamente, gua destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo
tampo pH 7 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

79

A observao dos produtos de hidratao formados permitiu avaliar a


compatibilidade do cimento com as partculas de p coco tratadas.
Conforme observado na seo 4.1.4, o perfil dos difratogramas dos compsitos
cimento-p de coco semelhante ao da pasta de cimento, com a presena de etringita,
Ca(OH)2, C3S e C2S no-hidratados remanescentes e calcita.
As fases de C-S-H e de aluminatos hidratados (monosulfatos e monocarbonatos),
como so pouco cristalinas, no foram detectadas, exceto o pico principal de C-S-H que
coincide com o pico principal da calcita (CaCO3) a 2 = 29,5. A calcita, como cristalina,
foi detectada nos difratogramas conforme descrito na literatura (DWECK et al., 2000).
Observa-se que a quantidade de produtos de hidratao formada foi afetada pelos
pr-tratamentos. O perfil da amostra CCCPH3 o menos cristalino. Os picos de
Ca(OH)2 a 2 = 18,1, 28,7, 34,1, 47,1 e 50,8 so mais largos e menos intensos, ou
so mal definidos e at inexistentes, o que sugere que menos Ca(OH)2 foi formado,
tambm verificado nos resultados de anlise trmica (seo 4.2.2.2).

No entanto, as

amostras CCCCH, CCCNC, CCCPH7, CCCCL e CCCW apresentaram os


difratogramas mais semelhantes ao de CP, ou seja, mais cristalinos que o perfil do
compsito com p de coco in natura (CCCN), indicando a melhora da compatibilidade,
devido aos pr-tratamentos das partculas de p de coco. Os difratogramas corroboram
os resultados mecnicos, fsicos e da anlise trmica.

4.2.2.4 Espectroscopia vibracional na regio do infravermelho (FTIR)

Os resultados da anlise de FTIR dos compsitos cimento-p de coco esto na


Figura 4.36. Conforme apresentado na seo 4.1.3, em relao pasta de cimento (CP),
para os compsitos houve uma diferena na regio em torno de 1720-1560 cm-1, que se
refere sobreposio da banda com pico mximo em 1644 cm-1 em CP, atribuda s
vibraes de deformao simtrica de OH (Tabela A.2 Apndice A) e da banda com
pico mximo em torno de 1585 cm-1, atribuda ao estiramento (C = C) de compostos
aromticos no anel fenil da lignina na regio entre 1606-1514 cm-1 (Tabela A.1
Apndice A), cuja deteco indica a presena de partculas de p de coco nos compsitos.
A banda em torno de 1417 cm-1 em CP e nos compsitos cimento-p de coco est
relacionada com as fases silicato e aluminato carbonatadas e calcita (GOVIN et al.,
2006), assim como a banda em 874 cm-1.

80

1112

AC
1192
1431

1138 1124

713

916

Transmitancia (u.a.)

CP

908

1655/1644
1417

874

1106

CCCN
1637

955

872

710

1585

CCCW
964

CCCPH3
CCCPH7

CCCNC
CCCCL
CCCCH

2000

1800

1600

1400

1200

1000

800

-1

Numero de onda (cm )


Figura 4.36 Espectros de FTIR dos compsitos cimento-p de coco, pasta de cimento e cimento anidro
na regio de 2000 a 650 cm-1. Nota: AC cimento anidro; CP = pasta de cimento; CCCN = compsito
cimentcio com partculas de p de coco in natura; CCCW, CCCPH3, CCCPH7, CCCNC, CCCCL,
CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco tratadas com, respectivamente, gua
destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo tampo pH 7 de Na2HPO4 e C6H8O7,
soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

A hidratao do cimento anidro (AC) alterou as bandas da regio de sulfato


(SO42-), entre 1112-1192 cm-1, como se pode observar no espectro de CP. Houve um
deslocamento para um nmero de onda menor, 1106 cm-1, indicando a formao da
etringita (HIDALGO et al., 2007, MOLLAH et al., 2000). Nas amostras CCCNC e
CCCPH7, esta banda foi suprimida, mas apareceu como um ombro nos demais
compsitos, exceto na amostra CCCPH3, em que uma banda foi evidenciada.
O FTIR permite monitorar a formao de C-S-H. As bandas a 918 e 908 cm-1 do
cimento anidro mudam com a hidratao. Houve um deslocamento da vibrao de
estiramento assimtrico (3) de SiO para nmeros de onda maiores, o que indica a

81

polimerizao das unidades de silicato (SiO44-) com a formao de C-S-H, como


resultado da hidratao (MOLLAH et al., 2000, GOVIN et al., 2006).
O deslocamento desta banda de estiramento SiO pode sobrepor as bandas de
sulfato (etringita) em torno de 1106 cm-1. O aparecimento de picos na regio do sulfato
(1100 cm-1) pode ser uma indicao de pouca polimerizao dos silicatos (MOLLAH et
al., 2000). Este comportamento pode ser observado na amostra CCCPH3.
Os maiores teores de etringita visualizados no FTIR para as amostras CP e
CCCPH3 corrobora os resultados de DRX.

4.2.2.5 Microscopia eletrnica de varredura (MEV) e espectroscopia de energia


dispersiva de raios-X (EDS)
A Figura 4.37 mostra as micrografias da superfcie fraturada do corpo de prova
do compsito cimento-p de coco in natura, CCCN, submetido ao ensaio de trao na
flexo.

b)

a)

Figura 4.37 a) Imagem em microscopia eletrnica de varredura (MEV) da amostra do compsito


cimentcio com partculas de p de coco in natura (CCCN) com aumento de 200X; b) Ampliao da
amostra CCCN, aumento de 500X.
Regies da anlise por EDS sinalizadas pelos pontos
(1 e 2 = partcula de p de coco, 3-5 = matriz cimentcia).

Nela se observa a interface entre a partcula de p de coco (porosa) direita e,


esquerda, a pasta de cimento. A pasta de cimento envolve e envolvida pela partcula
de p de coco (Figura 4.37a).

Figura 4.37b uma ampliao, em que esto

sinalizadas as regies de anlise por EDS.


As microscopias dos compsitos cimento-p de coco tratados esto nas Figuras 4.38
e 4.39. As imagens tambm mostram as partculas de p de coco envolvidas pela matriz
cimentcia e a matriz inserida nas cavidades disponveis na estrutura porosa do p de coco.

82

Conforme explicado na seo 4.1.2, a morfologia das partculas de p de coco favorece a


interao partcula-matriz e sugere-se que a fratura dos compsitos ocorre por deformao e
ruptura das partculas. Nas microscopias esto indicadas as regies de anlise por EDS.

a) CCCW

d) CCCNC

b) CCCPH3

e) CCCCL

c) CCCPH7

f) CCCCH

Figura 4.38 Imagens em microscopia eletrnica de varredura (MEV) e regies da anlise por
EDS sinalizadas pelos pontos, a) CCCW (1 e 2 = matriz cimentcia, 3 e 4 = partcula de p de coco),
b) CCCPH3 (1, 2 e 4 = partcula de p de coco, 3 e 5 = matriz cimentcia), c) CCCPH7 (1-5 = partcula de
p de coco, 6 e 7 = matriz cimentcia), d) CCCNC (1-3 = partcula de p de coco, 4-6 = matriz
cimentcia), e) CCCCL (1-3 = partcula de p de coco, 4-6 = matriz cimentcia) e f) CCCCH
(1-3 = partcula de p de coco, 4 e 5 = matriz cimentcia). Nota: CCCW, CCCPH3, CCCPH7, CCCNC,
CCCCL e CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco tratadas com,
respectivamente, gua destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo tampo pH 7 de
Na2HPO4 e C6H8O7 , soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

83

Os resultados de FRX (Tabela 4.2) mostraram que o teor de clcio (Ca) pequeno
nas partculas de p de coco in natura e tratadas. Entretanto, os teores de Ca nas
partculas de p de coco tratadas inseridas nos compsitos foram superiores aos teores
nas partculas de p de coco in natura, Figura 4.39.
90

Al

80

Si

Ca

70

Massa estimada (%)

60
50
40
30
20
10
4
3
2
1
0
1 2 3 4 5 -- -- 1 2 3 4 -- -- 1 2 3 4 5 -- -- 1 2 3 4 5 6 7 -- -- 1 2 3 4 5 6 -- -- 1 2 3 4 5 6 -- -- 1 2 3 4 5 --

CCCN

CCCW

CCCPH3

CCCPH7

CCCNC

CCCCL

CCCCH

Regioes indicadas nas micrografias

Figura 4.39 Resultados das anlises de EDS das regies sinalizados nas imagens de MEV: CCCN (1 e
2 = partcula de p de coco, 3-5 = matriz cimentcia); CCCW (1 e 2 = matriz cimentcia, 3 e 4 = partcula
de p de coco); CCCPH3 (1, 2 e 4 = partcula de p de coco, 3 e 5 = matriz cimentcia); CCCPH7
(1-5 = partcula de p de coco, 6 e 7 = matriz cimentcia); CCCNC (1-3 = partcula de p de coco,
4-6 = matriz cimentcia); CCCCL (1-3 = partcula de p de coco, 4-6 = matriz cimentcia); CCCCH
(1-3 = partcula de p de coco, 4 e 5 = matriz cimentcia). Nota: CCCN = compsito cimentcio com
partculas de p de coco in natura; CCCW, CCCPH3, CCCPH7, CCCNC, CCCCL,
CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco tratadas com, respectivamente, gua
destilada, soluo tampo pH 3 de Na2HPO4 e C6H8O7, soluo tampo pH 7 de Na2HPO4 e C6H8O7,
soluo de Na2CO3, soluo de CaCl2 e soluo de Ca(OH)2.

Exceto para o compsito com partculas tratadas em meio cido (CCCPH3), que
apresentou os menores teores relativos de Ca nas regies localizadas na partcula de p
de coco (1, 2). O meio cido decorrente da presena dos extrativos favoreceu uma
maior solubilizao e lixiviao dos ons clcio. Esse comportamento confirma os
resultados da anlise trmica (Figura 4.34).
Os teores de alumnio (Al) e silcio (Si) estimados nas partculas de p de coco
tambm so superiores s concentraes detectadas pela FRX.
A presena dos elementos qumicos, Si, Al, alm do Ca, indica a fixao dos
produtos de hidratao na superfcie das partculas de p de coco, conforme explicado
anteriormente na seo 4.1.2.

84

Ento, sugere-se que os resultados do mdulo de ruptura estejam relacionados


com a ancoragem mecnica promovida pela fixao dos produtos de hidratao e pelas
ligaes de hidrognio entre partculas-matriz (Figura 2.9). Nos compsitos onde houve
maior fixao de clcio, as partculas de p de coco foram tratadas com solues neutras
ou bsicas, que promoveram a remoo de componentes lignocelulsicos, minimizaram
a barreira fsica e qumica ancoragem dos produtos de hidratao na parede celular do
material lignocelulsico e expuseram os grupos hidroflicos, o que propiciou ligaes
interfaciais mais eficientes, cimento-cimento e partcula-cimento, principalmente, atravs
de ligaes de hidrognio, como consequncia houve o aumento do mdulo de ruptura.
Se houve menor fixao de clcio em CCCPH3, houve ento uma menor ancoragem
mecnica e menor mdulo de ruptura.
Os resultados confirmam que as partculas de p de coco no se comportam como
uma matria-prima inerte na matriz cimentcia. Entretanto, a depender do tratamento
qumico realizado, elas diretamente influenciaram o processo de hidratao do cimento
devido compatibilidade partcula vegetal-cimento. Os resultados indicam que o
comportamento mecnico dos compsitos pode ser influenciado pelo tratamento das
partculas de p de coco, portanto, pela interao partculas-matriz.

