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Guiones de prcticas

de
Anlisis Qumico
Tercero de Farmacia
Curso 2009-2010

Departamento de Qumica Analtica, Nutricin y Bromatologa

Guiones de prcticas de Anlisis Qumico

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MATERIAL DE LABORATORIO

Material volumtrico de vidrio


Por su gran importancia en numerosos mtodos de anlisis, nos referimos en este apartado al material de vidrio
que habitualmente se utiliza para mediciones precisas de volmenes de lquidos: pipetas, buretas y matraces aforados.
Este material es necesario para cualquier tipo de anlisis en que se utilicen disoluciones de las que debamos conocer
con exactitud el volumen empleado y, en consecuencia, resulta imprescindible conocer sus caractersticas y adecuada
utilizacin.
El material volumtrico es marcado por el fabricante, indicando la temperatura a la cual se refiere estrictamente
el aforo (20C, 25C) y si se ha fabricado para contener o verter (Cont., Vert.) lquidos. Generalmente, las pipetas y
buretas estn ideadas y aforadas para verter volmenes determinados, mientras que los matraces aforados lo estn
para contener los volmenes que indican, siendo su utilidad principal el servir para preparar disoluciones cuyo
volumen ha de conocerse con seguridad.
Pipetas
Se emplean para trasladar volmenes conocidos de lquidos de un recipiente a otro. Los tipos ms comunes son las
llamadas pipetas volumtricas y las pipetas graduadas.
La pipeta volumtrica se emplea para mediciones exactas,
porque ha sido diseada para transportar un solo volumen y est
calibrada para dicho volumen. Las pipetas graduadas son de forma
cilndrica y estn marcadas a distintos intervalos de volumen, son menos
exactas debido a que el dimetro interno no es uniforme.
La mayora de las pipetas volumtricas estn calibradas para
transferir lquidos, quedando un pequeo volumen de los mismos en la
punta de la pipeta. Este no deber forzarse para que salga, ni soplarse,
ya que han sido calibradas por el fabricante para que el volumen se
vierta nicamente por gravedad. Al transferir el lquido, la pipeta debe
mantenerse verticalmente poniendo la punta en contacto con la pared del recipiente para que la transferencia sea fcil,
sin salpicaduras, y quede el volumen correcto en la punta. Las pipetas volumtricas se fabrican para medir volmenes
de 100 mL hasta 0,5 mL o menores. Las pipetas graduadas tienen capacidad total de 25 mL a 0,1 mL. Las pipetas
graduadas pueden emplearse para mediciones exactas, especialmente para volmenes pequeos cuando se calibran al
volumen que se desea medir en particular.
Al emplear la pipeta, siempre debe secarse la punta de la misma despus de llenarla. Cuando se emplea un
disolvente distinto del agua o cuando la disolucin es viscosa, las pipetas deben recalibrarse para el nuevo disolvente
o disolucin con el objeto de tener en cuenta la diferencia de velocidad de drenado.
Las pipetas se llenan hasta algo por encima del enrase, con la boca o usando una pera de goma para pipetas o
dispositivos similares (las disoluciones o disolventes corrosivos o txicos jams se pipetearn con la boca). A
continuacin se coloca rpidamente el dedo ndice sobre el extremo superior de la pipeta para detener la salida del
lquido. Comprobar que no hay burbujas de aire en el seno del lquido, ni espuma en su superficie. Secar el lquido
adherido a la cara exterior de la pipeta. Tocar con el pico de la misma la pared de un recipiente (no el que se vaya a
utilizar para transferir el lquido pipeteado) y dejar escurrir, graduando la presin del dedo ndice, y deteniendo el
descenso del menisco cuando ste alcance la posicin exactamente tangente a la marca de enrase. Colocar
verticalmente la pipeta tocando la pared del recipiente colector y dejar escurrir libremente el lquido. Cuando ha
terminado de caer, dejar el pico en contacto con el recipiente unos 20 segundos y retirar luego la pipeta cuidando que
no quede ninguna gota de lquido adherida a la misma.
Algunas recomendaciones a tener en cuenta son:
1. Se puede sostener mejor el lquido a un nivel constante dentro de la pipeta si el dedo ndice est algo
hmedo; sin embargo, un exceso de humedad hace ms difcil la regulacin.
2. No es buena costumbre manejar o sostener las pipetas por el bulbo.
3. Las pipetas tienen que enjuagarse bien con agua destilada inmediatamente despus de usarlas.
4. Lo dicho anteriormente es especialmente aplicable a las pipetas volumtricas.
Para aplicaciones especficas existen diversos tipos de pipetas. Concretamente, para las medidas de
volmenes del orden de microlitros, suelen usarse pipetas tipo jeringa o pipetas automticas.
Buretas
Las buretas se emplean para transferir con exactitud cantidades variables de disolucin. Se emplean principalmente
para valoraciones, en las cuales se aade una disolucin patrn a la disolucin de la muestra hasta alcanzar el punto

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final. La bureta convencional est dividida en incrementos de 0,1 mL, de 0 a 50 mL. El volumen transferido puede
estimarse con aproximacin de 0,01 mL. Tambin existen buretas con capacidad de 100 mL y microburetas con
capacidades de hasta 2 mL, estando en estas ltimas el volumen marcado en incrementos de 0,01 mL y puede
estimarse con exactitud de 0,001 mL. Las ultramicroburetas con capacidad de 0,1 mL y graduadas en intervalos de
0,001 mL (1 L), se emplean para valoraciones con microlitros. Tambin existen micro y ultramicroburetas
micromtricas, en las cuales un mbolo de tefln desplaza el valorante de la bureta. El mbolo se mueve haciendo
girar un micrmetro o una escala digital, calibrada en intervalos de microlitros, tan pequeos como 0,002 L/divisin
o menores.
La pelcula de drenaje es un factor a tener en cuenta en
las buretas convencionales, lo mismo que en las pipetas, y puede
ser variable cuando la velocidad de transferencia no es constante.
Generalmente la transferencia suele efectuarse a velocidad
bastante baja, aproximadamente 15-20 mL por minuto, y se espera
durante varios segundos despus de cada transferencia para
permitir que la pelcula "descienda".
Para llenar la bureta con el lquido que se desea usar hay
que asegurarse de que la llave est cerrada. Introducir luego de 5 a
10 mL de disolucin, y someter, con cuidado, la bureta a rotacin
en posicin casi horizontal para mojar las paredes completamente;
dejar luego escurrir el lquido por el pico. Repetir esta operacin dos veces ms. A continuacin, llenar la bureta hasta
por encima del enrase del cero. Sacar del pico las burbujas de aire, girando la llave rpidamente y dejando pasar
pequeas cantidades de disolucin. Finalmente, hacer bajar el nivel de la disolucin hasta el enrase del cero, o
ligeramente por debajo de esta marca. Despus de dejar transcurrir cerca de un minuto para que el lquido escurra,
tomar la lectura del volumen inicial.
Como se sabe, la bureta es especialmente indicada para efectuar valoraciones. Para manejar la llave durante
una valoracin, al tiempo que se agita la disolucin, debe seguirse un mtodo como el indicado en la figura.
La tcnica para efectuar, en general, una valoracin, es la siguiente. Con el pico introducido en el cuello del
erlenmeyer agregar la disolucin desde la bureta a incrementos de un mililitro aproximadamente. Agitar (o hacer
girar) constantemente la muestra que hay en el matraz erlenmeyer para
mezclar rpidamente. Disminuir el volumen de las adiciones sucesivas al ir
progresando la valoracin; en la vecindad inmediata del punto final hay
que agregar el reactivo gota a gota. Cuando se juzgue que ya slo faltan
unas gotas, enjuagar con agua las paredes interiores del matraz de
valoracin, y luego completar sta. Dejar transcurrir un minuto entre la
ltima adicin de reactivo y la lectura de la bureta para asegurar que la
pelcula de drenaje descienda.
Algunas recomendaciones que pueden resultar tiles son:
1. Si no se est familiarizado con el mtodo de valoracin, preparar una
muestra ms de las necesarias y efectuar la valoracin sin excesivos
cuidados, pues su funcin es solamente la de revelar las peculiaridades
del punto final y de proporcionar una idea aproximada del consumo
de reactivo. Este sacrificio deliberado de una muestra muchas veces da
como resultado un ahorro de tiempo global.
2. En vez de enjuagar con agua las paredes del matraz erlenmeyer
cerca del punto final, se puede colocar este de forma inclinada y
someterlo cuidadosamente a rotacin para que el lquido que
contiene arrastre consigo cualquier gota de reactivo adherida en las paredes del erlenmeyer.
Se pueden tomar incrementos de volmenes menores que una gota, dejando que se forme un pequeo volumen de
lquido en el pico de la bureta y luego tocar dicho pico con la pared interior del erlenmeyer. Esta gota se une al total
de la disolucin tal como se ha dicho en el apartado anterior.
Matraces aforados
Se dispone en los laboratorios de matraces aforados de diversas capacidades, que van desde los 5 mL a los 5
litros, los cuales contienen el volumen que especifican cuando estn llenos hasta una lnea que llevan grabada en el
cuello, llamada enrase. Se utilizan para la preparacin de disoluciones patrn, y para la dilucin de muestras a
volmenes conocidos, de los cuales se toman partes alcuotas con la pipeta.

