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Introduccin

El caucho SBR es un copolmero (polmero formado por la polimerizacin de una


mezcla de dos o ms monmeros) del Estireno y es el caucho sinttico mas
utilizado
a
nivel
mundial.
Caucho SBR
Existen diferentes tipos de cauchos, y estos se pueden clasificar en dos
grandes grupos: el caucho natural y el caucho sinttico. La principal diferencia
entre ambos radica en el origen de las materias primas. A continuacin se explica
cada uno de ellos:

Caucho Natural: Este se obtiene a partir de un fluido lcteo llamado ltex


hallado en muchas especies vegetales tpicas de regiones trropicales.

Caucho sinttico: Este se obtiene a partir del procesamiento de


hidrocarburos.
Hoy en da, el caucho posee mltiples utilidades en diferentes tipos
de industrias (automotriz, calzado, adhesivos, etc.). Actualmente en la Argentina
hay ms de 300 empresas que elaboran productos relacionados con el caucho
dando trabajo a ms de 10.000 personas (contado obreros, tcnicos y
empleados). De aqu deriva la importancia del mismo.

Clasificacin de Cauchos Sintticos


Cauchos de usos mltiples
Los polmeros utilizables se derivan de monmeros obtenidos por el craqueo de
la nafta mediante vapor. La caracterstica comn a la mayora de estos
elastmeros es la doble ligadura residual que favorece la vulcanizacin. A
continuacin se encuentran los cauchos de mltiples utilidades:

El copolmero estadstico de estireno/butadieno (SBR) (75% de


butadieno en peso) se usa principalmente en cubiertas de automviles livianos,
puro o mezclado con goma natural.

El polibutadieno da a los neumticos gran resistencia a la abrasin,


excelente resistencia en condiciones de baja temperatura (la mejor de las gomas
de usos mltiples) y muy buen comportamiento de envejecimiento. Sin embargo,
exhibe baja adherencia a una superficie hmeda, generando deslizamiento. Por
eso se emplea mezclada con SBR o bien goma natural.

El cis-1,4 poli-isopreno es una rplica casi perfecta de la goma natural, y


por lo tanto puede sustituirla sin dificultad alguna.

Las gomas obtenidas por copolimerizacin de etileno/propileno y


denotadas EP son incompatibles con otros elastmeros de usos mltiples.
Tambin son difciles de vulcanizar y carecen de adherencia. La introduccin de un
termonmero (hexadieno, diciclopentadieno) permite la vulcanizacin por
el proceso usual con azufre, pero aumenta los costossignificativamente .
Cauchos de usos Especializados
La demanda mundial de gomas especializadas es de aproximadamente 10% de la
demanda total de goma. Muchos elastmeros se encuentran en esta categora, y
los principales se discuten a continuacin.
La goma de butilo es un copolmero de isobuteno con aproximadamente
2% de isopreno. Se usa principalmente en la produccin de tubos internos debido
a su excelente impermeabilidad a los gases.

El policloropreno o neopreno se usa en una amplia variedad de


aplicaciones relacionadas con su resistencia a los aceites y solventes.

La goma de nitrilo , un copolmero de butadieno/acrilonitrilo (75% de


butadieno en peso) se usa especialmente por su excelente resistencia a aceites y
solventes aromticos. Sin embargo, su procesado es difcil.

Los termoplsticos elastmeros son copolmeros trisecuencia estireno/butadieno/estireno


o
bien
estireno/isopreno/estireno.
Estos materiales exhiben propiedades de elastmeros, pero pueden ser
procesados como termoplsticos sin vulcanizacin.

Clasificacin de Cauchos SBR


De acuerdo con el cdigo del International Institute of Synthetic Rubber Producers
(Instituto Internacional de Productores de Goma Sinttica, IISRP), los copolmeros
de SBR se clasifican en diferentes categoras:

SBR serie 1000: Copolmeros obtenidos por copolimerizacin en caliente.


SBR serie 1500: Copolmeros obtenidos por copolimerizacin en fro. Sus
propiedades dependen de la temperatura de reaccin y del contenido de estireno y
emulsificante. La variacin de estos parmetros afecta el peso molecular y por lo
tanto las propiedades de la mezcla vulcanizada.
SBR serie 1700: SBR 1500 extendida con aceite.