85

4.3

INFLUNCIA DA GRANULOMETRIA DAS PARTCULAS DE P DE COCO

NOS COMPSITOS CIMENTO-P DE COCO

As faixas de tamanhos de partculas utilizadas nesta etapa do trabalho foram


funo das maiores quantidades disponveis de p de coco na frao como recebida.
Conforme a distribuio granulomtrica, as fraes retidas nas peneiras ABNT # 30
(0,6 mm), # 50 (0,30 mm) e # 100 (0,15 mm) corresponderam a, respectivamente, 34%,
26% e 18% (Figura 4.1).

Assim, foram produzidos compsitos cimentcios com

partculas de p de coco com estes trs tipos de granulometria e com cinco tipos de
tratamentos qumicos, conforme seo 3.1.2.3.
Os resultados dos efeitos isolados da granulometria e do tratamento das partculas
nas propriedades mecnicas esto na Figura B.1 (Apndice B). Os resultados de
resistncia compresso (RC), mdulo de ruptura (MOR) e mdulo de elasticidade
(MOE) foram influenciados pelo fator granulometria. As mdias das propriedades
mecnicas foram maiores para os conjuntos de compsitos produzidos com partculas
de p de coco com menores dimenses. Quanto ao efeito do tratamento das partculas,
para RC e MOR, as mdias dos conjuntos das amostras CCCCH, CCCNC foram
superiores s dos conjuntos de amostras CCCN, CCCW e CCCCL. Os valores MOE
no foram afetados pelo fator tratamento.
Na comparao das mdias de todos os compsitos pelo teste Tukey com 5% de
significncia, observou-se que a amostra CCCCH100 foi o maior resultado para a RC.
As amostras CCCNC30 e CCCNC50 obtiveram os maiores resultados para MOR nos
seus respectivos grupos de mesma granulometria e a amostra CCCNC100 no foi
estatisticamente diferentes das duas anteriores, indicando que os efeitos decorrentes do
tratamento das partculas foi o fator mais importante para estes compsitos. A
combinao da menor granulometria e do tratamento favoreceu a amostra CCCCH100,
que foi o maior resultado para o MOR.

Independente das variaes dos fatores

granulometria e tratamento das partculas, os resultados de MOE no apresentaram


diferenas estatsticas, exceto para a amostra CCCNC100, que foi o maior resultado
para MOE (Figura B.2 Apndice B).
A densidade aparente (DA) dos compsitos foi afetada pela granulometria e pelos
tratamentos das partculas de p de coco.

As mdias dos valores de DA foram

estatisticamente diferentes para os trs conjuntos de compsitos produzidos com os


trs diferentes tamanhos de partculas. Os compsitos ficaram mais densos com a

86

diminuio do tamanho das partculas. As mdias dos conjuntos de amostras CCCCH e


CCCNC foram superiores aos demais (Figura B.3 Apndice B).
Na comparao das mdias de todos os compsitos pelo teste Tukey com 5% de
significncia (Figura B.4 Apndice B), observou-se que a amostra CCCCH100 foi o
maior resultado para DA e que as amostras CCCNC30, CCCNC50 e CCCNC100
resultaram nas maiores densidades dentro dos grupos de mesma granulometria.
A utilizao de partculas de p de coco com granulometrias menores,
#50 (0,30 mm) e #100 (0,15 mm), para a produo dos compsitos, proporcionou um
aumento nas propriedades mecnicas e maiores valores de densidade aparente
conforme pode ser visualizado na Figura 4.40.
As partculas das fraes #50 e #100 apresentaram, para uma mesma massa e
respectivo volume, uma maior quantidade de partculas menores, o que favoreceu o
empacotamento das mesmas e, consequentemente, dos compsitos. OLORUNNISOLA
(2009) verificou que o tamanho das partculas da casca do coco tiveram efeito
significante nas propriedades mecnicas e fsicas dos compsitos.

Compsitos

relativamente mais densos, mais resistentes e mais rgidos foram produzidos com
partculas menores.
Alm do efeito da granulometria, o efeito do tratamento foi evidente nos
resultados mecnicos.

Em geral, as amostras CCCW, CCCNC, CCCCL, CCCCH

apresentaram resultados mecnicos superiores a CCCN.


Como as amostras CCCCH100 e CCCNC100 tiveram os maiores resultados,
foram selecionados apenas estes compsitos e CCCN100 para avaliao da
durabilidade.

87
7
CCCCH100

Resistncia a Compressao (MPa)

a)
6

CCCW100

CCCCL100
CCCN100

5
CCCCL50

CCCCH50
CCCN50

CCCNC100

CCCNC50

CCCW50

CCCCH30
3

CCCN30

CCCNC30

CCCCL30
2
0,86

CCCW30
0,88

0,90

0,92

0,94

0,96

0,98

1,00

1,02

1,04

1,06

1,08

Densidade Aparente (g/cm )

2,8

CCCCH100

b)
Modulo de Ruptura (MPa)

2,6
2,4
CCCCL100
2,2

CCCNC100
CCCNC50
CCCNC30

2,0

CCCN100

CCCW50

CCCW100

CCCCL50

1,8

CCCN50
1,6

CCCCH50

CCCW30
CCCCH30

1,4 CCCCL30 CCCN30


0,88

0,90

0,92

0,94

0,96

0,98

1,00

1,02

1,04

1,06

1,08

Densidade Aparente (g/cm )

600

Modulo de Elasticidade (MPa)

550

CCCNC100

c)

CCCW100

500
CCCN50
450

CCCCH50

400

CCCN100
CCCCL100

350
300

CCCCH100

CCCCL50

CCCW30

CCCNC50

CCCCH30
250
CCCN30
200
150
100
0,88

CCCNC30
CCCW50

CCCCL30

0,90

0,92

0,94

0,96

0,98

1,00

1,02

1,04

1,06

1,08

Densidade Aparente (g/cm )

Figura 4.40 Relao entre densidade aparente e propriedades mecnicas em compsitos cimento-p de
coco com diferentes granulometrias e tratamentos das partculas de p de coco, a) resistncia
compresso; b) mdulo de ruptura e c) mdulo de elasticidade. Nota: L-se CCCxy compsitos
cimento-partculas de p de coco tratadas com x e retidas na peneira y, em que x = N (in natura), W (gua
destilada), NC (soluo de Na2CO3), Cl (soluo de CaCl2) ou CH [soluo de Ca(OH)2] e
y = 30 (0,60 mm), 50 (0,30 mm) ou 100 (0,15 mm).

88

4.4

AVALIAO DA DURABILIDADE DOS COMPSITOS CIMENTO-P DE

COCO
4.4.1 Avaliao dimensional dos compsitos

A variao dimensional dos compsitos cimento-p de coco (CCC) com


diferentes tratamentos das partculas de p de coco foi avaliada durante o perodo de
observao. Com a retrao h uma consequente perda de massa nos compsitos. A
Figura 4.41 mostra a evoluo da retrao livre e da perda de massa na secagem durante
3 meses contados a partir do primeiro dia aps a moldagem quando foi feita a
desmoldagem dos corpos de prova.
-0,7

a)

Variaao Dimensional(%)

-0,6

CP
CCCN
CCCNC
CCCCH

-0,5
-0,4
-0,3
-0,2
-0,1
0,0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

Tempo de Avaliaao (dias)


30

CP
CCCN
CCCNC
CCCCH

Perda de Massa (%)

25

b)

20

15

10

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

Tempo de Avaliacao (dias)

Figura 4.41 Retrao livre (a) e perda de massa (b) em compsitos cimento-p de coco com diferentes
tratamentos das partculas de p de coco. Nota: CP = pasta de cimento; CCCN, CCCNC e
CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco na frao retida na peneira #100
(0,15 mm), respectivamente, in natura e tratadas com soluo de Na2CO3 e soluo de Ca(OH)2.

Os conjuntos de respostas de retrao e perda de massa para cada idade de


observao foram estatisticamente diferentes, ou seja, com a evoluo do tempo de

89

observao, houve um aumento da retrao e da perda de massa dos compsitos. Os


conjuntos com todas as medies de retrao e de perda de massa do compsito de
referncia, pasta de cimento (CP), sem partculas de p de coco, apresentaram os
menores valores mdios, que foram estatisticamente diferentes dos demais CCC.
As mdias dos conjuntos dos valores de retrao das amostras podem ser
ordenadas: CPc < CCCNb < CCCNCab < CCCCHa (letras iguais representam grupos
homogneos).
As mdias dos conjuntos dos valores de perda de massa das amostras podem ser
ordenadas: CPc < CCCNb < CCCCHb < CCCNCa.
A retrao na matriz cimentcia relacionada com a magnitude de sua porosidade e
com o tamanho, forma e a continuidade do sistema de capilaridade. A adio de material
vegetal aumentou a porosidade da matriz, o que contribuiu para uma maior retrao dos
compsitos e maior perda de massa, como j descrito por TOLEDO FILHO et al. (2005).
A capacidade de absoro de gua das partculas de p de coco contribuiu para a
elevada retrao dos compsitos. Conforme Figura 3.2, quando imersas em gua por
24 horas, as partculas de p de coco in natura tm a capacidade de absorver
aproximadamente 149% de sua massa. Isso causa um inchamento nas partculas. Durante
o perodo de cura, quando os compsitos ficaram envoltos em papel filme, a gua ficou
aprisionada nos compsitos. Entretanto, aps a retirada da proteo, houve um aumento
significativo na retrao destes compsitos, com a maior perda de gua para o ambiente.
A Figura 4.42 ilustra a relao entre a perda de massa e a retrao.
-0,7

CP
CCCN
CCCNC
CCCCH

-0,6

Deformaao (%)

-0,5
-0,4
-0,3
-0,2
-0,1
0,0
0

10

15

20

25

30

Perda de massa (%)

Figura 4.42 Relao entre deformao por retrao e perda de massa em compsitos cimento-p de coco
com diferentes tratamentos das partculas de p de coco. Nota: CP = pasta de cimento; CCCN, CCCNC e
CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco na frao retida na peneira #100
(0,15 mm), respectivamente, in natura e tratadas com soluo de Na2CO3 e soluo de Ca(OH)2.

90

Para os compsitos com partculas de p de coco, nos primeiros tempos de


observao, houve grande perda de massa sem grande variao da retrao, em torno de
17-18%, pois nessa fase se d a sada da gua livre (TOLEDO FILHO et al., 2005), mais
facilmente retirada. Aps os 28 dias, houve uma maior taxa de retrao por percentual de
gua perdida. A perda de gua para os compsitos foi aproximadamente trs vezes maior
do que para a pasta de cimento. As partculas de p de coco favoreceram a sada da gua
dos compsitos, elevando o percentual de gua que evaporou do compsito,
comportamento tambm observado por SALES (2006).
Aps os primeiros 84 dias, os compsitos foram colocados na estufa a 105 5 C
por 1 dia. Aps a retirada da estufa, foram observadas a retrao e a perda de massa,
comparadas com os valores obtidos no primeiro dia aps a desmoldagem. Os conjuntos
de respostas de retrao e perda de massa, aps a estufa, para cada tempo de observao
foram estatisticamente diferentes, Figura 4.43.
-1,2

Variaao Dimensional (%)

a)
-1,0

-0,8

-0,6

CP
CCCN
CCCNC
CCCCH

-0,4

-0,2

0,0
0

20

30

40

60

80

Tempo de Avaliaao (dias)

100

b)

25

Perda de massa (%)

120

20

CP
CCCN
CCCNC
CCCCH

15

10

0
0

20

40

60

80

100

120

Tempo de Avaliaao (dias)

Figura 4.43 Retrao (a) e perda de massa (b) em compsitos cimento-p de coco com diferentes
tratamentos das partculas de p de coco aps estufa. Nota: CP = pasta de cimento; CCCN, CCCNC e
CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco na frao retida na peneira #100
(0,15 mm), respectivamente, in natura e tratadas com soluo de Na2CO3 e soluo de Ca(OH)2.