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La preparacin directa de una disolucin patrn exige que se introduzca en el matraz aforado un peso de
soluto conocido exactamente. Para minimizar la posibilidad de prdidas durante los trasvases, se puede poner un
embudo en el cuello del matraz aforado. A veces, especialmente si el soluto es poco soluble, se prefiere disolverlo
primero en un vaso y transferirlo luego, cuantitativamente al matraz, enjuagando repetidamente el vaso.
Despus de introducir la muestra en el matraz aforado llenarlo hasta ms o menos la mitad, y hacer girar el
contenido hasta conseguir la disolucin. Agregar ms disolvente y de nuevo mezclar
bien por agitacin vigorosa. Llevar el nivel del lquido hasta casi el enrase, y dejar un
tiempo para que escurra. Entonces, si es necesario, hacer las adiciones finales de
disolvente que sean necesarias con un cuentagotas. Tapar bien el matraz e invertirlo
repetidas veces para asegurarse de que la mezcla sea uniforme. Finalmente, pasar la
disolucin a una botella seca y etiquetar con un rtulo que indique la disolucin que
contiene, su concentracin, la fecha de preparacin y el nombre de la persona que la
prepar.
Si, como sucede a veces, el nivel del lquido rebasa accidentalmente la marca
del enrase, se puede salvar la disolucin haciendo la correccin del exceso de volumen. Para ello, sealar con una
etiqueta engomada la posicin real del menisco. Despus de vaciado el matraz, llenarlo cuidadosamente con agua
hasta el enrase y luego, con una bureta, medir el volumen que se precisa para reproducir el volumen real de la
disolucin. Este volumen, desde luego, se tiene que sumar al volumen nominal del matraz al calcular la concentracin
de la disolucin.
Tcnica para la medicin de volmenes
Solamente las superficies de vidrio totalmente limpias soportan una pelcula de lquido completamente
uniforme; la presencia de suciedad o de grasa tiende a dar lugar a rupturas de estas pelculas. As, la aparicin de
interrupciones en la pelcula de agua que queda en una pared de vidrio, es una indicacin de que su superficie no est
limpia. El material volumtrico se lav cuidadosamente por el fabricante antes de proceder a su aforo y grabado, y
para que las marcas de enrase conserven alguna significacin en el laboratorio todo este material se tiene que utilizar
en igual estado de limpieza.
Como regla general, hay que evitar calentar el material de vidrio aforado, de cualquier clase que sea. Un
enfriamiento demasiado rpido del mismo puede distorsionar al vidrio de un modo permanente y ser causa de su
variacin de volumen.
Cuando se confina a un lquido en un tubo estrecho, como una bureta o una pipeta, la
superficie de aqul representa ordinariamente una curvatura marcada, llamada menisco. Al
aforar y al utilizar el material volumtrico, las lecturas de volmenes se suelen realizar
dirigiendo la visual tangente al fondo del menisco por su parte inferior. Esta posicin mnima del
menisco se puede determinar con mayor exactitud sosteniendo, detrs de la graduacin, un trozo
de cartulina o de papel opaco.
Para proceder a las lecturas del material volumtrico, el ojo del observador debe estar
situado al mismo nivel que el menisco; de otro modo se comete el llamado error de paralaje. Si el ojo est por encima
del nivel del lquido, se leer un volumen menor que el que realmente se ha tomado. Si el punto de observacin es
demasiado bajo, se cometer un error en sentido contrario.
Cuidado y limpieza del material de vidrio volumtrico
Ya se han mencionado algunas precauciones para el uso de pipetas, buretas y matraces aforados.
La limpieza del material de vidrio es esencial. Cuando hay capas de polvo o grasa, los lquidos no drenan
uniformemente y las pelculas de las paredes se interrumpen o quedan gotas en las paredes del recipiente. En estas
condiciones la calibracin ser errnea. La limpieza inicial debe hacerse con detergente caliente y diluido,
aproximadamente al 2%. Los cepillos para buretas y tubos de ensayo ayudan a limpiar las buretas y cuellos de los
matraces volumtricos. Las pipetas debern hacerse girar para recubrir la superficie interna con detergente. Si el
detergente no basta, ser necesario tratar el material con alguna disolucin limpiadora.
Los matraces volumtricos pequeos y las buretas de menor capacidad pueden llenarse con disolucin
limpiadora, pero los de mayor tamao se llenan parcialmente y se inclinan hacindose girar para recubrir toda la
superficie.
Despus de la limpieza, el material volumtrico debe enjuagarse perfectamente con agua de la llave y por
ltimo con varias porciones de agua destilada o desionizada.

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Las pipetas y buretas deben enjuagarse por lo menos una vez con la disolucin que va a emplearse. Si estn mojadas
deben enjuagarse primeramente con agua destilada, y despus un mnimo de tres veces con la disolucin que se va a
emplear; para cada enjuague basta con llenar aproximadamente una quinta parte del volumen de la pipeta o bureta.
Los matraces volumtricos, si estn hmedos por haber contenido previamente otra disolucin, se enjuagan
solamente con tres porciones de agua destilada, porque despus se llenarn hasta la marca de aforo con la misma. No
es necesario que estn secos.
Para un correcto funcionamiento de las buretas con llave de vidrio, es necesario que estas se engrasen con un
lubricante adecuado (las buretas con llaves de plstico o tefln no requieren lubricacin).
El engrase de la llave de la bureta requiere sacar la espita de la llave, y eliminar toda grasa antigua que
contenga, as como tambin la del cuerpo de la llave. Luego se engrasa de nuevo la espita, muy ligeramente, teniendo
cuidado de no hacerlo en la zona contigua al orificio de salida del lquido. Se introduce la espita en su lugar y se hace
girar varias veces para distribuir la grasa. Cuando se ha puesto la cantidad adecuada de esta, el rea de contacto entre
la llave y el barril de la espita aparece casi transparente, el cierre es hermtico y no ha entrado cantidad alguna de
grasa en el orificio de la llave ni en el pico de la bureta.
Las pelculas de grasa pueden ceder frente a tratamientos con disolventes orgnicos, como acetona o
benceno, tratamientos que deben ir seguidos de un lavado a fondo con detergente. Aunque, mientras la grasa
lubricante que pueda haber penetrado en el pico de la bureta no impida el flujo de lquido, no causa problemas serios.
Antes de volver a utilizar una bureta, despus del lavado y el engrase, es aconsejable comprobar que la llave
cierra bien. Para ello, se llena la bureta con agua de la llave y se comprueba que la lectura de volumen no se modifica
con el tiempo.
Despus de emplear el material de vidrio generalmente puede limpiarse enjuagndolo de inmediato con agua,
a menos que las disoluciones se hayan secado en cuyo caso deber utilizase detergente. Los matraces volumtricos se
guardan con el tapn puesto y preferentemente con un poco de agua destilada. Todo tipo de material debe lavarse
inmediatamente despus de usarse, porque las disoluciones al secarse pueden obstruir las puntas de pipetas o buretas
o estropear de forma permanente el material.
Tolerancias y precisin
La National Bureau of Standars, NBS, (Oficina Nacional de Estndares) ha prescrito determinadas
tolerancias o errores absolutos para los distintos materiales volumtricos de vidrio.
El material volumtrico de vidrio que cumple las especificaciones NBS o certificado por la NBS es de precio
notablemente superior que el de vidrio sin certificar. El material de menos costo que se emplea en los laboratorios de
prcticas, puede tener tolerancias cuyo valor sea el doble de las especificadas por la NBS. No obstante, es sencillo
calibrar este material de vidrio con exactitud tan buena o mejor que las especificadas. Se recomienda consultar textos
ms avanzados para ver descripciones de la calibracin de material de vidrio.
Otro material utilizado en el laboratorio
En el anlisis volumtrico, adems del material de vidrio tambin se usa otro tipo de material, que si bien no
requiere un cuidado especial, es muy til en un laboratorio: trpodes, rejillas, probetas, pinzas, soportes, etc.