SBR series 1600 y 1800: Se mezcla negro de carbn con goma SBR 1500
durante la produccin mediante la incorporacin de una dispersin acuosa de
negro de carbn con el ltex de SBR previamente extendido con aceite. Se
obtiene una mezcla maestra cercana al producto final luego de la coagulacin y
secado .
Diferencias entre el Caucho SBR y el Caucho Natural
A continuacin se ver la comparacin entre el caucho SBR y el caucho natural:

SBR es inferior a la goma natural para procesado, resistencia a la traccin y


a la rotura, adherencia y calentamiento interno.

SBR es superior en permeabilidad, envejecimiento, y resistencia al calor y


desgaste.

La vulcanizacin de SBR requiere menos azufre, pero ms acelerador.

El efecto reforzador del negro de carbn es mucho ms pronunciado sobre


SBR que sobre goma natural.

Para uso en neumticos, SBR es mejor para vehculos de pasajeros, en


tanto que la goma natural es preferible para vehculos utilitarios y autobuses.

Las SBR extendidas con aceite se usan principalmente para fabricacin de


neumticos, correas cintas transportadoras, etc.) y suelas de zapatos;
las mezclas maestras de SBR se emplean en la produccin en masa de cubiertas
de neumticos.
Cuadro comparativo
Propiedades
Rango de Dureza
Resistencia a la rotura
Resistencia abrasiva
Resistencia a la compresin
Permeabilidad a los gases
Propiedades del Caucho SBR
Procesado
Salvo cuestiones de detalle o magnitud, los cauchos SBR se procesan en los
mismos equipos y del mismo modo que el Caucho Natural. La primer diferencia
radica en que requieren menos masticacin inicial para un adecuado

procesamiento posterior (en algunos casos casi ninguno) de modo que permiten
un mayor rendimiento del equipo de mezclado. Encambio requieren algo ms
de potencia y generan ms calor durante el mezclado. Dado que su viscosidad es
ms constante y menos sensible a la masticacin mecnica, permiten establecer
condiciones de trabajo normalizadas con menor riesgo de variacin incluso frente
a desviaciones del procesamiento.
Otra diferencia que se puede establecer entre el SBR y el Caucho Natural es el
menor nivel de pegajosidad en crudo del primero. Si se requiere aumentarla, se
debern utilizar resinas que favorezcan esta caracterstica, en tipo y cantidad
acordes con las necesidades en proceso.
Debido a su mayor capacidad de carga (negro de humo), los SBR pueden
mezclarse con secuencia invertida (ciclo up-side down) en menor tiempo y con
ptima dispersin de mezclado.
Sus propiedades de extrusin son superiores a las del Caucho Natural por tener
menor tendencia a la prevulcanizacin (excepto que el nivel y tipo de negro de
humo influya ms que el caucho en este aspecto).
Propiedades de ruptura
Ya hemos mencionado anteriormente que, debido a que su estructura molecular
no permite la cristalizacin, los cauchos SBR no tienen buenas propiedades
mecnicas por si solos y requieren altos volmenes de carga reforzante en los
compuestos. El tamao de partcula del negro de humo empleado juega un papel
importante en la carga de rotura de los compuestos de caucho SBR. Los
compuestos que contienen negros de tamao de partcula pequeo, dan los
valores ms altos en carga ptima; con un exceso de negro de humo, ms all de
un cierto nivel, la carga de rotura comienza a decrecer.
Propiedades dinmicas
Las propiedades dinmicas del caucho SBR limitan su uso para aplicaciones
donde la generacin de calor debido a solicitaciones cclicas es importante: debido
a su gran fase plstica, los vulcanizados de SBR tienen alta histresis. Quizs
este comportamiento sea la diferencia ms grande que, con respecto a las
propiedades dinmicas, tenga el caucho SBR con respecto al Natural.
Esta desventaja del SBR es crtica, cuando se trata de artculos de goma de gran
espesor, sometidos a esfuerzos repetitivos debido a la mala conductividad trmica
de la goma y a su consecuente ineficiencia en la disipacin de calor.
Ante el fenmeno de fatiga, el SBR tiene una gran resistencia al agrietamiento
pero falla en materia de crecimiento de grietas o cortes, debido a sus
relativamente bajas propiedades de ruptura. Todas estas desventajas se pueden
mejorar combinando las propiedades de los diferentes cauchos en mezclas de
SBR/NR, en proporciones que dependen de los requisitos y condiciones de uso a
que van a someterse los compuestos.