91

Os conjuntos com todas as medies de retrao e perda de massa de CP aps a


retirada da estufa tambm apresentaram os menores valores mdios de retrao e de
perda de massa, que foram estatisticamente diferentes dos demais compsitos com
partculas de p de coco.
As mdias dos conjuntos dos valores de retrao das amostras podem ser
ordenadas: CPc < CCCCHb < CCCNCb < CCCNa.
Os quatro compsitos apresentaram valores mdios dos conjuntos de medies de
perda de massa aps a estufa estatisticamente diferentes: CPd < CCCNCc < CCCCHb <
CCCNa (letras iguais representam grupos homogneos).
Na primeira fase da anlise (84 dias), as leituras posteriores aos 28 dias de cura
registraram que o compsito com partculas in natura (CCCN) apresentou maior
retrao e maior perda de massa, quando comparado com os compsitos com partculas
tratadas (CCCNC e CCCCH), o que indica que os tratamentos das partculas de p
foram eficientes para reduzir a retrao e a perda de massa dos compsitos produzidos.
Sugere-se que estas menores retrao e perda de massa devem-se estrutura mais
densificada destes compsitos, com respectiva menor porosidade quanto mais porosa
a estrutura, maior ser a retrao , pois h mais caminhos para evaporao da gua do
sistema. Este comportamento foi comprovado na segunda fase da anlise (112 dias
aps retirada dos compsitos da estufa).

4.4.2 Relao entre os envelhecimentos acelerado, natural externo e natural para


os compsitos cimentcios com partculas de p de coco tratadas
4.4.2.1 Propriedades mecnicas e fsicas

A evoluo das propriedades mecnicas para os compsitos cimento-p de coco


(CCCN, CCCNC e CCCCH), nos envelhecimentos acelerado, natural externo e interno,
esto nas Figuras 4.44, 4.45 e 4.46.

Os resultados da anlise de varincia de dois

fatores, efeito do tipo de comopsito/tratamento das partculas de p de coco e efeito


das idades/ciclos de exposio esto nas Tabelas C.1 e C.3 no Apndice C.

92

Quantidade de ciclos
28d

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

Modulo de Ruptura (MPa)

3,5
3,0

CCCN

a)

2,5
2,0
1,5
1,0

Envelhecimento Natural Externo

0,5

Envelhecimento Natural Interno


Envelhecimento Acelerado

0,0
28D

2M

4M

6M

Tempo de exposicao (meses)


Quantidade de ciclos

28d

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

Modulo de Ruptura (MPa)

3,5
3,0

CCCNC

b)
2,5
2,0
1,5
1,0

Envelhecimento Natural Externo

0,5

Envelhecimento Natural Interno


Envelhecimento Acelerado

0,0
28D

2M

4M

6M

Tempo de exposicao (meses)

Quantidade de ciclos
28d

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

Modulo de Ruptura (MPa)

3,5
3,0

CCCCH

c)
2,5
2,0
1,5
1,0

Envelhecimento Natural Externo

0,5

Envelhecimento Natural Interno


Envelhecimento Acelerado

0,0
28D

2M

4M

Tempo de exposicao (meses)

6M

Figura 4.44 Comparao entre os resultados de MOR aps o envelhecimento natural externo, interno e
envelhecimento acelerado para as amostras a) CCCN, b) CCCNC e c) CCCCH. Nota: CP = pasta de
cimento; CCCN, CCCNC e CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco na frao
retida na peneira #100 (0,15 mm), respectivamente, in natura e tratadas com soluo de Na2CO3 e soluo
de Ca(OH)2.

93

Quantidade de ciclos

Modulo de Elasticidade (MPa)

28d
280
260
240
220
200
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

CCCN

a)

Envelhecimento Natural Externo


Envelhecimento Natural Interno
Envelhecimento Acelerado
28D

2M

4M

6M

Tempo de exposiao (meses)


Quantidade de ciclos

Modulo de Elasticidade (MPa)

28d
280
260
240
220
200
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

CCCNC

b)

Envelhecimento Natural Externo


Envelhecimento Natural Interno
Envelhecimento Acelerado
28D

2M

4M

6M

Tempo de Exposiao (meses)

Quantidade de ciclos

Modulo de Elasticidade (MPa)

28d
280
260
240
220
200
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

CCCCH

c)

Envelhecimento Natural Externo


Envelhecimento Natural Interno
Envelhecimento Acelerado
28D

2M

4M

6M

Tempo de exposiao (meses)

Figura 4.45 Comparao entre os resultados de MOE aps o envelhecimento natural externo, interno e
envelhecimento acelerado para as amostras a) CCCN, b) CCCNC e c) CCCCH. Nota: CP = pasta de
cimento; CCCN, CCCNC e CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco na frao
retida na peneira #100 (0,15 mm), respectivamente, in natura e tratadas com soluo de Na2CO3 e soluo
de Ca(OH)2.

94

Quantidade de ciclos

Tenacidade (J/m )

28d
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

CCCN

a)

Envelhecimento Natural Externo


Envelhecimento Natural Interno
Envelhecimento Acelerado
28D

2M

4M

6M

Tempo de exposiao (meses)


Quantidade de ciclos

Tenacidade (J/m )

28d
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

CCCNC

b)

Envelhecimento Natural Externo


Envelhecimento Natural Interno
Envelhecimento Acelerado
28D

2M

4M

6M

Tempo de exposiao (meses)


Quantidade de ciclos

Tenacidade (J/m )

28d
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

CCCCH

c)

Envelhecimento Natural Externo


Envelhecimento Natural Interno
Envelhecimento Acelerado
28D

2M

4M

Tempo de exposiao (meses)

6M

Figura 4.46 Comparao entre os resultados de TE aps o envelhecimento natural externo, interno e
envelhecimento acelerado para as amostras a) CCCN, b) CCCNC e c) CCCCH. Nota: CP = pasta de
cimento; CCCN, CCCNC e CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco na frao
retida na peneira #100 (0,15 mm), respectivamente, in natura e tratadas com soluo de Na2CO3 e soluo
de Ca(OH)2.

95

Com a progresso do envelhecimento natural interno, houve um aumento das


propriedades mecnicas. Houve aumento dos valores de mdulo de elasticidade (MOE)
em todos os compsitos, mas no houve influncia do tratamento das partculas Entretanto,
os valores de mdulo de ruptura (MOR) e tenacidade (TE) foram influenciados pelo
tratamento das partculas de p de coco, os quais foram maiores para os compsitos com
partculas tratadas, CCCNC e CCCCH (Tabelas C1 e C3 Apndice C).
Comparando todos os compsitos, em todas as idades no envelhecimento interno,
houve reduo nos valores de TE para a amostra CCCN. Entretanto, para CCCNC, os
valores de TE foram superiores aps 4 e 6 meses de exposio interna e, para as amostras
de CCCCH, os valores de TE foram superiores aps 6 meses de exposio interna. A
anlise estatstica de um fator dos envelhecimentos natural interno e externo e do
envelhecimento acelerado (mdias, desvios padres e grupos estatisticamente
homogneos) est ilustrada nas Figuras C.1, C.2 e C.3 (Apndice C).
Para o envelhecimento natural externo, a anlise estatstica de dois fatores mostrou
que o efeito das idades de exposio influenciou as trs propriedades mecnicas, o MOR
e a TE reduziram, enquanto que o MOE aumentou. Considerando apenas os tratamentos
das partculas, as amostras de CCCNC tiveram valores de MOR e MOE maiores do que
CCCN. Os resultados de TE no foram estatisticamente influenciados pelo tratamento das
partculas de p de coco (Tabela C1 e C3 Apndice C). Entretanto, comparando todos
os resultados de TE, em geral, houve uma reduo dos valores para os trs compsitos em
todas as idades, em relao aos valores aos 28 dias (Figura C.2 Apndice C).
A anlise estatstica mostrou que, com a evoluo do envelhecimento acelerado,
houve uma reduo das propriedades mecnicas. Os valores de MOR e TE foram
menores para os trs compsitos, em relao aos respectivos valores aos 28 dias, em todos
os ciclos (Tabela C3 Apndice C).
Em mdia, 30 ciclos de envelhecimento acelerado foram necessrios para simular
os resultados aos 6 meses no envelhecimento natural externo.
Nesta etapa do trabalho, observou-se que a amostra CCCN aos 28 dias no diferiu
estatisticamente das demais amostras com partculas de p de coco tratadas aos 28 dias,
CCCNC e CCCCH. Sugere-se que isto foi consequncia das alteraes no processo de
produo dos compsitos em relao s etapas anteriores (Etapas 2 e 3), que melhoraram
a estrutura dos compsitos.
As curvas tenso x deformao das amostras CCCN, CCCNC e CCCCH
submetidas aos envelhecimentos (Figuras 4.47, 4.48 e 4.49) mostram que a reduo na

96

TE ocorreu por reduo do MOR e/ou reduo da deformao, mas ainda houve
ductilidade na fratura.
Modulo de Ruptura (MPa)

4,0

a)

3,5

28 DIAS

CCCN

15 CC

3,0

30CC

2,5

60CC
120CC

2,0

180CC

1,5
1,0
0,5
0,0
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

Deslocamento (mm)

0,7

0,8

0,9

1,0

4,0

b)

Modulo de Ruptura (MPa)

3,5

28 DIAS

CCCN

3,0

2M EXT

4M EXT

2,5

6M EXT

2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

1,0

Deslocamento (mm)
Modulo de Ruptura (MPa)

4,0

c)

3,5

CCCN

28 DIAS
2M INT

3,0

4M INT

2,5

6M INT

2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

Deslocamento (mm)

0,7

0,8

0,9

1,0

Figura 4.47 Evoluo do MOR de CCCN aps os ciclos e idades de: a) envelhecimento acelerado,
b) envelhecimento natural externo e c) envelhecimento natural interno. Nota: CCCN = compsito
cimentcio com partculas de p de coco in natura na frao retida na peneira #100 (0,15 mm).

97

Modulo de Ruptura (MPa)

4,0

28 DIAS

a)

3,5

15CC
30CC
60CC
120CC
180CC

CCCNC
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

Deslocamento (mm)

0,7

0,8

0,9

1,0

Modulo de Ruptura (MPa)

4,0

b)

3,5

28 DIAS
CCCNC

3,0

2M EXT
4M EXT

2,5

6M EXT

2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

Deslocamento (mm)

0,7

0,8

0,9

1,0

Modulo de Ruptura (MPa)

4,0

28 DIAS

c)

3,5

2M INT

CCCNC
3,0

4M INT

2,5

6M INT

2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

1,0

Deslocamento (mm)
Figura 4.48 Evoluo do MOR de CCCNC aps os ciclos e idades de: a) envelhecimento acelerado,
b) envelhecimento natural externo e c) envelhecimento natural interno. Nota: CCCNC = compsito
cimentcio com partculas de p de coco na frao retida na peneira #100 (0,15 mm) tratadas com soluo
de Na2CO3.