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ANLISIS CUALITATIVO

La identificacin de los analitos presentes en una muestra, o Anlisis Cualitativo, es un paso esencial en todo
proceso de anlisis. El Anlisis Cualitativo consiste en establecer la identidad de las especies, elementos y compuestos,
presentes en una muestra.
OBJETIVO
El objetivo del Anlisis Cualitativo puede ser la identificacin de un elemento (p.e., presencia o ausencia de Fe),
una sola especie (p.e., presencia o ausencia de Fe2+, Fe3+, Zn2+, NO3-), o varias especies pertenecientes a un mismo grupo
o familia qumica (p.e., presencia o ausencia de aldehdos, alcoholes, aminas).
En esta prctica vamos a realizar ensayos de identificacin de algunos iones inorgnicos, basados en reacciones
cido-base, de complejacin, de precipitacin y oxidacin-reduccin que dan lugar a cambios de color, formacin de
gases, formacin de precipitados, etc.
FUNDAMENTO
El Anlisis Cualitativo Clsico se fundamenta en el cambio, bien definido y perceptible por los sentidos,
producido por la reaccin del analito con un reactivo. Entre los cambios observables ms frecuentes figuran la aparicin
de un precipitado, el cambio de color o la formacin de un gas. Las reacciones pueden ser qumicas (cido-base,
formacin de complejos, precipitacin, redox), bioqumicas o inmunolgicas. La fiabilidad del anlisis depende de la
sensibilidad (capacidad para poder detectar cualitativamente pequeas cantidades de analito en una muestra), y de la
selectividad (capacidad para originar resultados que dependan exclusivamente del analito que se quiere identificar) de
la reaccin qumica en la que se basa.
Las determinaciones cualitativas pueden realizarse mediante ensayos directos. Sin embargo, debido a la
necesidad de aumentar la sensibilidad y la selectividad de la mayora de las reacciones, con frecuencia se emplean
procedimientos sistemticos (denominados marchas) que permiten tanto la preconcentracin como la eliminacin de
interferencias. Por tanto, para la identificacin individual de una mezcla de analitos se pueden seguir dos vas:
-

Ensayos directos: el reactivo reacciona nicamente con el analito. Es la manera ideal. A travs de ensayos
directos pueden identificarse todos los analitos presentes en una muestra.

Marchas sistemticas: se realizan separaciones sistemticas hasta conseguir aislar cada analito o, al menos,
grupos de ellos, de forma que pueden ser identificados directamente.

Durante muchas dcadas se han estudiado las marchas sistemticas de anlisis de cationes y aniones inorgnicos
en disolucin acuosa. Este tipo de anlisis est hoy ampliamente desplazado por las actuales tcnicas instrumentales. En
el Anlisis Cualitativo Instrumental las caractersticas fsico-qumicas del analito o de su grupo de reaccin son
transformadas en seales medibles por instrumentos pticos, electroanalticos, trmicos, magnticos, radioqumicos, etc.,
que son utilizadas para su identificacin.
Un tipo de anlisis cualitativo que contina en vigencia es el anlisis de drogas. As, por ejemplo, determinados
ensayos permiten saber si una sustancia desconocida es o no barbitrico, y de resultar stos positivos, se acude a otros
ensayos ms complejos para saber de qu sustancias en concreto se trata.
PROCEDIMIENTO
Nota: Al realizar las experiencias de esta prctica, se deben describir los fenmenos observados y escribir las reacciones
que se producen. Es conveniente tener a mano las preguntas del informe.

1. Ensayos basados en reacciones cido-base


a) Identificacin del ion NH4+: Se humedece con agua destilada un trozo de papel indicador colocado sobre una esptula de
vidrio. A continuacin, en un tubo de ensayo se ponen 0,5 mL (10 gotas) de NH4Cl 1 M y se aaden dos lentejas de
NaOH. Se coloca en la boca del tubo el trozo de papel indicador humedecido con agua destilada de forma que recoja los
vapores desprendidos al calentar ligeramente.
b) Identificacin de ion CO32-: Se humedece un trozo de papel de filtro con unas gotas de disolucin de fenolftalena y se
aaden unas gotas de disolucin de carbonato sdico 0,05 M (el papel tomar color rojo). En un tubo de ensayo se
colocan 0,5 mL de Na2CO3 0,5 M, y 1 mL de HCl 2 M. Inmediatamente, se pone en la boca del tubo de ensayo el papel
preparado con anterioridad y se calienta muy suavemente, de forma que se recojan los vapores sobre el papel de filtro.

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2. Ensayos basados en reacciones de complejacin

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a) Identificacin de Fe3+: En una placa de gotas se colocan 2 gotas de disolucin de Fe3+ 10-2 M y se aaden 4 gotas de
SCN- 1 M.
b) Identificacin de Co2+: En una placa de gotas se ponen 2 gotas de disolucin de Co2+ y se aaden 4 gotas de SCN- 1 M
(si no se observa ningn cambio aadir una punta de esptula de KSCN slido y gotas de acetona).
c) Reacciones de desplazamiento: Repita los ensayos para el Fe3+ y el Co2+ de los apartados anteriores, aadiendo a
continuacin una punta de esptula de NaF slido.
d) Identificacin de Fe3+ y de Co2+, enmascaramiento del Fe3+: En una placa de gotas se colocan 2 gotas de disolucin de
Fe3+ 10-2 M y 2 gotas de Co2+ 10-2 M. Se aaden 4 gotas de SCN- 1 M y se observa el cambio producido. A continuacin
se pone una punta de esptula de NaF slido, KSCN slido y gotas de acetona.
e) Reaccin de desplazamiento: En un tubo de ensayo se colocan 0,5 mL de disolucin de Cu2+ 10-2 M y 1 mL de NH3.
Sobre el mismo tubo se aaden gotas de disolucin de EDTA 0,1 M
3. Ensayos basados en reacciones de precipitacin
Separacin e identificacin de Ag+y Pb2+:

a) En un tubo de ensayo se colocan 5 gotas de disolucin de Ag+ 0,1 M y 1 mL de HCl 2 M. Se calienta en bao de agua
durante 1 minuto. A continuacin se aade 1 mL de agua hirviendo.
b) En otro tubo de ensayo se colocan 5 gotas de disolucin de Pb2+ 0,1 M y 1 mL de HCl 2 M. Se calienta en bao de agua
durante 1 minuto. A continuacin se aade 1 mL de agua hirviendo.
c)

En un cono de centrfuga se colocan 5 gotas de disolucin de Ag+ y otras 5 de disolucin de Pb2+. Se aade 1 mL de
disolucin de HCl 2 M. A continuacin, se centrifuga y separa el precipitado de la disolucin.
Se trata el precipitado con 1 mL de agua hirviendo, se agita para poner en contacto el precipitado con la disolucin. Se
centrifuga nuevamente y se separa el precipitado de la disolucin, pasando el lquido claro a otro tubo de ensayo. A
continuacin:

Se aade al lquido claro procedente de la separacin anterior 2 gotas de K2CrO4 0,5 M.