Degradacin
De los dos tipos de degradacin se puede afirmar que el caucho SBR aventaja al
natural tanto en resistencia a la reversin como en resistencia al ozono, y
envejecimiento oxidativo en general.
Su resistencia al ozono le da mayor posibilidad de uso en artculos expuestos a la
intemperie cuando no hay razones que justifiquen el uso de otro elastmero ms
resistente.
Abrasin
El caucho SBR tiene buena resistencia al desgaste, especialmente a aquel que
responda ms a mecanismos de fatiga por rozamiento. En este sentido se
comporta mejor que el Caucho Natural y de ah su adopcin casi universal en las
bandas de rodamiento para neumticos de automviles. (su alta histresis, que se
manifiesta en una mayor generacin de calor, restringe su uso en cubiertas de
vehculos pesados, donde el espesor de la banda de rodamiento no permite como
ya se dijo, disipar el calor en prejuicio de la resistencia y duracin del casco de la
cubierta).
Su resistencia a la abrasin se incrementa de acuerdo al tipo y cantidad de negro
de humo empleado y se puede mejorar notablemente si se utiliza al SBR
combinado con Caucho Polibutadieno en la formulacin.
Produccin de caucho SBR

Mtodos de Produccin de las materias primas


Obtencin del Butadieno
Se obtiene principalmente a partir de los gases del petrleo segn
diferentes procesos.
El primero se basa en el cracking trmico del petrleo, aumentando la
temperatura y disminuyendo la presin de manera de mejorar el rendimiento de
Butadieno como producto.
El ms utilizado en la actualidad, se fundamenta en la deshidrogenacin
cataltica del Butano o del Butileno. En el caso de emplear butano se
deshidrogena primero a butileno y despus a Butadieno:

En ambos casos el producto obtenido a de purificarse a travs del agregado de un


agente de eliminacin que forma una mezcla de ebullicin constante con el
Butadieno disminuyendo la volatilidad de este ultimo respecto de sus impurezas.
Este mtodo permite obtener un producto con un 99% de pureza. No obstante la

extraccin por disolvente parece ser el mtodo con mejor rendimiento. El


disolvente utilizado en esta tcnica es el furfural.

Es posible tambin, obtener Butadieno a partir de alcohol etlico por medio


de la conversin cataltica:

El proceso europeo utiliza acetaldehdo como materia prima, el cual forma


Aldol y por hidrogenacin se obtiene el 1,3-butileno glicol que por
deshidratacin de butadieno.
El proceso americano fabrica butadieno partiendo de alcohol etlico. El
alcohol se oxida cataliticamente a acetaldehdo, y ste reacciona en
caliente con ms alcohol en presencia de un catalizador para formar el
butadieno:

Obtencin del Estireno


Tambin llamado vinilbenceno, se prepara a partir del benceno y acetileno
mediante la reaccin de Friedel-Crafts. El etilbenceno obtenido se deshidrogena
por su mezcla con vapor a 800 C , en presencia de un catalizador de bauxita:

Mtodos de Produccin del Caucho SBR


A continuacin se encuentra un cuadro comparando las propiedades de cauchos
SBR obtenidos por ambos procesos:
Las proporciones respectivas de butadieno y estireno en el copolmero son de
aproximadamente 75 y 25% en peso para un caucho SBR Sinttico. Este tipo de
goma es fabricado mediante dos tipos de procesos industriales:

Procesos en los cuales la polimerizacin se lleva a cabo por medio de


radicales libres en emulsin en agua y a baja temperatura (polimerizacin en
emulsin en fro). Notar que el mtodo de polimerizacin en caliente (goma
caliente) que usaba persulfatos como iniciadores, se descart en favor de la
polimerizacin en fro, que se difundi con la adopcin desistemas redox
Procesos de polimerizacin en solucin aninica.
A continuacin se encuentra un cuadro comparando las propiedades de cauchos
SBR obtenidos por ambos procesos:
Propiedades
Resistencia a la tensin (Kg/cm2)
Elongacin a la rotura (%)
Mdulo (300%) (Kg/cm2)
Resistencia al desgarro (lb/in a 20C)

Procesos de Emulsin en Fro


Esta es la tcnica ms usada, y representa el 90% de la capacidad de produccin
mundial. Todos los procesos son continuos y generalmente estn altamente
automatizados. Tienen la capacidad de producir muchos tipos de SBR.
Los licenciatarios del proceso son Firestone Tire and Rubber Company (Compaa
Firestone de Neumticos y Goma, USA), Goodrich (USA), Polymer Corporation
(Canad), e International Synthetic Rubber (Goma Sinttica Internacional, Reino
Unido).
Cada instalacin posee cuatro secciones:

Preparacin de reactivos

Polimerizacin.