98

Modulo de Ruptura (MPa)

4,0

c)
a)

3,5

28 DIAS
15CC
30CC
60CC

CCCCH

3,0

2,5

120CC

2,0

180CC

1,5
1,0
0,5
0,0
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

Deslocamento (mm)

0,7

0,8

0,9

1,0

4,0

b)

Modulo de Ruptura (MPa)

3,5

28 DIAS

CCCCH

2M EXT

3,0

4M EXT

6M EXT

2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

Deslocamento (mm)

0,7

0,8

0,9

1,0

Modulo de Ruptura (MPa)

4,0

c)

3,5

28 DIAS
CCCCH

2M INT

3,0

4M INT

2,5

6M INT

2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

Deslocamento (mm)

0,7

0,8

0,9

1,0

Figura 4.49 Evoluo do MOR de CCCCH aps os ciclos e idades de: a) envelhecimento acelerado,
b) envelhecimento natural externo e c) envelhecimento natural interno. Nota: CCCCH = compsito
cimentcio com partculas de p de coco na frao retida na peneira #100 (0,15 mm) tratadas com soluo
de Ca(OH)2.

99

Os resultados da anlise de varincia de dois fatores, efeito do tipo de


compsito/tratamento das partculas de p de coco e

efeito das idades/ciclos de

exposio para as propriedades fsicas esto nas Tabelas C.2 e C.4 no Apndice C. A
evoluo das propriedades fsicas para os compsitos cimento-p de coco (CCC), nos
envelhecimentos acelerado, natural externo e interno esto apresentadas nas
Figuras 4.50, 4.51 e 4.52.
Com a progresso da exposio, os trs processos de envelhecimento resultaram
em compsitos mais densos, menos porosos e com menor capacidade de absoro de
gua, se comparados com as respectivas amostras aos 28 dias.
Os CCC expostos ao envelhecimento natural externo e interno apresentaram
melhor desempenho fsico do que os compsitos expostos ao envelhecimento acelerado.
No envelhecimento natural interno, quanto influncia do tratamento das partculas de
p de coco nos compsitos (Tabela C.2 Apndice C), a amostra CCCNC obteve
menores resultados para a absoro de gua (AA), comparados com CCCN e CCCCH.
Entretanto as demais propriedades fsicas, densidade aparente (DA) e porosidade
aparente (PA), no foram estatisticamente influenciadas pelo tratamento das partculas
de p de coco. No envelhecimento natural externo, as propriedades de AA e PA foram
afetadas pelo tratamento das partculas de p de coco com soluo de Na2CO3
(CCCNC). No envelhecimento acelerado, a amostra CCCNC obteve resultados fsicos
superiores nas trs propriedades.
Os resultados da anlise estatstica de um fator das propriedades fsicas (mdias,
desvios padres e grupos estatisticamente homogneos) esto ilustrados nas Figuras
C.4, C.5 e C.6 (Apndice C).
Os resultados das propriedades fsicas podem ser ordenados de modo decrescente:
compsitos submetidos ao envelhecimento natural externo, ao envelhecimento natural
interno e ao envelhecimento acelerado.

100

Quantidade de ciclos
28d

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

CCCN

Densidade Aparente (g/cm )

1,25

1,20

a)

1,15

1,10

Envelhecimento Natural Externo


Envelhecimento Natural Interno
Envelhecimento Acelerado

1,05

1,00
28D

2M

4M

6M

Tempo de exposiao (meses)


Quantidade de ciclos
28d

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

CCCNC

Densidade Aparente (g/cm )

1,25

1,20

b)

1,15

1,10

Envelhecimento Natural Externo


Envelhecimento Natural Interno
Envelhecimento Acelerado

1,05

1,00
28D

2M

4M

6M

Tempo de exposiao (meses)

Quantidade de ciclos
28d

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

CCCCH

Densidade Aparente (g/cm )

1,25

1,20

c)

1,15

1,10

Envelhecimento Natural Externo


Envelhecimento Natural Interno
Envelhecimento Acelerado

1,05

1,00
28D

2M

4M

6M

Tempo de exposiao (meses)

Figura 4.50 Comparao entre os resultados de DA aps o envelhecimento natural externo, interno e
envelhecimento acelerado para as amostras a) CCCN, b) CCCNC e c) CCCCH. Nota: CP = pasta de
cimento; CCCN, CCCNC e CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco na frao
retida na peneira #100 (0,15 mm), respectivamente, in natura e tratadas com soluo de Na2CO3 e soluo
de Ca(OH)2.

101

Quantidade de ciclos

Absorao de agua (%)

28D
45
44
43
42
41
40
39
38
37
36
35
34
33
32
31
30
29
28

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

a)
CCCN

Envelhecimento Natural Externo


Envelhecimento Natural Interno
Envelhecimento Acelerado
28D

2M

4M

6M

Tempo de exposiao (meses)


Quantidade de ciclos

Absorao de agua (%)

28D
45
44
43
42
41
40
39
38
37
36
35
34
33
32
31
30
29
28

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

b)
CCCNC

Envelhecimento Natural Externo


Envelhecimento Natural Interno
Envelhecimento Acelerado
28D

2M

4M

6M

Tempo de exposiao (meses)


Quantidade de ciclos

Absorao de agua (%)

28D
45
44
43
42
41
40
39
38
37
36
35
34
33
32
31
30
29
28

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

c)
CCCCH

Envelhecimento Natural Externo


Envelhecimento Natural Interno
Envelhecimento Acelerado
28D

2M

4M

6M

Tempo de exposiao (meses)

Figura 4.51 Comparao entre os resultados de AA aps o envelhecimento natural externo, interno e
envelhecimento acelerado para as amostras a) CCCN, b) CCCNC e c) CCCCH. Nota: CP = pasta de
cimento; CCCN, CCCNC e CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco na frao
retida na peneira #100 (0,15 mm), respectivamente, in natura e tratadas com soluo de Na2CO3 e soluo
de Ca(OH)2.

102

Quantidade de ciclos
28D

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

Porosidade Aparente (%)

45
44
43
42

a)
CCCN

41
40
39
38
37

Envelhecimento Natural Externo

36

Envelhecimento Natural Interno

35

Envelhecimento Acelerado

34
28D

2M

4M

6M

Tempo de exposiao (meses)

Quantidade de ciclos
28D

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

Porosidade Aparente (%)

45
44
43
42

b)
CCCNC

41
40
39
38
37

Envelhecimento Natural Externo

36

Envelhecimento Natural Interno

35

Envelhecimento Acelerado

34
28D

2M

4M

6M

Tempo de exposiao (meses)

Quantidade de ciclos
28D

15cc

30cc

60cc

120cc

180cc

Porosidade Aparente (%)

45
44
43
42

c)
CCCCH

41
40
39
38
37

Envelhecimento Natural Externo

36

Envelhecimento Natural Interno

35

Envelhecimento Acelerado

34
28D

2M

4M

6M

Tempo de exposiao (meses)

Figura 4.52 Comparao entre os resultados de PA aps o envelhecimento natural externo, interno e
envelhecimento acelerado para as amostras a) CCCN, b) CCCNC e c) CCCCH. Nota: CP = pasta de
cimento; CCCN, CCCNC e CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco na frao
retida na peneira #100 (0,15 mm), respectivamente, in natura e tratadas com soluo de Na2CO3 e soluo
de Ca(OH)2.

103

4.4.2.2 Difrao de raios-X

Os resultados das anlises de DRX dos compsitos cimento-p de coco in natura


(CCCN), Figuras 4.53, 4.54 e 4.55, mostram, respectivamente, a evoluo dos
envelhecimentos acelerado, natural externo e natural interno. Os picos relacionados com
o Ca(OH)2 (2 = 18,1, 28,7, 34,1, 36,7, 50,8, 54,3, 62,5 e 64,2) e com o CaCO3
(2 = 23,1, 29,5, 36,0, 39,4, 43,2, 48,6, 57,4) passaram por alteraes de
intensidade, respectivamente, reduo e aumento, que indica a carbonatao dos
compsitos. Tambm houve o surgimento de novos picos de CaCO3 (2 = 56,6, 60,7 e
64,6) nos trs tipos de envelhecimento.
notvel uma alterao na regio de 2 em torno de 47-49. Aos 28 dias, havia o
pico do Ca(OH)2 em torno de 47,1 e o pico do C2S remanescente em 47,5. Com a
evoluo dos envelhecimentos, houve a formao do pico do C-S-H, substituindo o pico
de C2S, o que indica a progresso da hidratao. Tambm houve uma reduo de
intensidade do pico de Ca(OH)2 e, simultaneamente, houve um aumento de intensidade
do pico do CaCO3 a 48,6, que indicam a carbonatao das amostras.
Comportamento semelhante foi observado para as amostras dos compsitos
cimento-p de coco tratadas com Na2CO3 e tratadas com Ca(OH)2 e para as amostras de
pasta de cimento, cujos difratogramas esto, respectivamente, nas Figuras D.1, D.2 e
D.3, Figuras D.4, D.5 e D.6 e Figuras D.7, D.8 e D.9 (Apndice D).

104

6
9

6 2

9 8
2

8
1
2

8
76

CCCN 28 DIAS

2
8

1
6 2 6

81
2 8

8 8

CCCN 15CC

Intensidade (u.a.)

CCCN 30CC

CCCN 60CC

CCCN 120CC
6

CCCN 180CC

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

Figura 5.53 Difratogramas de raios-X das amostras do compsito cimento-p de coco in natura
expostas ao envelhecimento acelerado, onde: 1 C3S; 2 C2S; 6 CaCO3; 7 etringita, 8 Ca(OH)2;
9 C-S-H.

105

8
6
9
62

8
8
76

1
626

CCCN 28 DIAS

2
6

81
2 8 6

Intensidade (u.a.)

1
98 2
2

88

CCCN EXT 2M
6

CCCN EXT 4M
7

CCCN EXT 6M
7
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

Figura 4.54 Difratogramas de raios-X das amostras do compsito cimento-p de coco in natura
expostas ao envelhecimento externo, onde: 1 C3S; 2 C2S; 6 CaCO3; 7 etringita, 8 Ca(OH)2;
9 C-S-H.

106

8
6
9
7

8
76

CCCN 28 DIAS

2
1
6 26

8 81
6 2 8 6

88

Intensidade (u.a.)

6 2

1
22

CCCN INT 2M

CCCN INT 4M
7

6
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

CCCN INT 6M
6
65

70

75

80

Figura 4.55 Difratogramas de raios-X das amostras do compsito cimento-p de coco in natura
expostas ao envelhecimento interno, onde: 1 C3S; 2 C2S; 6 CaCO3; 7 etringita, 8 Ca(OH)2;
9 C-S-H.

Os envelhecimentos das amostras de CP possibilitaram avaliar as mudanas na


matriz cimentcia sem a influncia das partculas de p de coco. As amostras de pasta
de cimento apresentaram a menor carbonatao em todos os trs tipos de
envelhecimento (Figuras D.7, D.8 e D.9 Apndice D).

107

A carbonatao foi menor no envelhecimento acelerado.

At 180 ciclos de

exposio, no houve uma indicao de efetiva carbonatao das amostras CCC com
qualquer tipo de tratamento das partculas de p de coco. No entanto, aos 4 meses de
exposio nos envelhecimentos interno e externo, sugere-se a efetiva carbonatao das
matrizes dos compsitos com partculas vegetais. Este comportamento foi verificado
por SILVA (2002) e SAVASTANO JR. (2000). O fenmeno de carbonatao
potencializado devido alta porosidade destes compsitos, nos quais o CO2 penetra na
matriz e forma o CaCO3, que preenche os poros no interior do material.
Outra evidncia da progresso da hidratao da matriz cimentcia foi a reduo
dos picos dos C3S e C2S no hidratados, em 2 em torno de 32, 32,5, 41,4, 51,4.
Principalmente aos 180 ciclos, 4 e 6 meses de envelhecimento interno e externo
para todos os trs compsitos, CCCN, CCCNC e CCCCH, foram detectados picos de
etringita em 2 = 9,1 e/ou 27,3.