Se trata el precipitado procedente de la separacin anterior con 1 mL de disolucin de NH3 2 M poniendo en contacto el
precipitado con el reactivo. Se centrifuga, se pasa la disolucin a un tubo de ensayo y se aade a ste 2 gotas de
disolucin de KI 0,5 M.

d) Identificacin de Bi3+: En una depresin de la placa de gotas se colocan 2 gotas del reactivo yodo-cincnico (yoduro
potsico y cinconina), y una gota de disolucin de Bi3+ 10-2 M.
4. Ensayos basados en reacciones de oxidacin-reduccin
a) Identificacin de I-: En un tubo de ensayo se coloca 1 gota de disolucin de I- 0,1 M, se aaden gotas de HCl 2 M hasta
acidez, y a continuacin dos cristales de NaNO2 slido y 1 mL de cloroformo. Se agita fuertemente.
b) Identificacin de Mn2+: En un cono de centrfuga, se ponen 0,5 mL de disolucin de Mn2+ 10-2 M, se aade
disolucin de NH3 2 M hasta que la disolucin desprenda olor a amoniaco. A continuacin aadir 1 mL de
disolucin de H2O2 al 3%. Centrifugar y separar el precipitado de la disolucin. Aadir sobre el precipitado 0,5 mL
de KHC2O4 0,5 M, se agita y se deja estar sin calentar. Observar los cambios que se van produciendo.

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INTRODUCCIN A LAS VOLUMETRAS


Las valoraciones constituyen un grupo de tcnicas de anlisis cuantitativo que se basan en determinar
la cantidad de reactivo (valorante) de concentracin conocida que se necesita para reaccionar por
completo con el analito (valorado) presente en una muestra problema. En las valoraciones volumtricas
o volumetras, se mide el volumen de la disolucin de valorante, de concentracin conocida (patrn
primario o secundario), que se necesita para reaccionar por completo con el analito.
Usualmente la valoracin se realiza aadiendo desde una bureta la disolucin patrn a la disolucin de
analito hasta que la reaccin se complete. El volumen de reactivo requerido para completar la valoracin
se determina por diferencia entre las lecturas iniciales y finales en la bureta.
Se llama punto de equivalencia de una volumetra a aquel en el que la cantidad de patrn aadido es
qumicamente equivalente a la del analito. El punto de equivalencia es un valor terico que no se puede
determinar experimentalmente. Slo se puede estimar su posicin observando algn cambio fsico
asociado a la condicin de equivalencia (cambio brusco de la concentracin de una de las especies
presentes). Este cambio se llama punto final de la valoracin. Se debe intentar que la diferencia entre los
volmenes que corresponda a ambos puntos (error de valoracin) sea mnima.
El mtodo usual para detectar el punto final en las volumetras consiste en utilizar un tercer
compuesto qumico, llamado indicador. En las cercanas del punto de equivalencia se produce un cambio
fsico que se aprecia visualmente (decoloracin, cambio de color, aparicin de una turbidez o
precipitado, cambio o aparicin de fluorescencia). Cuando se produce este cambio, la valoracin ha
terminado. Alternativamente se pueden emplear tcnicas instrumentales para detectar el punto final.
Por otra parte, los mtodos volumtricos se clasifican, segn la naturaleza de la reaccin que sirve
como fundamento, en: volumetras cido-base (transferencia de protones), volumetras redox
(transferencia de electrones), volumetras de precipitacin (formacin de especies poco solubles) y
volumetras de formacin de complejos (formacin de compuestos de coordinacin).
Tambin se clasifican en valoraciones directas, valoraciones por retroceso y valoraciones indirectas.
En las primeras, valorante y valorado reaccionan directamente, mientras que en las segundas se adiciona
una cantidad conocida y en exceso de reactivo sobre el analito. Cuando ha reaccionado totalmente, se
valora el reactivo sobrante. En las valoraciones indirectas se valora una especie que est relacionada
cuantitativamente con el analito.

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DETERMINACIN DE LA ACIDEZ DE UN VINAGRE


La acidez del vinagre es debida al conjunto de los cidos orgnicos y minerales que contiene.
Entre stos destaca el cido actico por ser el que se encuentra en mayor cantidad; de ah, que la acidez
del vinagre se exprese como si toda fuera debida a este cido.
OBJETIVOS
-

Aprender a manejar el material volumtrico.

Obtener un resultado cuantitativo a partir de una volumetra.

Determinar la acidez total de una muestra de vinagre comercial mediante una valoracin volumtrica.
FUNDAMENTO

Al adicionar una base fuerte sobre una disolucin que contiene cidos, stos se neutralizan
conforme a la reaccin:
HA + OH- A- + H2O
La neutralizacin se produce en orden de acidez, primero lo hacen los cidos ms fuertes y
despus los ms dbiles.
La determinacin de la acidez del vinagre se lleva a cabo mediante una valoracin directa con
disolucin patrn de NaOH y el punto final se determina usando fenolftalena como indicador.
El principal inconveniente de la valoracin puede presentarlo el color del vinagre que dificulta la
observacin del cambio de color del indicador, pero la dilucin de la muestra atena el problema. Los
vinagres de vino tinto se pueden valorar empleando otro mtodo para detectar el punto final (indicador de
fluorescencia, potenciometra, etc.).
MATERIALES Y REACTIVOS
-Matraz aforado de 250 mL, 3 matraces erlenmeyer, pipeta de 20 mL, 2 vasos de precipitados y una
bureta.
-Disolucin problema de vinagre, disolucin patrn de NaOH 0,1 M y disolucin de fenolftalena.
PROCEDIMIENTO
Se afora el matraz que contiene la muestra con agua destilada y se agita para homogeneizar la
disolucin. Con la pipeta se toman 20 mL de la disolucin problema y se pasan al matraz erlenmeyer, se
diluye con agua destilada hasta unos 75 mL aproximadamente (en matraces de pequeo dimetro es
suficiente con menos), se aaden 2 3 gotas de fenolftalena y se valora con NaOH 0,1 M.
Realice al menos tres valoraciones.
RESULTADOS, CLCULOS Y CUESTIONES
En la hoja correspondiente, calcular los mg de HAc que contiene la muestra problema y responder a las
cuestiones planteadas.

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PREPARACIN Y ESTANDARIZACIN DE UNA DISOLUCIN PATRN DE HCl


Los cidos fuertes que se utilizan para valorar sustancias bsicas no son patrones primarios. En la prctica
lo habitual es la preparacin de disoluciones de concentracin aproximada por dilucin del cido concentrado.
Una vez preparada la disolucin, para conocer su concentracin exacta es necesaria su valoracin frente a
un patrn primario adecuado.
OBJETIVOS
-

Perfeccionar el manejo del material volumtrico.

Aprender a preparar una disolucin de cido y estandarizarlo.

Valorar una muestra con la disolucin patrn preparada.