Recuperacin de monmeros.

Coagulacin y secado de goma.


Preparacin de reactivos
Los monmeros son tratados con soda custica en tanques agitados para remover
los inhibidores de polimerizacin usados para el transporte y almacenamiento de
monmeros. A continuacin los efluentes son lavados con agua para remover
cualquier vestigio de custica. Los dos monmeros, parte de los cuales representa

la corriente de reciclaje luego de la reaccin, son mezclados en proporciones en


peso de butadieno/estireno de 3 a 1.
Se usan tanques de peso y de preparacin para preparar las diferentes
emulsiones y soluciones requeridas para las secciones de reaccin o bien de
acabado del producto.
Solucin de jabn
Este es usado como provisin emulsificadora. Su composicin depende del tipo de
producto final deseado. Usualmente es una solucin de jabn de cidos grasos o
sales cidas carboxlicas, tales como cido verstico o cido benzoico.
Iniciador
Todos los procesos usan sistemas redox. Como agente reductor frecuentemente
se utiliza sulfoxilato de sodio. El agente oxidante es hidroperxido de cumeno o,
preferentemente, hidroperxido de paramentano, que permite velocidades de
reaccin mayores, dada su capacidad para descomponerse rpidamente. El
quelatante es sulfato ferroso.
Terminacin abrupta
En la abrumadora mayora de los casos, la conversin de monmeros es menor
del 65%, dado que la elevada conversin causa una transformacin parcial del
polmero en gel. Para garantizar una calidad uniforme del producto, la reaccin se
detiene apenas se alcanza la conversin deseada. Se usan varios inhibidores en
solucin, tales como dimetilditiocarbamato de sodio.
Estabilizadores
Estos son emulsiones que se agregan al ltex antes de la coagulacin para
prevenir la degradacin por oxidacin y el entrecuzamiento del polmero durante
las operaciones de acabado y almacenamiento. Se usan varios estabilizadores,
incluyendo N-fenil alfa-naftilamina (Neozona D, PBNA, 2246, o Ac-5 ).
Coagulantes
La polimerizacin genera un ltex, es decir una masa viscosa en emulsin. Si se
desea un elastmero slido, el ltex debe ser coagulado mediante el agregado de
sustancias qumicas. El coagulante principal es una solucin de cloruro de sodio
conteniendo cido sulfrico.
Reguladores del peso molecular
El peso molecular del producto final se regula mediante mecaptanes como dodecil
mercaptn, que ayuda a limitar el peso molecular originando transferencias de
cadenas.