Conforme BATIC et al. (2000) e TAYLOR et al.

(2001), esses novos picos so de etringita secundria.


As alteraes na matriz cimentcia podem ser responsveis pela melhora nas
propriedades fsicas dos compsitos, j que houve uma ocupao dos vazios pelo
CaCO3 formado e pelos produtos de hidratao depositados e/ou reprecipitados.
MACVICAR et al. (1999) e MOHR et al. (2006 e 2005) atestaram esse comportamento
no envelhecimento acelerado. Sugerindo um comportamento semelhante para o
envelhecimento natural externo e interno, observado no presente estudo.

4.4.2.3 Microscopia eletrnica de varredura (MEV) e espectroscopia de energia


dispersiva de raios-X (EDS)

As Figuras 4.56 e 4.57 mostram as micrografias das amostras CP e CCCN e


CCCNC e CCCCH, respectivamente, aos 28 dias e aps os envelhecimentos acelerado,
natural externo e natural interno. As imagens mostram ampliaes das superfcies de
fratura dos corpos de prova aps o ensaio de flexo. As interfaces partcula-matriz
mostram que as partculas de p de coco, mesmo aps a fratura, esto bem aderidas nas
matrizes cimentcias, que penetram suas cavidades. As imagens de CP mostram as
estruturas cristalinas [Ca(OH)2] e pouco cristalinas (C-S-H) da matriz.

108

a)

e)

b)

f)

c)

g)

d)

h)

Figura 4.56 Imagens de MEV de CP aos a) 28 dias, b) 180 ciclos, c) 6 meses externo, d) 6 meses
interno e de CCCN aos e) 28 dias, f) 180 ciclos, g) 6 meses externo, h) 6 meses interno. Nota: CP = pasta
de cimento e CCCN = compsitos cimentcios com partculas de p de coco in natura na frao retida na
peneira #100 (0,15 mm). Pontos indicam regies da anlise de EDS: a, b, c e d) todos na matriz
cimentcia, e) 1 e 3 = partcula de p de coco, 2 e 4 = matriz cimentcia; f) 1, 2 e 5 = partcula de p de
coco, 3 e 4 = matriz cimentcia; g) 1, 3 e 4 = partcula de p de coco, 2 e 5 = matriz cimentcia;
h) 1 = partcula de p de coco, 2 = matriz cimentcia.

109

a)

e)

b)

f)

g)
c)

d)

h)

Figura 4.57 Imagens de MEV de CCCNC aos a) 28 dias, b) 180 ciclos, c) 6 meses externo, d) 6 meses interno e
de CCCCH aos e) 28 dias, f) 180 ciclos, g) 6 meses externo, h) 6 meses interno. Nota: CCCNC e
CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco na frao retida na peneira #100 (0,15 mm),
respectivamente, tratadas com soluo de Na2CO3 e soluo de Ca(OH)2. Pontos indicam regies da anlise de
EDS: a) 1 e 3 = partcula de p de coco, 2 = matriz cimentcia; b) 1, 2 e 4 = partcula de p de coco,
3 = matriz cimentcia; c) 1, 3 e 4 = partcula de p de coco, 2 e 5 = matriz cimentcia; d) 1 e 4 = partcula de p de
coco, 2 e 3 = matriz cimentcia; e) 1 e 3 = partcula de p de coco, 2 e 4 = matriz cimentcia; f) 1 e 3 = partcula
de p de coco, 2, 4 e 5 = matriz cimentcia; g) 1 = partcula de p de coco, 2 = matriz cimentcia; h) 1 = partcula
de p de coco, 2 = matriz cimentcia.

110

Nas imagens de MEV, esto indicadas as regies da anlise por EDS, cujas
composies qumicas estimadas esto indicadas na Figura 4.58. Os resultados apontam
a migrao dos produtos de hidratao, Ca principalmente, para a superfcie das
partculas de p de coco.
90

Al

Si

c)

Ca

70
60
50
40
30
20
10

Massa estimada (%)

Massa Estimada (%)

a) 80

4
3
2
1

90
80
70
60
50
40
30
20
10

Si

Ca

4
3
2

0
1

28 dias

--

--

--

180 ciclos

--

--

--

6 m ext

1 2 3 -- -- 1 2 3 4 5 -- -- 1 2 3 4 5 -- -- 1 2 3 4 --

28 dias

6 m int

Regioes indicadas nas micrografias de CP


90
80
70
60
50
40
30
20
10

Al

Si

Ca

4
3

d) 90
80
70
60
50
40
30
20
10

6 m int

Al

Si

Ca

4
3

6 m ext

180 ciclos

Regioes indicadas nas micrografias de CCCNC

Massa estimada (%)

Massa Estimada (%)

b)

Al

0
1 2 3 4 -- 1 2 3 4 5 -- -- 1 2 3 4 5 -- -- 1 2

28 dias

180 ciclos

6 m ext

6 m int

Regioes indicadas nas micrografias de CCCN

1 2 3 4 -- -- 1 2 3 4 5 -- -- 1 2 -- -- 1 2

28 dias

180 ciclos

6 m ext

6 m int

Regioes indicadas nas micrografias de CCCCH

Figura 4.58 Resultados da anlise de EDS das regies indicadas nas imagens para as amostras expostas
aos envelhecimentos, a) CP, b) CCCN, c) CCCNC e d) CCCCH. Nota: CP = pasta de cimento; CCCN,
CCCNC e CCCCH = compsitos cimentcios com partculas de p de coco na frao retida na
peneira #100 (0,15 mm), respectivamente, in natura e tratadas com soluo de Na2CO3 e soluo de
Ca(OH)2; m = meses. ext = externo, int = interno. Pontos: a) todos na matriz cimentcia; b) 28 dias: 1 e
3 = partcula de p de coco, 2 e 4 = matriz cimentcia, 180 ciclos: 1, 2 e 5 = partcula de p de coco, 3 e
4 = matriz cimentcia, 6 m ext: 1, 3 e 4 = partcula de p de coco, 2 e 5 = matriz cimentcia, 6 m int:
1 = partcula de p de coco, 2 = matriz cimentcia; c) 28 dias: 1 e 3 = partcula de p de coco, 2 = matriz
cimentcia, 180 ciclos: 1, 2 e 4 = partcula de p de coco, 3 = matriz cimentcia, 6 m ext: 1, 3 e
4 = partcula de p de coco, 2 e 5 = matriz cimentcia, 6 m int: 1 e 4 = partcula de p de coco, 2 e
3 = matriz cimentcia; e) 28 dias: 1 e 3 = partcula de p de coco, 2 e 4 = matriz cimentcia, 180 ciclos:
1 e 3 = partcula de p de coco, 2, 4 e 5 = matriz cimentcia, 6 m ext: 1 = partcula de p de coco,
2 = matriz cimentcia, 6 m int: 1 = partcula de p de coco, 2 = matriz cimentcia.

111

Os compsitos cimento-p de coco, comparados com a pasta de cimento,


apresentam maiores teores de S e Al, o que indica a maior formao de compostos de
aluminato hidratado, conforme discutido na seo 4.2.2.2.
Tambm comparando cada compsito envelhecido com seu respectivo aos
28 dias, verificou-se um aumento dos teores de S e Al, o que sugere a formao de
etringita secundria, que corrobora os difratogramas (Figuras 4.53, 4.54 e 4.55 e Figuras
D.1 a D.9, Apndice D), apesar das imagens de MEV no ter permitido a visualizao
das estruturas em forma de agulhas tpicas da etringita.
A exposio dos compsitos gua durante o envelhecimento reativa a dissoluo
dos ons de fases anidras e de fases cimentcias menos estveis, conforme descrito por
BATIC et al., 2000 e TAYLOR et al., 2001. Os ons so transportados e h a
deposio e/ou reprecipitao dos produtos de hidratao, Ca(OH)2 e etringita
secundria em locais que favorecem a estabilidade dos embries, geralmente nos poros
na matriz cimentcia (favorecidos pelo mtodo de produo dos compsitos sem
prensagem), como tambm nas microfissuras na matriz e nas interfaces partcula-matriz
originadas pelo inchamento/retrao das partculas, devido alternncia de
molhagem/secagem (MOHR et. al., 2006). Mais produtos de hidratao podem se
depositar e/ou reprecipitar nas superfcies das partculas de p de coco devido
movimentao da soluo atravs das mesmas, que so naturalmente higroscpicas e
ficaram mais hidroflicas aps os tratamentos qumicos.
A deposio e/ou reprecipitao dos produtos de hidratao do cimento ao redor
do material lignocelulsico diminui a distncia entre as fases matriz-partcula e torna
mais fortes as ligaes por pontes de hidrognio (ROSSETTO, 2007, ROSSETTO et
al., 2009), ento, h uma melhora na aderncia partculas-matriz e como consequncia
uma diminuio da porosidade dos compsitos (MOHR et al., 2006 e 2005). A
densidade dos compsitos tambm aumenta com o envelhecimento. O mdulo de
elasticidade tambm tende a aumentar (TONOLI, 2009).
Quando a ligao partcula vegetal-matriz mais forte do que a ligao entre as
camadas das partculas, a tendncia que haja um desprendimento nas camadas das
partculas. esperado que uma superfcie mais rugosa, devido remoo de extrativos,
hemicelulose e lignina pelos tratamentos qumicos, proporcione maior ligao partculamatriz e, consequentemente, um maior desprendimento entre as camadas da partcula
em comparao s partculas in natura, como foi observado no comportamento das
amostras CCCNC e CCCCH no envelhecimento. As amostras CCCNC produzidas com

112

partculas de p de coco tratadas com soluo de Na2CO3 tiveram uma maior remoo
dos componentes se comparadas com as partculas tratadas com soluo de Ca(OH)2
(CCCCH). Sugere-se que isto explique os melhores resultados mecnicos e fsicos para
CCCNC nos envelhecimentos.
Neste trabalho, conforme abordado na seo 4.1.2, a morfologia das partculas de
p de coco, semelhante a uma folha de papel amassado, favorece a aderncia com a
matriz, permitindo que, na moldagem dos compsitos, as cavidades das partculas j
sejam preenchidas pelos produtos de hidratao, isto , matriz envolvendo e sendo
envolvida pelas partculas, com diversas interfaces entre ambas. As imagens de MEV
dos compsitos mostram que os CCC so fraturados pela ruptura da partcula. Nos CCC
aos 28 dias, a partcula de p de coco j fica mais ancorada com a hidratao do
cimento, porque a matriz trava a movimentao das partculas.

O processo de

envelhecimento favorece a aderncia partcula-matriz. Sugere-se que inicialmente a


deposio dos produtos de hidratao ocorre apenas na superfcie da partcula (interface
partcula-matriz) e que, com a progresso do envelhecimento, devido aos sucessivos
ciclos de molhagem/secagem, a dissoluo dos ons se difunde na espessura das folhas
e placas de p de coco nas diversas interfaces disponibilizadas aumentando a
deposio dos produtos de hidratao, o que aumenta sua rigidez, consequentemente,
sua fragilizao, reduzindo a tenacidade.
De modo diferente, a morfologia da fibra vegetal faz com que a matriz a envolva
apenas externamente durante a moldagem dos compsitos e o lmen fica susceptvel
migrao dos produtos de hidratao, posteriormente, sendo preenchido, no fenmeno
de mineralizao, que acarreta o enrijecimento da fibra e diminuio do arrancamento,
aumento da ruptura da fibra e consequente reduo da tenacidade (AKERS e
STUDINKA, 1989, MOHR et al., 2006 e 2005).