FUNDAMENTO

Uno de los patrones empleados para la estandarizacin de los cidos es el Na2CO3 que reacciona con los
cidos conforme a las reacciones:
+

H
H
CO 32 +

HCO 3 +

H 2 CO 3 CO 2 + H 2 O

Si la reaccin se lleva hasta la formacin de H2CO3 se consumen dos moles de HCl por mol de carbonato,
siendo el verde de bromocresol un indicador adecuado para detectar el punto final de la valoracin. El intervalo de
viraje de este indicador se encuentra entre 3,8 y 5,4, y experimenta un cambio de color de amarillo a pH < 3,8 a
azul a pH > 5,4.
La disolucin de cido, una vez estandarizada puede ser utilizada para valorar disoluciones bsicas (por
ejemplo una disolucin de NaOH puede ser valorada con otra de HCl estandarizada utilizando fenolftalena o verde
de bromocresol como indicador). La reaccin ser:
OH- + H+ H2O
MATERIALES Y REACTIVOS
-

Matraz aforado de 250 mL, vidrio de reloj, probeta de 10 mL, 3 matraces erlenmeyer, pipeta de 20 mL, vasos
de precipitados y bureta.

cido HCl comercial, Na2CO3 slido (previamente desecado), disolucin acuosa de verde de bromocresol y
disolucin problema de NaOH.
PROCEDIMIENTO

1.- Preparacin de HCl 0,1 N. Calcular la cantidad de HCl comercial que se debe tomar para preparar 250 mL de
disolucin. Medir la cantidad calculada con la probeta, trasvasar al matraz y enrasar el matraz con agua
destilada y homogeneizar.
2.- Estandarizacin de la disolucin de HCl. En un vidrio de reloj se pesa exactamente una cantidad de Na2CO3
entre 0,10 y 0,12 g, se pasa a un matraz erlenmeyer y se disuelve en unos mililitros de agua destilada, lavando
el vidrio de reloj y el matraz erlenmeyer. Se aaden unas gotas de verde de bromocresol y se valora con el HCl
previamente preparado hasta que vira a amarillo. Se hierve para eliminar el CO2 y se deja enfriar. Si reaparece
el color azul se contina la valoracin hasta la aparicin del color amarillo. Repetir la valoracin con otra
muestra de Na2CO3.
3.- Valoracin de la muestra problema. Se afora con agua destilada el matraz que contiene la muestra problema y
se agita para homogeneizar la disolucin. Se toma con la pipeta una alcuota de 20 mL de la disolucin
problema y se deposita en un matraz erlenmeyer. Se aaden unas gotas del indicador (verde de bromocresol),
se diluye con un poco de agua destilada y se valora con la disolucin de HCl previamente estandarizada.
Realizar al menos tres valoraciones.
RESULTADOS, CLCULOS Y CUESTIONES
En la hoja correspondiente.

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DETERMINACIN DE UN ADITIVO EN REFRESCOS DE COLA


Los refrescos de cola contienen el aditivo E-338, cido fosfrico. Parte de este cido se neutraliza con
sustancias bsicas presentes en la bebida de manera que coexisten las especies H3PO4 y H2PO4-; ambas pueden ser
cuantificadas mediante una valoracin cido-base. El color de la muestra impide que puedan ser utilizados
indicadores coloreados para detectar los puntos finales, aunque se puede utilizar un mtodo instrumental
(potenciometra) para su determinacin.
OBJETIVOS
-

Realizar una valoracin potenciomtrica.

Obtener la curva de valoracin pH mL de valorante y a partir de ella obtener los puntos finales.

Determinar las cantidades de H3PO4 y H2PO4- presentes en la muestra.

Determinar la cantidad de cido fosfrico adicionado al refresco.


FUNDAMENTO

La determinacin se basa en la reaccin cido-base del H3PO4 con el NaOH, en la que se diferencia el
volumen necesario para neutralizar el primer equivalente del utilizado para neutralizar el segundo.
Mediante un potencimetro podemos medir la diferencia de potencial entre un electrodo indicador y otro de
referencia introducidos en una disolucin. El aparato traduce la seal recibida dando el valor del pH.
La llamada valoracin potenciomtrica utiliza el potencimetro para medir el pH de la disolucin conforme
se va adicionando el valorante desde la bureta. En algunos mtodos se aade valorante hasta que el pH alcanza el
valor terico del punto de equivalencia; en otros (y en esta prctica) se toman pares de valores de pH y V de
valorante a lo largo de la valoracin, se representan y sobre la curva se obtiene el punto final.
Tericamente una curva de valoracin de un cido (HnA) con una base puede presentar tantos saltos como
grupos cidos posea la molcula (n) siempre que los valores de las constantes estn suficientemente diferenciados
(Ka1 / Ka2 104) y sean suficientemente elevadas (Ka > 10-8). Cuando estas condiciones no se cumplen, los saltos o
no estn lo suficientemente definidos o no se aprecian en absoluto.
El cido fosfrico, H3PO4, es un cido triprtido ( K a1 = 7,11 10-3 ; K a2 = 6,32 10-8 y K a3 = 7,1 10-13 ) ,
aplicando los criterios anteriores podemos prever tericamente que su curva de valoracin tendr dos saltos
definidos, correspondientes a la neutralizacin del primer y segundo equivalente, y no se apreciar el tercer salto.
La figura corresponde a una curva terica obtenida al valorar 50 mL de una mezcla de H3PO4 0,1 M y
H2PO4- 0,1 M con NaOH 0,1 M.
Cuando se alcanza el primer punto de equivalencia (V1pe = 50 mL en el caso
de la figura) se ha completado la neutralizacin del primer equivalente, la
reaccin es:

14
pH

12
10

H3PO4 + OH- H2PO4- + H2O

8
6

Al continuar aadiendo valorante se neutraliza el segundo equivalente, cuando


est totalmente neutralizado se produce el segundo salto y se alcanza el
segundo punto de equivalencia (V2pe = 150 mL en la figura).

4
2
0
0

50

100

150

200

m L NaOH

La diferencia V2pe - V1pe = V2 se ha empleado en completar la reaccin:


H2PO4- + OH- HPO42- + H2O

No se aprecia ningn salto en la curva cuando se neutraliza el tercer equivalente (HPO42- + OH- PO43- + H2O).
Al obtener la curva de valoracin de una muestra real se pueden sacar dos tipos de informacin:

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a) Cualitativa, ya que comparando la magnitud de los volmenes V1pe (en adelante V1) y V2 (= V2pe - V1pe) podemos
deducir que:
Si V1 = V2, la muestra slo contiene H3PO4.
Si V1 < V2, la muestra contiene H3PO4 y H2PO4-.
Si V1= 0 y V2 > 0 la muestra contiene H2PO4-.

b) Cuantitativa, como en el resto de las valoraciones volumtricas.


MATERIALES Y REACTIVOS
-

Potencimetro o pH-metro; dos electrodos, uno de referencia (calomelanos saturado o Ag/AgCl) y otro
indicador (vidrio), o un electrodo doble y un agitador magntico.

Vasos de precipitados de 50 y 250 mL, pipeta de 20 mL y bureta de 25 mL.

Disolucin patrn de NaOH 0,05 N

PROCEDIMIENTO
Se ponen aproximadamente 100 mL de refresco en un vaso de precipitados, se agitan con un agitador
magntico, calentando ligeramente la disolucin para facilitar el desprendimiento del CO2 teniendo la precaucin
de que no llegue a hervir, ya que se producira una disminucin de volumen. Pipetear 20 mL de la disolucin a
temperatura ambiente y colocarlos en el vaso de 50 mL en el que se va a realizar la valoracin. Se introduce la
barra magntica para someter la muestra a una agitacin continua y se introducen los electrodos.
Se anota el pH inicial de la disolucin (V = 0 mL), se realiza la valoracin aadiendo el valorante poco a
poco apuntando los valores de pH a intervalos de 0,1 mL aproximadamente. Se contina aadiendo disolucin de
NaOH hasta que se alcance un pH superior a 10,5. Para determinar los puntos finales se aplica el mtodo de las
tangentes.
Mtodo de la tangentes:
a) Se trazan las tangentes a los dos tramos rectos de la curva y se
obtienen las lneas 1 y 2.
b) Se traza la recta tangente a la curva por el punto de inflexin,
lnea 3. Se obtienen los puntos de corte A con la lnea 1 y B con
la lnea 2.
c) Desde A y B se trazan las lneas paralela y perpendicular a los
ejes, 4, 5, 6 y 7. Se obtienen los puntos C y D.
d) La recta que une los puntos C y D corta con la lnea 3 en el punto
E, que corresponde al punto final de la valoracin.
e) En el eje de abscisas se lee el volumen de NaOH necesario para
alcanzar el punto final.

pH

Volumen de valorante (mL)

RESULTADO, CLCULOS Y CUESTIONES


Representar en papel milimetrado los pares de valores, pH- V mL de NaOH, obtenidos en la prctica y,
aplicando el mtodo de las tangentes, obtener los dos puntos finales: V1pf y V2pf. Contestar las preguntas que se
plantean en la pgina correspondiente.