Reaccin de polimerizacin
La reaccin transcurre en una serie de reactores agitados, a una temperatura de
5C y una presin de 1 a 4 bares para mantener el butadieno en estado lquido. El
tiempo de polimerizacin es de 10h.
Cada reactor, con una capacidad de 15 a 20 m3 , se mantiene en una atmsfera
inerte para evitar cualquier entrecruzamiento. Estos reactores cuentan con una
camisa externa, y estn equipados con una bomba de circulacin de salmuera fra
(amonaco). Una instalacin con una capacidad de produccin de 40.000 t/ao de
polmero seco requiere diez reactores en serie.
La emulsin pasa a travs de cada reactor en flujo ascendente durante 1 h antes
de pasar al reactor siguiente. Por lo tanto, para la conversin total del 60%, la
conversin de monmero por reactor deber ser del 6%.
Se introduce una solucin de dodecil mercaptn en el reactor final para detener la
polimerizacin. Se usa un aditivo como hidrazina o un derivado de la hidroxilamina
para evitar la formacin de espuma (palomitas de maz') cuando el ltex es
calentado.
El ltex se bombea a un tanque de amortiguamiento mantenido a una presin de 4
bares a 50C por inyeccin abierta de vapor.
Recuperacin de monmeros
El 40% de los monmeros no reaccionante debe ser recuperado y a continuacin,
reciclado.
El butadieno es vaporizado en dos tanques de accin rpida en serie. Los ltimos
restos de butadieno son removidos por medio de una bomba de vaco. Este es
enfriado, recomprimido, y luego enviado a un decantador, donde se separa del
agua. A continuacin es bombeado a un tanque de almacenamiento en presencia
de un inhibidor.
El ltex libre de butadieno es bombeado a una columna de bandejas en la base de
la cual se inyecta vapor (5 bares) para desalojar el monmero de estireno. Este es
enfriado y enviado a un tanque de decantacin, donde se separa del agua
arrastrada. Luego es bombeado al tanque de almacenamiento.
Coagulacin y secado
El ltex que abandona el fondo de la columna es enfriado y luego almacenado en
tanques de homogeneizacin (volumen unitario 800 m3 ). El nmero de estos
tanques depende del rango de gradaciones de SBR que la unidad debe producir
(generalmente entre tres y seis). El antioxidante N-fenil alfa-naftilamina
(aproximadamente 1% en peso) se agrega al ltex, el que entonces se coagula
por el agregado sucesivo de sal y cido sulfrico diluido. Rompiendo la emulsin,
el cido permite al copolmero precipitar en forma de migajas, las que se enjuagan
con agua para remover impurezas inorgnicas.
A continuacin el polmero, que contiene aproximadamente 50% de agua, es
secado (horno de tnel) y prensado en forma de fardos de 40 kg.

Proceso de Emulsin en Fro

Insumos del Proceso


La tabla que se encuentra a continuacin posee las materias primas necesarias
para producir un Caucho SBR de la serie 1500.
Producto
Partes
en
peso
Butadieno
72
Estireno
28
Agua
180
Jabn de cidos 4,5
grasos
Otro emulsificante
0,3
Dodecil mercaptn
0,2
Hidrxido
de
P- 0,63
mentano
Sulfato ferroso
0,01
Sulfoxilato de Sodio 0,05

Procesos de polimerizacin en solucin


Estos procesos representan el 10% de la capacidad mundial, y se usan en
algunos pases adems del proceso de emulsin. El mtodo de solucin ofrece la
ventaja de una gran flexibilidad, dado que permite la produccin de SBR o
polibutadieno mediante el uso de iniciadores con base de litio. Sin embargo, las
gradaciones de SBR de los procesos en solucin son ms difciles de procesar
que los polmeros de procesos en emulsin, dificultando su uso en neumticos.
Los licenciatarios del proceso son Firestone Tire and Rubber Company (USA),
Phillips Petroleum Company (USA) y Shell (Pases Bajos).
Las capacidades por lnea van de 25.000 a 30.000 t/ao. Estos procesos, que son
muy similares al proceso de polimerizacin de butadieno en solucin, son
adecuados para capacidades de hasta 100.000 t/ao.
Algunos puntos importantes:
El iniciador es butilo de litio.
El solvente es un hidrocarburo como el hexano. La proporcin de pesos
solvente/monmero es de 8. Esto produce un polmero ms viscoso
hacia el final de la reaccin, en tanto que asegura adecuada agitacin
del reactor y una buena transferencia de calor. Una concentracin de
monmero ms elevada en el solvente ayudara a incrementar
la velocidad de polimerizacin y a reducir el nmero de reactores, pero
exigira mayor rea de intercambio de calor y limitara el peso molecular
del monmero, dada la alta viscosidad del medio reactivo.
Los reactores son de acero vitrificados, encamisados y equipados con
un agitador de turbina.
La reaccin de polimerizacin tiene lugar a 1,5 bares y 50C. El tiempo
de la reaccin es de 4h para una conversin de un 98%.
El sistema de purificacin por remocin por golpe y vapor debera servir
para obtener el mximo de recuperacin de hexano, y tambin para
concentrar la SBR de la pasta (la pasta es la solucin de polmero
concentrada del 10 al 15%).
Las operaciones de acabado son las mismas que aquellas descriptas
para el caso del proceso de emulsin.

Bibliografa:
Textos Cientficos.com
http://www.textoscientificos.com/caucho/sbr