Como pode ser visto nas curvas tenso-deformao (Figuras 4.47-4.49), para os
CCC, o envelhecimento no afetou o modo de fratura dos compsitos, apenas reduziu as
deformaes (mm). Com a fragilizao das partculas, que ficam mais ancoradas,
devido deposio de mais produtos de hidratao, h menos espaos vazios
disponveis para que a partcula possa se deformar na solicitao flexo, ento, h
menor absoro de energia e a tenacidade dos compsitos diminui em relao aos 28
dias.

113

CONCLUSES
Algumas consideraes finais sobre cada estudo realizado no presente trabalho

so apresentadas:
Substituio da areia pelo p de coco:
as partculas de p de coco podem ser classificadas como um agregado mido,
de acordo com a distribuio granulomtrica;
a utilizao das partculas de p de coco em compsitos cimentcios vivel,
pois houve compatibilidade entre a matriz cimentcia e o p de coco;
os compsitos com adio de partculas de p de coco suportaram cargas por
mais tempo antes da ruptura sem total desintegrao e proporcionaram uma fratura mais
dctil. As partculas de p de coco tiveram a capacidade de absorver energia durante a
fratura, atuando como agentes tenacificadores;
os compsitos cimentcios exclusivamente com partculas de p de coco tiveram
propriedades mecnicas semelhantes ou maiores do que os compsitos com substituio
parcial da areia pelo p de coco.
devido baixa densidade aparente, os compsitos cimentcios exclusivamente
com p de coco podem ser utilizados em aplicaes que requeiram materiais leves.
Aliado reduo da densidade aparente, houve o aumento da porosidade, o que
favorece a utilizao como material para isolamento trmico e acstico.
Tratamento qumico das partculas de p de coco
nas partculas tratadas com CaCl2 e Ca(OH)2, respectivamente, CCL e CCH,
sugere-se um mecanismo que envolveu a complexao do clcio e a formao de
pectatos de clcio com a pectina presente, solubilizao dos extrativos, mas uma
remoo no significativa de hemicelulose e lignina;
os tratamentos com soluo de Na2CO3 (CNC) e com soluo tampo de pH 7
(CPH7) mantiveram o pH suficientemente bsico para solubilizar lignina e
hemiceluloses, alm de aumentar a quantidade relativa de celulose amorfa;
o tratamento com soluo tampo de pH 3 (CPH3) no foi efetivo para remoo
de extrativos, hemicelulose e lignina;
os resultados mostraram que a remoo dos componentes lignocelulsicos
seletiva em diferentes valores de pH.

114

Compsitos cimentcios com partculas de p de coco quimicamente


tratadas
o compsito com partculas de p de coco tratadas em meio cido (CCCPH3)
resultou no pior desempenho mecnico e fsico. Em contraposio, as amostras com
partculas de p de coco tratadas em meio neutro e alcalino, CCCNC e CCCCH,
apresentaram o melhor desempenho maiores valores de resistncia compresso devido
maior formao de produtos de hidratao. O aumento no mdulo de ruptura flexo
dos compsitos foi decorrente da maior adeso interfacial matriz-partcula, evidenciada
pela fixao dos produtos de hidratao nas partculas (ancoragem fsica e qumica).
compsitos com maiores propriedades mecnicas e maiores densidades
aparentes podem ser produzidos com partculas de tamanhos menores.
Estudo da durabilidade dos compsitos cimento-p de coco.
os tratamentos das partculas de p foram eficientes para reduzir a retrao e a
perda de massa dos compsitos produzidos com a evoluo do tempo, alm de
influenciarem os resultados para os envelhecimentos. As amostras CCCNC e CCCCH,
em geral, apresentaram melhores propriedades, aps os processos de envelhecimentos
se comparadas com CCCN, atribudas remoo dos componentes lignocelulsicos
extrativos, hemicelulose e lignina e a consequente melhora da aderncia partculamatriz, devido fixao de mais produtos de hidratao;
os compsitos expostos ao envelhecimento natural interno tiveram um aumento
das propriedades mecnicas, enquanto que aqueles expostos ao envelhecimento natural
externo e envelhecimento acelerado tiveram suas propriedades mecnicas reduzidas;
o efeito da carbonatao, progresso da hidratao e reprecipitao de produtos
de hidratao foi mais efetivo nos compsitos expostos ao envelhecimento natural
externo e interno, diminuindo a porosidade, a absoro de gua e aumentando a
densidade aparente dos compsitos;
os resultados mostram que o mtodo adotado para o envelhecimento acelerado
no simulou de forma eficiente os efeitos do ambiente externo nas propriedades dos
compsitos.

Como concluso final do trabalho, os resultados do envelhecimento natural interno


indicam a utilizao dos compsitos como material para a produo de elementos
construtivos de vedao interna, como placas cimentcias ou blocos para alvenaria.

115

TRABALHOS FUTUROS
Como sugestes para o desenvolvimento de pesquisas futuras pode-se citar:
avaliar a influncia dos tratamentos qumicos das partculas de p de coco com

soluo tampo pH 3 (cido ctrico e fosfato) e carbonato de sdio na reao de


hidratao dos compsitos cimento-p de coco;
produzir painis com os compsitos cimentcios com partculas de p de coco
tratadas com solues de Na2CO3 e Ca(OH)2 para avaliao da durabilidade atravs de
envelhecimentos natural e acelerado;
produzir compsitos cimentcios com partculas de p de coco com diferentes
processamentos: a) imerso do p de coco em solues de Na2CO3 e Ca(OH)2 sem
lavagem posterior e b) utilizao de soluo de Na2CO3 e Ca(OH)2 como gua de
amassamento dos compsitos para avaliar os efeitos nas propriedades mecnicas e
fsicas;
produzir painis nas condies descritas no item anterior para avaliao da
durabilidade;
produzir painis com partculas de p de coco trituradas em moinho de bola,
com diferentes propores (%) de cimento e p de coco (cimento:p de coco), 90:10,
70:30, 50:50, 30:70, 10:90, para avaliao da viabilidade de produo;
modificar o mtodo de envelhecimento acelerado para melhorar simular os
efeitos do envelhecimento natural.

116

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126

APNDICE A Frequncias vibracionais na regio do infravermelho


para o p de coco, cimento Portland e pasta de cimento

127
Tabela A.1 Frequncias vibracionais na regio do infravermelho para o p de coco.
Frequncia
Atribuies/Componentes e molculas
(cm-1)
3338

Estiramentos nos grupos hidroxilas, (OH), presentes na estrutura da celulose,


hemicelulose e lignina (SAW et al., 2011);

2920

Estiramentos CH dos grupos metil e metileno da celulose, hemicelulose e lignina


(KRISHNAN e HARIDAS, 2008, ROSA et al., 2010; SAW et al., 2011);

1710, 1730

Estiramentos (CO) de grupos acetil na hemicelulose (SGRICCIA et al., 2008)

carbonila da lignina (SAW et al., 2011);


1606, 1605,

Estiramentos (CC) de compostos aromticos no anel fenil da lignina (KRISHNAN e

1585,1514,

HARIDAS, 2008, ROSA et al., 2010);

1510

Estiramentos das ligaes C=O da lignina e do grupo carbonila das hemiceluloses


(MOTH e MIRANDA, 2009, MWAIKAMBO e ANSELL, 2002, SGRICCIA et al., 2008);

1446, 1445,

Estiramentos (C=C) em grupos aromticos da lignina e deformao simtrica CH2 na

1424

hemicelulose e celulose (MOTH e MIRANDA, 2009, ROSA et al., 2010, TROEDEC et


al., 2008);
Estiramentos dos grupos metxi (OCH3) do fenol na lignina (KRISHNAN E HARIDAS,
2008, YANG et al., 2007);
Deformao OH de cidos em hemicelulose e lignina (KRISHNAN E HARIDAS, 2008,
ROSA et al., 2010, YANG et al., 2007);

1369

Deformao CH no CH2 e no CH3 de celulose, hemicelulose e lignina (ROSA et al., 2010);


Estiramentos (CH3) de grupos metil e metileno (MACEDO, 2005);
Deformaes OH no grupo fenlico da celulose (KRISHNAN e HARIDAS, 2008);

1263, 1260

Deformao CH da hemicelulose (MWAIKAMBO e ANSELL, 2002);

1242, 1234,

Estiramentos (CO) de steres, teres, ou grupos fenis (MACEDO, 2005);

1224

Estiramentos CO do grupo acetil da lignina (SGRICCIA et al., 2008) e hemicelulose


(ROSA et al., 2010);
Estiramentos CO na cadeia da celulose (MOTH e MIRANDA, 2009, YANG et al.,
2007);

1150

Estiramentos assimtricos COC da celulose, hemicelulose (TROEDEC et al., 2008) e


lignina (ROSA et al., 2010);

1097

Estiramento CO e deformao CO do lcool secundrio (KRISHNAN e HARIDAS,


2008);

1049, 1034
895

Estiramento CO e deformao CO do lcool primrio, etanol (YANG et al., 2007);


Deformao CH na celulose, hemicelulose e lignina (ROSA et al., 2010, LIAO et al.,
2011).

128
Tabela A.2 Frequncias vibracionais na regio do infravermelho para o cimento anidro e para a pasta
de cimento.
Frequncia
Atribuies

OH

(cm-1)
Cimento

Pasta de

anidro

cimento

3644

Detalhamento de Atribuies/Componentes e molculas

Estiramentos () das ligaes OH do hidrxido de clcio


(GARCA LODEIRO et al., 2009);

(1 +3) H20

3440

Banda larga e muito fraca devido aos estiramentos simtricos e


assimtricos OH da gua adsorvida nos produtos de hidratao
(YILMAZ e OLGUN, 2008);

CH

2934

Matria orgnica estiramentos CH de celulose, hemicelulose


e lignina (STEPKOWSKAA et al., 2004);

2 H 20

1655-1634

Vibraes de deformao simtrica (2) de molculas de gua


adsorvida (OH) (STEPKOWSKAA et al., 2004);

3 CO3-2

1431

1432-1417

Estiramento assimtricos (3) CO atribudos ao grupo CO3-2


como vibrao do carbonato de clcio (GARCA LODEIRO, et
al., 2009);

-2

3 SO4

1192,1138,

1108, 1106 Vibraes de estiramento SO (3) do grupo SO4-2 do gesso, e

1124, 1076

da

etringita

(C6ASH32)

(HIDALGO

et

al.,

2007,

STEPKOWSKAA et al., 2004, YILMAZ e OLGUN, 2008);


-2

3 SiO4

1112

1108, 1106 Estiramento assimtrico SiO dos silicatos (STEPKOWSKAA


et al., 2004);

-4

3 Si04

916

976-955

Estiramento assimtrico (3) devido s vibraes SiO do


tetraedro SiO4-4 da fase silicato presente como silicato triclcico

908

e silicato diclcico no cimento anidro e como silicato de clcio


hidratado, C-S-H (STEPKOWSKAA et al., 2004);
2 CO3

-2

874

874, 872

Deformaes simtricas (2)CO no grupo CO3-2 como vibrao


do carbonato de clcio (GARCA LODEIRO et al., 2009,
HIDALGO et al., 2007, YILMAZ e OLGUN, 2008);

4 CO3

-2

713

712, 710

Deformaes assimtricas (4)CO, grupo CO3 do carbonato de


clcio (HIDALGO et al., 2007);

4 Si04

-2

670

667

Deformao () SiOSi devido s vibraes SiO do tetraedro


SiO4-2 da fase silicato presente como silicato triclcico e silicato
diclcico no cimento anidro e do silicato de calcio hidratado,
C-S-H (GARCA LODEIRO et al., 2009, HIDALGO et al.,
2007).