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DETERMINACIN DE LA DUREZA DEL AGUA

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La dureza del agua es un parmetro de suma importancia en las diversas utilidades de la misma (consumo
humano, agricultura, industria, etc.) Se debe principalmente a la presencia de calcio y magnesio, generalmente en forma
de bicarbonato. Ambos cationes reaccionan con el jabn precipitando en forma de jabonatos.

OBJETIVOS
Perfeccionar el manejo el material volumtrico.
Realizar una volumetra basada en una reaccin de complejacin con un agente quelante
Determinar la dureza de una muestra de agua de consumo pblico.
Determinar los contenidos en calcio y magnesio en la muestra.
Expresar los resultados obtenidos en distintas unidades.
FUNDAMENTO

La determinacin se basa en la reaccin de formacin de quelatos muy estables con el EDTA. Tanto el Ca2+
como el Mg2+ forman compuestos muy estables, llamados complejos, con el cido etilendiaminotetraactico (EDTA o
H4Y). Un complejo se forma cuando un ion metlico (cido de Lewis) acepta el par de electrones que le cede un agente
complejante, el ligando (base de Lewis). Los aniones (Cl-, OH-) y aquellas sustancias que disponen de pares sin
compartir (NH3) son ligandos. Cuando un mismo ligando puede compartir dos o ms pares de electrones con el ion
metlico, el complejo formado es ms estable. En estos casos el ligando se llama agente quelante y al complejo formado
se le denomina quelato.
A pH elevado el EDTA se disocia y la reaccin Y4- + M2+ MY2- (M2+ = Ca2+ o Mg2+) supone la formacin de
seis enlaces ya que adems de los cuatro pares de electrones de los grupos cidos (-COO-), comparte con el ion metlico
los pares libres de los dos tomos de N que contiene su molcula. Espacialmente, el EDTA abraza al ion como si fuera
una garra de seis dedos de manera que esta peculiar configuracin espacial del complejo le confiere una mayor
estabilidad (efecto quelato).
Para establecer las condiciones adecuadas de las reacciones entre el Ca2+ y el Mg2+ con el EDTA hay que tener
presente la influencia del pH ya que los protones compiten con los iones metlicos:
H4Y (H3Y- o H2Y2- o HY3- o Y4- ) + M2+ MY2- + 4 H+ (3 H+ o 2 H+ o H+)
desplazando el equilibrio ms hacia la izquierda cuanto ms cido sea el medio.
Un estudio cuidadoso de todos los equilibrios que se producen simultneamente permite elegir el pH 10 como
pH ptimo para realizar la valoracin conjunta de Ca2+ y Mg2+. A pH ms elevados el Mg2+ precipita en forma de
Mg(OH)2, esta circunstancia se aprovecha para valorar el Ca2+.
Para detectar el punto final se utilizan indicadores metalocrmicos que forman complejos coloreados con los
iones metlicos. El cambio de color que indica el punto final se produce por liberacin del indicador desplazado por el
valorante:

MIn (color A) + L In (color B) + ML


MATERIALES Y REACTIVOS

Matraz aforado de 100 mL, probeta de 10 mL, 3 matraces erlenmeyer y bureta.


Disolucin patrn de EDTA 0,02 M, disolucin reguladora NH3 /NH4+, disolucin 1 M de NaOH, negro de
eriocromo T (neT) y murexida.
PROCEDIMIENTO

1.- Dureza total. Se abre el grifo y se deja salir el agua durante unos segundos antes de tomar 100 mL en un matraz
aforado, se pasan a un erlenmeyer arrastrando cuantitativamente todo el volumen con pequeas porciones de agua
destilada que se incorporan al erlenmeyer. Se aaden 5 mL de disolucin reguladora NH3/NH4+ de pH 10 (probeta) y
una punta de esptula de neT. Se valora con la disolucin patrn de EDTA hasta cambio de rojo-vino (color del
complejo de neT-magnesio) a azul (color del indicador libre). Repetir la valoracin al menos dos veces ms.
2.- Dureza clcica. Se deposita en el matraz erlenmeyer una alcuota de agua de 100 mL (procediendo de la misma
forma que antes), se aaden unos 3 mL de NaOH 1 M (el pH resultante debe estar alrededor de 12). Se adicionan una
punta de esptula de murexida y se valora con disolucin patrn de EDTA hasta viraje del rojo (color del complejo
murexida-calcio) al prpura color del indicador. Realizar como mnimo tres determinaciones.
RESULTADOS, CLCULOS Y CUESTIONES

En la hoja correspondiente.
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DETERMINACIN DE CLORURO EN UNA SAL DE MESA


Las volumetras de precipitacin y las gravimetras, son tcnicas cuantitativas que se basan en los equilibrios
heterogneos de precipitacin. En concreto, en las valoraciones de precipitacin se aprovecha una reaccin que da lugar
a la formacin de un precipitado:
M + X MX (s)
para determinar la concentracin de una especie, M, despus de hacerla reaccionar con una disolucin de valorante, X,
de concentracin conocida.
Este tipo de valoraciones tienen una aplicacin limitada ya que muchas reacciones de precipitacin no son
estequiomtricas o no se dispone de sistemas indicadores adecuados. En general la valoracin de haluros con plata o
viceversa (argentimetras) constituye la aplicacin ms importante de este tipo de volumetras.
OBJETIVOS
- Perfeccionar el manejo del material volumtrico.
- Realizar una valoracin de precipitacin.
- Aprender el mecanismo de funcionamiento de distintos tipos de indicadores.
- Determinar la pureza de una muestra de sal de mesa.
FUNDAMENTO
El Ag+ (reactivo valorante) forma con el Cl- (analito) un compuesto poco soluble (AgCl) que se separa
cuantitativamente:
Ag+ + Cl- AgCl
En esta reaccin se basan distintos mtodos de cuantificacin de Cl- con Ag+:
- El mtodo de Volhard que consiste en aadir un exceso medido de disolucin de Ag+ sobre la muestra que contiene el
cloruro y valorar a continuacin la Ag+ que no ha reaccionado con disolucin patrn de SCN-. El indicador es Fe3+, el
punto final se detecta por la aparicin del color del complejo [Fe(SCN)]2+.
- El mtodo potenciomtrico. (Ver prctica de determinacin de aditivo en un refresco).
- En el mtodo de Mohr la deteccin del punto final se produce por la aparicin de un precipitado coloreado que se
forma entre el indicador y un ligero exceso de Ag+.
- En el mtodo de Fajans el cambio de color que se produce al final de la valoracin se debe a un fenmeno de adsorcin
que sufre el indicador.
En esta prctica utilizaremos el Mtodo de Mohr y el Mtodo de Fajans.
Mtodo de Mohr: Se emplea para la valoracin directa de cloruros y bromuros con plata, utilizando K2CrO4 como
indicador. Cuando la reaccin de valoracin termina, un ligero exceso de Ag+ (una gota!) reacciona con el CrO42apareciendo un segundo precipitado de Ag2CrO4, de color rojo ladrillo, que indica el punto final de la valoracin:
2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 (rojo ladrillo)
El pH debe mantenerse dentro de unos lmites. En medio cido el Ag2CrO4 se solubiliza al protonarse el CrO42-:
+

H
H
CrO 24 +

HCrO 4 +

H 2CrO 4

Si la valoracin se realiza a pH bsicos, la Ag+ precipita como AgOH, que evoluciona a xido (Ag2O).
Ag+ + OH- AgOH
Tericamente se establece que la valoracin debe llevarse a cabo en un intervalo comprendido entre los valores 7
y 10. Cuando la muestra no est ni demasiado cida ni demasiado bsica, es suficiente con aadir un poco de NaHCO3
para conseguir las condiciones adecuadas. El pH de una disolucin de bicarbonato es, aproximadamente, 8,3.
Mtodo de Fajans: El mtodo de Fajans engloba una serie de mtodos que utilizan los indicadores de adsorcin
para la deteccin del punto final.

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Cuando se forma un compuesto poco soluble, los iones que forman el precipitado tienen preferencia para
adsorberse en l. En el caso de que se formen varios compuestos poco solubles, lo harn preferentemente aquellos que
formen los productos ms insolubles. La formacin de precipitados es un fenmeno complejo en el que se pueden
diferenciar varias etapas (nucleacin, crecimiento, evolucin del precipitado), pero siempre atraviesa por una fase
coloidal.
En el caso de la valoracin de Cl- con Ag+ antes del punto de equivalencia, sobre el coloide formado, se adsorben
los aniones Cl- de forma que las partculas de precipitado adquieren una carga negativa formando una micela negativa.
Alrededor de la micela se agrupan los iones positivos presentes en la disolucin (capa contrainica). La valoracin se
lleva a cabo en presencia del indicador diclorofluoresceinato sdico, HIn, un cido dbil que al pH del medio debe
encontrarse en la forma aninica, In-.
En el punto de equivalencia la micela se neutraliza, pero lo normal es que al adicionar una gota de valorante se
pase a la zona de despus del punto de equivalencia:
+

Na

Na

Na

Cl

Na

Cl

Na

Cl

Na

Cl

Na

Cl Cl

Cl

- Cl

Ag
Na

ln

ln

NO3

Na

Ag

Ag

ln

ln

Na

AgCl
Ag

Ag

ln

a) antes del punto de equivalencia

NO3

Ag

ln

Na

NO3
Na

Cl

AgCl

NO3

ln

NO3

ln

b) despus del punto de equivalencia

Despus del punto de equivalencia hay un exceso de cationes Ag+, por lo que las micelas adquieren una carga
positiva, contrarrestada por la correspondiente capa contrainica. En este momento los aniones del indicador presentes
en la disolucin son adsorbidos y la disolucin adquiere una coloracin rosada.
Para que el cambio de color sea ms visible conviene que el precipitado quede en suspensin, esto se consigue
utilizando un coloide: la dextrina.
MATERIALES Y REACTIVOS
- Matraz aforado de 250 mL, 3 matraces erlenmeyer, 2 vasos de precipitados, pipeta de 20 mL, bureta, probeta.
- Disolucin 0,1 N de AgNO3, disolucin de K2CrO4 0,25 M, disolucin de diclorofluoresceinato sdico al 0,1 %,
NaHCO3 y dextrina slidos.
PROCEDIMIENTO
Pesar exactamente entre 0,4 y 0,6 gramos de la muestra de sal comn, disolver y aforar a 250 mL.
Mtodo de Mohr: Se pipetean 20 mL de la disolucin problema (previamente homogeneizada), se colocan en un
erlenmeyer y se aade: una punta de esptula de bicarbonato sdico, 2 mL de cromato potsico y un poco de agua
destilada para diluir la muestra. Se procede a valorar con disolucin de nitrato de plata 0,1 N agitando continuamente
hasta que el color amarillo de la disolucin cambia a ocre claro. Repetir la valoracin al menos tres veces.
Mtodo de Fajans: Se pipetean 20 mL de la disolucin problema, se colocan en un erlenmeyer y se aade un poco de
agua destilada para diluir la muestra. Se aaden 5 gotas de diclorofluoresceinato sdico y aproximadamente 0,1 g de
dextrina. Se valora con disolucin de nitrato de plata hasta la aparicin de color rosa permanente. Repetir la valoracin al
menos tres veces.
RESULTADOS, CLCULOS Y CUESTIONES
En la hoja correspondiente.

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DETERMINACIN DE H2O2 EN UNA DISOLUCIN DE USO COMERCIAL
Los usos ms conocidos del agua oxigenada, desinfectante y decolorante, se basan en sus propiedades oxidantes.
La concentracin de las disoluciones que se venden en el comercio se expresan en volmenes o en tantos por cien.
OBJETIVOS
-

Perfeccionar el manejo el material volumtrico.


Realizar una volumetra redox yodomtrica.
Realizar una volumetra indirecta.
Aprender el significado del porcentaje y volmenes que aparecen en el etiquetado de las disoluciones
comerciales de agua oxigenada y calcularlos para una muestra diluida.
FUNDAMENTO

La determinacin se realiza por valoracin con tiosulfato del I2 que se forma cuantitativamente al hacer
reaccionar el agua oxigenada con un exceso de yoduro.
El perxido de hidrgeno (H2O2) es un agente oxidante relativamente fuerte que posee el siguiente sistema redox:
H2O2 + 2 H+ + 2 e- 2 H2O

E0 = 1,77 V

(1)

Las disoluciones de H2O2 no son estables. Se descomponen espontneamente a la temperatura y presin de


laboratorio, segn la siguiente reaccin de dismutacin:
H2O2 O2 + H2O
(2)
por lo que sus disoluciones deben guardarse en lugares protegidos de la luz y el calor (los dos factores ms importantes
que aceleran la descomposicin).
La concentracin exacta de sustancia activa, H2O2, en muestras comerciales de agua oxigenada se puede establecer
por diferentes mtodos. De las diferentes metodologas, la ms ampliamente extendida es aquella que hace uso del
carcter oxidante del H2O2. En ella la muestra a valorar se trata con un exceso no medido de disolucin de iones yoduro,
y posteriormente se determinacin del yodo liberado (I2) con una disolucin estndar de tiosulfato sdico.
Podemos diferenciar dos etapas:
a) preparacin de la muestra a valorar:
b) valoracin del I2 liberado:

H2O2 + 2 H+ + 3 I- 2 H2O + I3- (I2 + I-)

(3)

I3- + 2 S2O32- 3 I- + S4O62-

(4)

La reaccin entre los iones yoduro y el agua oxigenada (3) es muy lenta pero, si en el medio de reaccin existe una
pequea cantidad de iones molibdato, ste acta como catalizador aumentando la velocidad de la reaccin.
A partir de los miliequivalentes de tiosulfato de sodio consumidos en la valoracin del yodo liberado en el
tratamiento de la muestra, se calcula la concentracin de H2O2 en la muestra analizada.
La concentracin de las disoluciones de H2O2 se expresa en volmenes (mL) que se definen como los mL de O2
desprendidos a presin y temperatura normal (condiciones normales) por mL de disolucin de agua oxigenada cuando se
descompone de acuerdo a la ecuacin (2). Otra forma de expresar la concentracin de las disoluciones es en % en peso
(p/p), que son los gramos de H2O2 disueltos en 100 g de disolucin.
MATERIALES Y REACTIVOS
-

Matraz aforado de 250 mL, tres matraces erlenmeyer de 250 mL, una bureta, una probeta de 10 mL, 1 vidrio de
reloj, 1 cuentagotas, una esptula de vidrio y dos vasos de 50 mL.
Disolucin estandarizada de Na2S2O3 0,1 M, disolucin 1:4 (v/v) de H2SO4, KI slido, disolucin de (NH4)6Mo7O24
3% m/v y engrudo de almidn (1 %).
PROCEDIMIENTO

Se afora el matraz que contiene la muestra de agua oxigenada con agua destilada y se agita para homogeneizar la
disolucin. Con una pipeta se toman 20 mL de la disolucin problema y se pasan al matraz erlenmeyer. Se aaden a
continuacin, con ayuda de una probeta, 10 mL de la disolucin de cido sulfrico 1:4 v/v; 1,5 g de yoduro potsico, 3
gotas de una disolucin de molibdato amnico al 3% v/v y se tapa con el vidrio de reloj. Los reactivos deben ser
aadidos exactamente en el orden indicado anteriormente. Seguidamente se valora el I2 liberado con disolucin 0,1 M de
S2O32-. Se aade valorante hasta que la disolucin presente color amarillo plido (cambio de color: de rojo castao a
amarillo plido). Aadir 1 mL de engrudo de almidn y valorar muy lentamente, hasta viraje brusco del color azul a
incoloro. Anotar el volumen de tiosulfato sdico gastado en la valoracin. Realizar al menos tres valoraciones.
RESULTADO, CLCULOS Y CUESTIONES
En la hoja correspondiente.

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DETERMINACIN YODIMTRICA DE CIDO ASCRBICO EN UN PREPARADO
FARMACUTICO
Al hablar de las propiedades de la vitamina C se suele decir que tiene importantes funciones antioxidantes.
Qumicamente la vitamina C es el cido ascrbico y posee propiedades reductoras.