129

APNDICE B Anlise estatstica, ANOVA dois fatores e ANOVA


um fator, da Etapa 3 Estudo da influncia da granulometria das
partculas de p de coco nos compsitos cimento-p de coco

130

b
Resistencia a compressao (MPa)

Resistencia a compressao (MPa)

a
b

a
b

a)

CCCN

CCCW

CCCNC

CCCCL

CCC#30

CCCCH

CCC#50

2,5

2,5

c)

a
b

2,0

1,5

1,0

0,5

0,0

CCC#100

d)

Modulo de Ruptura (MPa)

2,0

Modulo de Ruptura(MPa)

1,5

1,0

0,5

0,0
CCCN

CCCW

CCCNC

CCCCL

CCCCH

CCC#30

e)

a
a

350
300
250
200
150
100

400

300

CCC#100

f)

Modulo de Elasticidade (MPa)

400

CCC#50

500

450

Modulo de elasticidade (MPa)

b)

200

100

50
0
CCCN

CCCW

CCCNC

CCCCL

CCCCH

0
CCC#30

CCC#50

CCC#100

Figura B.1 Efeito isolado do tratamento das partculas (a, c, e) e efeito isolado da granulometria das
partculas (b, d, f) nas propriedades mecnicas dos compsitos. Letras iguais indicam grupos
homogneos.

131

8
e
7

a)

d
e

Resistencia a Compressao (MPa)

5
a
b
c

4
a
b
3

a
b

a
b
c

b
c
d

b
c
d

c
d

d
c
d

d
e

c
d

C
C
C
N
10
0
C
C
C
W
10
C
0
C
C
N
C
10
C
0
C
C
C
L1
00
C
C
C
C
H
10
0

C
C
C
N
50
C
C
C
W
50
C
C
C
N
C
50
C
C
C
C
L5
0
C
C
C
C
H
50

C
C
C
N
30
C
C
C
W
30
C
C
C
N
C
30
C
C
C
C
L
30
C
C
C
C
H
30

3,5
d

b)
3,0

Modulo de Ruptura (MPa)

2,5

a
b
c

2,0
a

a
b

a
b
c

a
b
c

a
b
c

a
b
c

a
b
c

a
b
c

a
b
c

b
c
d

c
d

1,5

1,0

0,5

a
b

700

c)

a
b

a
b

a
b

600

Modulo de Elasticidade (MPa)

C
C
C
N
10
0
C
C
C
W
10
C
0
C
C
N
C
10
C
0
C
C
C
L1
00
C
C
C
C
H
10
0

C
C
C
N
50
C
C
C
W
50
C
C
C
N
C
50
C
C
C
C
L5
0
C
C
C
C
H
50

C
C
C
N
30
C
C
C
W
30
C
C
C
N
C
30
C
C
C
C
L3
0
C
C
C
C
H
30

0,0

a
b

a
b

500

400

a
b

a
b

a
b

a
b

300
a

a
b

200

100

C
C
C
N
10
0
C
C
C
W
10
C
0
C
C
N
C
10
C
0
C
C
C
L1
00
C
C
C
C
H
10
0

C
C
C
N
50
C
C
C
W
50
C
C
C
N
C
50
C
C
C
C
L5
0
C
C
C
C
H
50

C
C
C
N
30
C
C
C
W
30
C
C
C
N
C
30
C
C
C
C
L
30
C
C
C
C
H
30

Figura B.2 Efeito da granulometria e do tratamento qumico das partculas de p de coco na:
a) resistncia compresso, b) mdulo de ruptura e c) mdulo de elasticidade dos compsitos cimento-p
de coco. Letras iguais indicam grupos homogneos.

132
1,04

1,01

a)

b
c

Densidade Aparente (g/cm )

a
b

0,98
0,97

b)

1,02

0,99

0,96

Densidade Aparente (g/cm )

1,00

a
a

1,00

b
0,98
0,96
0,94

0,95

0,92

0,94
CCCN

CCCW

CCCNC

CCCCL

0,90

CCCCH

CCC#30

CCC#50

CCC#100

Figura B.3 Efeito isolado do tratamento das partculas (a) e efeito isolado da granulometria das
partculas (b) na densidade das partculas dos compsitos. Letras iguais indicam grupos homogneos.

1,10
h
g
h

Densidade Aparente (g/cm )

1,05

1,00

a
b

0,95

c
d
e

b
c
d

d
e
f

e
f
g

d
e
f

d
e
f

e
f
g

g
h
f
g

a
b
c

a
a
0,90

C
C
C
N
10
0
C
C
C
W
10
C
0
C
C
N
C
10
C
0
C
C
C
L1
00
C
C
C
C
H
10
0

C
C
C
N
50
C
C
C
W
50
C
C
C
N
C
50
C
C
C
C
L5
0
C
C
C
C
H
50

C
C
C
N
30
C
C
C
W
30
C
C
C
N
C
30
C
C
C
C
L
30
C
C
C
C
H
30

0,85

Figura B.4 Efeito da granulometria e do tratamento qumico das partculas de p de coco na densidade
aparente dos compsitos cimento-p de coco Letras iguais indicam grupos homogneos.

133

APNDICE C Anlise estatstica, ANOVA dois fatores e ANOVA


um fator, da Etapa 4 Estudo da durabilidade dos compsitos
cimento-p de coco

134
Tabela C.1 Efeito do tipo de compsito/tratamento das partculas de p de coco nas propriedades
mecnicas dos compsitos.
Tipo de
Propriedades
Grupos Homogneos
Envelhecimento
Mecnicas

Acelerado

Natural
Externo

MOR

NS (CCCNCa > CCCCHa > CCCNa)

MOE

CCCNCb > CCCNa > CCCCHa

TE

CCCCHb > CCCNCab > CCCNa

MOR

CCCNCb > CCCCHab > CCCNa

MOE

CCCNCb > CCCCHab > CCCNa

TE
Natural
Interno

NS (CCCNCa > CCCCHa > CCCNa)

MOR

CCCNCb > CCCCHab > CCCNa

MOE

NS (CCCNCa > CCCCHa > CCCNa)

TE

CCCNCb > CCCCHab > CCCNa

Nota: NS = No significativo. Letras iguais indicam grupos homogneos.


Tabela C.2 Efeito do tipo de compsito/tratamento das partculas de p de coco nas propriedades
fsicas dos compsitos.
Tipo de
Propriedades
Grupos Homogneos
Envelhecimento

Acelerado

Natural
Externo

Natural
Interno

Mecnicas
DA

CCCNCb > CCCNab > CCCCHa

AA

CCCNCb < CCCNa < CCCCHa

PA

CCCNCb < CCCNa < CCCCHa

DA

NS (CCCNCa > CCCCHa > CCCNa)

AA

CCCNCb < CCCCHa < CCCNa

PA

CCCNCb < CCCCHa < CCCNa

DA

NS (CCCNCa > CCCCHa > CCCNa)

AA

CCCNCb < CCCCHa < CCCNa

PA

NS (CCCNCa < CCCCHa < CCCNa)

Nota: Letras iguais indicam grupos homogneos.

135
Tabela C.3 Efeito das idades/ciclos de exposio nas propriedades mecnicas dos compsitos.
Tipo de
Propriedades
Grupos Homogneos
Envelhecimento
Mecnicas

Acelerado

MOR

28Dc > 30CCb > 15CCb >120CCb > 180CCab > 60CCa

MOE

15CCb > 28Dab > 30CCab > 60CCab > 120CCab > 180CCa

TE
Natural
Externo

Natural
Interno

28Dc >120CCb > 180CCb > 15CCb > 30CCab > 60CCa

MOR

28Db > 4Mab > 6Ma > 2Ma

MOE

2Mb > 4Mb > 6Mab > 28Da

TE

28Dc > 6Mb > 4Mb > 2Ma

MOR

4Mb > 6Mb > 28Da > 2Ma

MOE

4Mb > 6Mb > 2Mb > 28Da

TE

6Mb > 28Db > 4Mb > 2Ma

Nota: CC = ciclos, M = meses, D = dias. Letras iguais indicam grupos homogneos.


Tabela C.4 Efeito das idades/ciclos de exposio nas propriedades fsicas dos compsitos.
Tipo de
Propriedades
Grupos Homogneos
Envelhecimento

Acelerado

Natural
Externo

Natural
Interno

Mecnicas
DA

180CCe > 120CCd > 60CCcd > 30CCbc > 15CCb > 28Da

AA

180CCd < 120CCc < 60CCbc < 30CCbc < 15CCb < 28Da

PA

180CCb < 120CCb < 30CCab < 15CCab < 60CCab < 28Da

DA

6Mc > 4Mc > 2Mb > 28Da

AA

6Mc < 4Mc < 2Mb < 28Da

PA

6Mc < 4Mc < 2Mb < 28Da

DA

6Md > 4Mc > 2Mb > 28Da

AA

6Mc < 4Mc < 2Mb < 28Da

PA

6Md < 4Mc < 2Mb < 28Da

Nota: CC = ciclos, M = meses, D = dias. Letras iguais indicam grupos homogneos.

136
4,0

a)
Modulo de Ruptura (MPa)

3,5
3,0

c
d

2,5

a
b
c
d

b
c
d

a
b

2,0

a
b
c

a
b

b
c
d

a
b
c
d

a
b

a
b
c
d

d
a
b
c

a
b
c

a
b
c
d

a
b
c

a
b
c

1,5
1,0
0,5
0,0

28d 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

CCCN

28d 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

CCCNC
Envelhecimento Acelerado

28d 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

CCCCH

300

b)
Modulo de Elasticidade (MPa)

280
260
240
220
200

a
b

a
b

180

a
b

a
b

a
b

160

140

a
b
a
b

a
b

a
b

a
b

a
b

a
b

a
b
a

a
b

120
100
80
60
40
20
0

28d 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

CCCN

c)

CCCNC
Envelhecimento Acelerado

28d 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

CCCCH

200
180
160

Tenacidade (J/m )

28d 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

140
120
100
80

c
d
e

d
e
a
b
c
d

a
b
c
d

a
b

a
b
c

e
a
b
c
d

a
b
c

a
b

a
b
c

a
b
c

a
b
c
d

a
b
c

a
b

a
b
c
d

b
c
d
e

60
40
20
0

28d 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

CCCN

28d 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

CCCNC
Envelhecimento Acelerado

28d 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

CCCCH

Figura C.1 Efeito do tipo de compsito/tratamento das partculas de p de coco e dos ciclos de
envelhecimento acelerado no a) MOR, b) MOE e c) TE dos compsitos cimento-p de coco. Letras
iguais indicam grupos homogneos. Nota: d = dias e cc = ciclos.

137
4,0

a)
Modulo de Ruptura (MPa)

3,5
3,0

a
b

a
b

2,5

a
b

a
b

b
a
b

a
b

2M

4M

a
b

2,0
1,5
1,0
0,5
0,0

28D

2M

4M

CCCN

6M

28D

2M

4M

6M

28D

CCCNC
Envelhecimento Natural Externo

300

Modulo de Elasticidade (MPa)

b)

250

200

CCCCH

a
b

a
b

a
b

a
b
a
b

a
b

a
b

a
b

a
b

6M

a
b

150

100

50

28D

2M

4M

CCCN

6M

28D

2M

4M

6M

28D

CCCNC
Envelhecimento Natural Externo

2M

4M

CCCCH

6M

200

c)

180

Tenacidade (J/m )

160

c
d

b
c
d

140

a
b

120
100

a
b
c
d

d
a
b
c

a
b

a
b

2M

4M

80
60
40
20
0

28D

2M

4M

CCCN

6M

28D

2M

4M

6M

CCCNC
Envelhecimento Natural Externo

28D

CCCCH

6M

Figura C.2 Efeito do tipo de compsito/tratamento das partculas de p de coco e das idades do
envelhecimento natural externo a) MOR, b) MOE e c) TE dos compsitos cimento-p de coco. Letras
iguais indicam grupos homogneos. Nota: D = dias e M = meses.