OBJETIVOS
-

Perfeccionar el manejo el material volumtrico.


Realizar una volumetra redox yodimtrica.
Determinar el contenido de cido ascrbico en un preparado farmacutico.
Expresar los resultados obtenidos de distintas formas.
Calcular los mg de cido ascrbico y su porcentaje en la muestra analizada.

FUNDAMENTO
La determinacin se realiza por la valoracin del cido ascrbico con una disolucin de I2. El cido
ascrbico puede ser oxidado cuantitativamente con un oxidante relativamente dbil como el yodo (I2+ 2 e- 2 I- ;
E0 = 0,62 V), cuya disolucin de yodo se prepara aadiendo exceso de KI para que se forma el complejo I3- que es
ms soluble que el I2, por lo que es ms correcto escribir:
I3- + 2 e- 3 ILa molcula de cido ascrbico (PM = 176 g/mol) se oxida a cido dehidroascrbico:

HO
HO

O
O
O
HO
HO

+ 2H +2e

HO
HO

OH

OH

+ H 2O
E0 = 0,390 V

Al ser el I2 un oxidante dbil, la mayora de las sustancias que acompaan al ascrbico en los preparados
farmacuticos, como los excipientes, no suelen interferir en su valoracin.
El indicador utilizado, el engrudo de almidn, no responde al cambio brusco de potencial que se produce en
las cercanas del punto de equivalencia sino a la formacin de un complejo en exceso de I2 de color azul.

MATERIALES Y REACTIVOS
- Matraz aforado de 250 mL, pipeta de 10 mL, 3 matraces erlenmeyer, probeta de 10 mL y bureta de 25 mL.
- Disolucin patrn de I2 0,005 M, cido sulfrico concentrado y engrudo de almidn.

PROCEDIMIENTO
- Se pesa exactamente una porcin del comprimido. Se disuelve en agua, se pasa a un matraz de 250 mL, se enrasa
y se agita para homogeneizar.
- Se toman10 mL exactos de esta disolucin y se llevan a un erlenmeyer, se adicionan unos 2 mL de H2SO4 1:1, 1
mL de almidn y se diluye con agua hasta un volumen aproximado de 100 mL. Se valora con disolucin de yodo
hasta color azul permanente.
- Realizar al menos tres valoraciones.

RESULTADO, CLCULOS Y CUESTIONES


En la pgina correspondiente.

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DETERMINACIN DE HIERRO EN UN PREPARADO FARMACUTICO
En general cualquier muestra que contenga hierro puede cuantificarse por el procedimiento que se describe
a continuacin (o con ligeras variantes).

OBJETIVOS
-

Perfeccionar el manejo el material volumtrico.

Conocer algunas operaciones previas hbituales en el anlisis volumtrico como la extraccin del analito
con cido, su separacin por filtracin y la reduccin previa.

Familiarizarse con las distintas formas de expresar los resultados.

Determinar el contenido medio de hierro expresado como mg de Fe por comprimido y en tanto por cien en
un preparado farmacutico.

FUNDAMENTO
El contenido en hierro se determina en base a la reaccin de oxidacin reduccin que tiene lugar entre el
Fe2+ y el Cr2O72-.
Independientemente del tipo de muestra que se analice, es necesario que todo el contenido en hierro pase a
la disolucin donde tiende a oxidarse a Fe3+, que precipita como hidrxido (Fe(OH)3) si el medio no es
suficientemente cido. Para evitar la precipitacin se disuelve la muestra en medio cido. Las sustancias insolubles
se separan por filtracin, y para asegurar que todo el hierro en disolucin est en la forma reducida, se realiza un
tratamiento previo de reduccin.
Esta reduccin se puede llevar a cabo con diversos reductores, entre los que se encuentra el cloruro
estannoso:
Sn2+ + 2 Fe3+ Sn4+ + 2 Fe2+
Para asegurar que todo el Fe3+ se reduzca, es necesario aadir un exceso de Sn2+ que posteriormente se debe
eliminar ya que en caso contrario consumira valorante. Para ello se aade cloruro mercrico que oxida al Sn2+
conforme a la reaccin:
Sn2+ + 2 Hg2+ Sn4+ + Hg22+
El reductor formado, Hg22+, se separa de la disolucin ya que precipita con los iones Cl- presentes en el
medio:
Hg22++2 Cl- Hg2Cl2 (blanco sedoso)
En algunas ocasiones, al aadir la disolucin de HgCl2 se observa un precipitado negro debido a que la
reduccin ha sido a Hg0 cuya presencia perturba la valoracin. Si esto ocurre hay que desechar la preparacin y
tomar otra alcuota.
Una vez concluida la reduccin previa la valoracin se realiza con la disolucin de dicromato potsico que
se reduce conforme a la semirreaccin:
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O
El Fe2+ se oxida a Fe3+.
El medio debe ser cido para impedir la precipitacin del Fe3+ y aumentar el potencial del oxidante;
adems, se debe aadir cido fosfrico para que se compleje el Fe3+ formado en el transcurso de la valoracin.
Durante la valoracin vara el potencial de la disolucin por lo que el punto final se determina con un indicador
redox que cambia de color a un valor de potencial, idealmente, igual al del punto de equivalencia.

MATERIALES Y REACTIVOS
-

Matraz aforado de 250 mL, 3 matraces erlenmeyer, pipeta de 20 mL, 2 vasos de precipitados, vidrio de reloj,
varilla, mechero, bureta y probeta.
HCl concentrado, disolucin de SnCl2 al 5 % en HCl 1:1, disolucin acuosa de HgCl2 al 5%, disolucin acuosa
de difenilaminsulfonato sdico al 0,2 % y disoluciones patrn de K2Cr2O7 0,1 N.

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Guiones de prcticas de Anlisis Qumico

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PROCEDIMIENTO

Se pesan en la balanza de precisin 4 comprimidos del preparado farmacutico.

Se pasan a un vaso de precipitados pequeo y se aaden unos 40 mL de HCl concentrado, se calienta bajo
la campana de extraccin, con agitacin continua, hasta que el hierro pasa a la disolucin. Parte de la
muestra no se disuelve por lo que, concluida la extraccin, el residuo blanco se debe separar. Se aade
agua destilada, y se filtra sobre un matraz de 250 mL. Se afora, y agita para homogeneizar la disolucin.

Reduccin del posible Fe3+ a Fe2+. Se pipetean 20 mL de la muestra problema y se ponen en un matraz
erlenmeyer, se aaden 5 mL de HCl concentrado y se calienta hasta casi ebullicin, aadiendo gota a gota
la disolucin de SnCl2 hasta que desaparezca el color amarillo del Fe3+, y tres gotas ms. Enfriar la
disolucin a temperatura ambiente y agregar, rpidamente 10 mL de la disolucin de Hg2Cl. El precipitado
obtenido debe ser blanco y sedoso, y en pequea cantidad. Si es gris indica presencia de mercurio
elemental finamente dividido y debe descartarse la disolucin.

Se aaden a la disolucin reducida 6 mL de H2SO4 concentrado, 5 mL de H3PO4 concentrado, 8 gotas de la


disolucin de difenilaminsulfonato sdico y se valora con K2Cr2O7 0,1 N.

RESULTADO, CLCULOS Y CUESTIONES


En la hoja correspondiente.

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NDICE
Material de laboratorio.... 2
Anlisis Cualitativo: ensayos de identificacin de algunos iones inorgnicos....6
Introduccin a las volumetras8
Determinacin de la acidez de un vinagre..9
Preparacin y estandarizacin de una disolucin patrn de HCl.10
Determinacin de un aditivo en refrescos de cola11
Determinacin de la dureza del agua ...13
Determinacin de cloruro en una sal de mesa . 14
Determinacin de H2O2 en una disolucin de uso comercial ..16
Determinacin yodimtrica de cido ascrbico en un preparado farmacutico.. 17
Determinacin de hierro en un preparado farmacutico .18

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