138

4,0

a)

Modulo de Ruptura (MPa)

3,5
3,0

a
2,5

a
a

b
a

2,0
1,5
1,0
0,5
0,0

28D

2M

300

Modulo de Elasticidade (MPa)

b)

a
b
c

250

200

4M

CCCN

ac
bd

6M

b
c
d

a
b

28D

2M

4M

6M

CCCNC
Envelhecimento Natural Interno

a
b
c

ac
bd

b
c
d

28D

2M

4M

CCCCH

6M

cd

ac
bd

ac
bd
a

150

100

50

28D

2M

4M

CCCN

6M

28D

2M

4M

6M

CCCNC
Envelhecimento Natural Interno

200

c)

180

Tenacidade (J/m )

160

ad
be
c

ad
be
c

ab
cd

bc
de

2M

4M

CCCCH

c
de

a
b

140
120

de

bc
de

28D

6M

e
a
b
c

a
b

100
80
60
40
20
0

28D

2M

4M

CCCN

6M

28D

2M

4M

6M

CCCNC
Envelhecimento Natural Interno

28D

2M

4M

CCCCH

6M

Figura C.3 Efeito do tipo de compsito/tratamento das partculas de p de coco e das idades do
envelhecimento natural interno no a) MOR, b) MOE e c) TE dos compsitos cimento-p de coco.
Letras iguais indicam grupos homogneos. Nota: D = dias e M = meses.

139
1,26

a)

1,24

Densidade Especifica (g/cm )

1,22
1,20
1,18
1,16
1,14
1,12

b
c

1,10

be
cf bd
d
ce

f
b
c
d

b
c
d

b
c
d

bd
ce

e
f

1,06
1,04

1,00

a
a

28d 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

CCCN

45
44

c
d

42
41
40

28d 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

CCCNC
Envelhecimento Acelerado
a
b

43

Absorao de agua (%)

ce
df

e
f

1,08

1,02

b)

bd
ce

d
e
f

c
d

c
d

d
e

39

CCCCH
a b
c

c
d

28d 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

c
d

b
c
c

d
e
e

38

c
d

d
e

37
36
35
34
33
32
31
30
29
28

28D 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

CCCN
46

c)

45

Porosidade Aparente (%)

44
43

a
ac
ac
b
b

28D 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

CCCNC
Envelhecimento Acelerado

a
ab

28D 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

CCCCH

ac ac ac
b
b b

ac
ab b

bc
c

42
41
40
39
38
37
36
35
34

28D 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

CCCN

28D 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

CCCNC
Envelhecimento Acelerado

28D 15cc 30cc 60cc 120cc180cc

CCCCH

Figura C.4 Efeito do tipo de compsito/tratamento das partculas de p de coco e dos ciclos de
envelhecimento acelerado no a) DA, b) AA e c) PA dos compsitos cimento-p de coco. Letras iguais
indicam grupos homogneos. Nota: D = dias e cc = ciclos.

140
1,26

a)

1,22

b
c

1,18
1,16

b
c

1,14
1,12
1,10
1,08
1,06
1,04
1,02
1,00

a
28D

45

b)

c
d

bd
c

1,20

Densidade Aparente (g/cm )

1,24

a
2M

4M

CCCN

6M

28D

44

2M

4M

6M

CCCNC
Envelhecimento Natural Externo

28D

2M

4M

CCCCH

6M

43
42

Absorao de Agua (%)

41
40
39
38
37

36

35
34

c
d

33

c
d

32
31

30

c
d

29
28

28D

2M

4M

6M

CCCN
46

c)

45

2M

4M

6M

28D

CCCNC
Envelhecimento Natural Externo

2M

4M

CCCCH

6M

44

Porosidade Aparente (%)

28D

43
42
41

40
39

38

37

36

35
34

28D

2M

4M

CCCN

6M

28D

2M

4M

6M

CCCNC
Envelhecimento Natural Externo

28D

2M

4M

CCCCH

6M

Figura C.5 Efeito do tipo de compsito/tratamento das partculas de p de coco e das idades do
envelhecimento natural externo na a) DA, b) AA e c) PA dos compsitos cimento-p de coco. Letras
iguais indicam grupos homogneos. Nota: D = dias e M = meses.

141
1,26

a)

1,24

1,20

d
e

Densidade Aparente (g/cm )

1,22

1,18
1,16
1,14
1,12

bd
c

ce
d

b
c

d
e

1,10
1,08
1,06
1,04
1,02
1,00

45

b)

d
e

44

a
28D

a
2M

4M

CCCN

6M

28D

2M

4M

6M

CCCNC
Envelhecimento Natural Interno

2M

4M

CCCCH

6M

43

28D

42

Absorao de Agua (%)

41
40

39
38
37

d
e

36
35

b
c

c
d

d
e

d
e

4M

6M

c
d

d
e

34
33
32
31
30
29
28

46

c)

45

28D

4M

CCCN

6M

28D

2M

CCCNC
Envelhecimento Natural Interno

44

Porosidade Aparente (%)

2M

28D

2M

4M

CCCCH

6M

ab
ab

bc

43
42
41

eg
f

40

bd
c

ce
d

df
e

eg
f

ce
df

fg

39
38
37
36
35
34

28D

2M

4M

CCCN

6M

28D

2M

4M

6M

CCCNC
Envelhecimento Natural Interno

28D

2M

4M

CCCCH

6M

Figura C.6 Efeito do tipo de compsito/tratamento das partculas de p de coco e das idades do
envelhecimento natural interno na a) DA, b) AA e c) PA dos compsitos cimento-p de coco. Letras
iguais indicam grupos homogneos. Nota: D = dias e M = meses.

142

APNDICE D Resultados da anlise de DRX da Etapa 4 Estudo da


durabilidade dos compsitos cimento-p de coco

143

6
9
7
6 29

1
2

2
7 8
6
6 1 6
2

CCCNC 28 DIAS

1
6 8
2 8

88

CCCNC 15CC
6

Intensidade (u.a.)

CCCNC 30CC

CCCNC 60CC

CCCNC 120CC

CCCNC 180CC

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

2
Figura D.1 Difratogramas de raiosX das amostras do compsito cimento-p de coco tratado com
soluo de Na2CO3, expostas ao envelhecimento acelerado, onde: 1 C3S; 2 C2S; 6 CaCO3;
7 etringita, 8 Ca(OH)2; 9 C-S-H. Nota: CC = ciclos de envelhecimento acelerado.

144

6
9

18
8 1
6 29 8 22 6 62 6
7

1
6 82 8

Intensidade (u.a.)

CCCNC 28 DIAS
6

88

CCCNC EXT 2M
6 6

CCCNC EXT 4M

CCCNC EXT 6M
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

2
Figura D.2 Difratogramas de raiosX das amostras do compsito cimento-p de coco tratado com
soluo de Na2CO3, expostas ao envelhecimento natural externo, onde: 1 C3S; 2 C2S; 6 CaCO3;
7 etringita, 8 Ca(OH)2; 9 C-S-H. Nota: EXT = envelhecimento natural externo e M = meses.

145

8
6
9

18
8
7
2 6 61
6 29 8 2
2 6

CCCNC 28 DIAS

1
6 82 8

88

Intensidade (u.a.)

CCCNC INT 2M
6

CCCNC INT 4M
7

CCCNC INT 6M
7
5

10

15

20

25

9
30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

Figura D.3 Difratogramas de raiosX das amostras do compsito cimento-p de coco tratado com
soluo de Na2CO3, expostas ao envelhecimento natural interno, onde: 1 C3S; 2 C2S; 6 CaCO3;
7 etringita, 8 Ca(OH)2; 9 C-S-H. Nota: INT = envelhecimento natural interno e M = meses.

146

8
6
9

6 29 8 2

8
1
2

CCCCH 28 DIAS

2
76

1
2 6

1
6 82

6 88

Intensidade (u.a.)

CCCCH 15CC

CCCCH 30CC
6

CCCCH 60CC

CCCCH 120CC

CCCCH 180CC

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

Figura D.4 Difratogramas de raiosX das amostras do compsito cimento-p de coco tratado com
soluo de Ca(OH)2, expostas ao envelhecimento acelerado, onde: 1 C3S; 2 C2S; 6 CaCO3;
7 etringita, 8 Ca(OH)2; 9 C-S-H. Nota: CC = ciclos de envelhecimento acelerado.

147

8
6
9

1
8
1
2
8
6
62 6
6 29 2 7

CCCCH 28 DIAS

1
6 82 8

Intensidade (u.a.)

2
6

6 88

CCCCH EXT 2M

CCCCH EXT 4M

CCCCH EXT 6M
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

Figura D.5 Difratogramas de raiosX das amostras do compsito cimento-p de coco tratado com
soluo de Ca(OH)2, expostas ao envelhecimento natural externo, onde: 1 C3S; 2 C2S; 6 CaCO3;
7 etringita, 8 Ca(OH)2; 9 C-S-H. Nota: EXT = envelhecimento natural externo e M = meses.

148

8
6
9
6 29 8 2

1
2

76

2
1
62 6

CCCCH 28 DIAS

1
6 82 8

Intensidade (u.a.)

688

CCCCH INT 2M
6

97

CCCCH INT 4M

CCCCH INT 6M

9 7

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

Figura D.6 Difratogramas de raiosX das amostras do compsito cimento-p de coco tratado com
soluo de Ca(OH)2, expostas ao envelhecimento interno, onde: 1 C3S; 2 C2S; 6 CaCO3;
7 etringita, 8 - Ca(OH)2; 9 - C-S-H. Nota: INT = envelhecimento natural interno e M = meses.

149

6
9

6 2 9

1
2

76

CP 28 DIAS

2
8

1
62 6

1
2

6 88

Intensidade (u.a.)

CP 15CC

CP 30CC

CP 60CC
CP 120CC

CP 180CC

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

2
Figura D.7 Difratogramas de raiosX das amostras de pasta de cimento expostas ao envelhecimento
acelerado, onde: 1 C3S; 2 C2S; 6 CaCO3; 7 etringita, 8 Ca(OH)2; 9 C-S-H. Nota: CC = ciclos
de envelhecimento acelerado.

150

6
9

8
6 29

Intensidade (u.a.)

8
2

1
2

76

1
62 6

1
6 2 8 6
8

CP 28 DIAS
688

CP EXT 2M

CP EXT 4M
9

10

15

20

25

30

35

40

45

CP EXT 6M
50

55

60

65

70

75

80

Figura D.8 Difratogramas de raiosX das amostras de pasta de cimento, expostas ao envelhecimento
natural externo, onde: 1 C3S; 2 C2S; 6 CaCO3; 7 etringita, 8 Ca(OH)2; 9 C-S-H.
Nota: EXT = envelhecimento natural externo e M = meses.

6
9

Intensidade (u.a.)

8
6 29

8
2

1
2

76

29
8 81
6 2 8 6

1
62 6

CP 28 DIAS
688

CP INT 2M

CP INT 4M

CP INT 6M

7
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

Figura D.9 Difratogramas de raiosX das amostras de pasta de cimento, expostas ao envelhecimento
natural interno, onde: 1 C3S; 2 C2S; 6 CaCO3; 7 etringita, 8 Ca(OH)2; 9 C-S-H.
Nota: INT = envelhecimento natural interno e M = meses.

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