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Qumica Coloidal y de

Asignacin

Superficies
Interacciones Hidrofbicas a Nanoescala
Jos V. Bustamante

Departamento de Qumica, Facultad Experimental de Ciencias y Tecnologa, Universidad


de Carabobo, Valencia, Venezuela.

Email:scitec.jv@gmail.com

RESUMEN: El Objetivo de la asignacin consiste en explicar las interacciones


hidrofbicas causadas bajo ciertos estmulos tales como pH, Temperatura y luz, tanto en
los surfactantes como en los solventes de estudio, proporcionando as informacin mas
all desde el punto de vista de un medio disperso, ya que se quiere tambin conocer a
travs de las interacciones hidrofbicas, las organizaciones de las molculas biolgicas
que permiten la formacin de los organismos vivientes. Dichas investigaciones se
llevaron a cabo estudiando algunos ejemplos a nanoescala.

1. Propiedades
de
estmulo
respuesta de los surfactantes

as propiedades de estmulo se
(1)
estudiaron en diversos casos ,
en su mayora a travs de
surfactantes
polimricos
simulando
protenas, los cuales tienen propiedades
muy particulares. Como primer ejemplo
tenemos
las
soluciones
de
poliacrilamida y su influencia en el
cambio de su transisin hidroflicahidrofbica a travs del cambio de
temperatura (Figura 1), llamndose as
un
polmero
termosensible.
Para

estudiar el fenmeno se emplearon


nanopartculas de oro estabilizados
con
poliacrilamida.
A
bajas
temperaturas se observa una dispersin
coloidal mientras que a elevadas
temperaturas se observa un cmulo
insoluble de nanopartculas. A bajas
temperaturas, dominan las interacciones
hidrofilicas mientras que al aumentar la
temperatura, aumenta la entropa del
sistema y se empieza a experimentar la
ruptura de los enlaces de hidrgeno,
expulsa el agua que interacta con el
polmero y
se generan cmulos
hidrfobos. La estabilidad coloidal de
las nanopartculas ocurra a 50C aprox.

Figura 1: Un ejemplo en el
cambio de interaccin entre
nanopartculas de oro a
travs del cambio de
temperatura.

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En otro caso se llev a cabo el estudio


de los cambios de transicin de fase a
travs del uso de luz, el cual puede ser
un factor alternativo para modular
interacciones
hidrofbicas
entre

los cuales permiten la estabilidad


coloidal de las nanopartculas en agua
(figura 3). Bajo radiacin UV, ocurre el
cambio de conformacin del azobenceno
a cis, generando un copolmero

nanopartculas. Para esto se emple


nanopartculas de oro estabilizados con

insoluble y favoreciendo la agregacin


de partculas.

-ciclodextrina fueron dispersos en


fase acuosa mientras que un surfactante
fotosensible a travs de un grupo transazobenceno es solubilizado en tolueno.
Las nanopartculas fueron cambiadas de
fase al interaccionar el grupo transazobenceno
con
el
ligando
de
ciclodextrina (Figura 2), convirtiendo la
nanopartcula en una estructura micelar
hidrofbica, hacindola migrar a la fase
orgnica.
Figura 3. Agregacin de nanopartculas por
cambio
de
conformacin
del
grupo
azobenceno, la decoloracin del sistema
sugiere la imposicin de interacciones
hidrofbicas entre nanopartculas.

Figura 2. Transferencia de fase en nanopartculas


de oro a travs de luz mediante el uso de un
surfactante fotosensible.

Al
aplicar
luz
UV,
la
seccin
azobencnica del surfactante sufre un
cambio de trans a cis. Desligndose por
razones estricas de la nanopartcula,
retornando la misma a la solucin
acuosa.
En otro caso semejante, se emplearon
nanopartculas de oro estabilizados por
copolmeros que contenan grupos
azobencnicos en conformacin Trans,

Como puede observarse en la figura 3,


El nico cambio realizado por la luz UV
en la nanopartcula es la de la
conformacin del grupo azobencnico.
La influencia en el cambio de la afinidad
de la misma tal vez se deba a que el
grupo Trans-azobenceno ofrece una
mayor polaridad por resonancia que en
cis
debido
a
que
el
grupo
geomtricamente en Trans es planar
(Figura 4a) mientras que en cis por
efecto estrico, el benceno terminal
debe quedar perpendicular (figura 4b),
truncando la migracin electrnica y asi
disminuyendo su polaridad(2). Adems
que existe mayor interaccin entre los
bencenos lo cual disminuye la energa
interfacial.
Y por ltimo, se realizaron estudios de

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e-

e-

e-

Figura 4. Efecto de la conformacin en los grupos azobencnicos en la polaridad de la nanopartcula, a)


Conformacin Trans, b) Conformacin Cis.

estmulo a travs del pH bajo induccin


de CO2 al medio, empleando un
surfactante con un grupo amidino como
grupo de respuesta al pH, estmulo que
permite el cambio de fase. La mezcla de
CO2 con agua genera H2CO3, un medio
cido que permite la protonacin de
grupo amidino y lo convierte en un in
amidinio (figura 5), lo que permite su
solubilidad en agua. La protonacin del
surfactante puede revertirse bajo la
adicin de Argn, el cual desplaza el
CO2 del medio provocando asi, un
efecto hidrofbico manifestado en su
adsorcin en nanotubos de Carbono y
causando su precipitacin.

2. El rol del solvente en las interacciones


hidrofbicas
En los casos anteriores se discutieron las
propiedades de estmulo tales como
temperatura, luz y pH, y su influencia en
las interacciones hidrofbicas. Ahora se
estudiar
la
influencia
en
las
interacciones hidrofbicas mediante la
composicin y propiedades del solvente.
Como primer caso tenemos la agregacin
de
nanopartculas de oro con un
poliestireno hidrofbico, y se llev a cabo
cambios graduales en la composicin del
solvente (de THF puro a una mezcla de
THF/agua).
Las
interacciones
hidrofbicas
se manifiestan al ir
aumentando el contenido de agua, las
partculas se van agregando y forman
precipitados despus de varias horas, el
cual es monitoreado por simple cambios
de color.

Figura 5. Dispersin reversible de nanotubos de


carbono usando usando un surfactante amidinofuncional e inyeccin de gas CO 2.

Un
copolmero
que
contiene
un
poliestireno hidrofbico con policido
acrlico hidroflico genera micelas o
arquitecturas planares bajo adicin de
agua a una solucin del copolmero en un
solvente orgnico (como THF o dioxano).
La diversidad estructural de los cmulos
de surfactante depende de la cintica de
adicin del solvente. Bajo rpida adicin

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Se pueden generar micelas poco estables


termodinmicamente, mientras que a
lenta adicin permite el rearreglo
dinmico de las partes hidroflicas e
hidrofbicas del copolmero, conduciendo

El efecto del solvente sobre la divisin de


micelas polimricas es otro ejemplo de
respuestas estructurales de los cmulos.
Con el uso de grupos plasmnicos
encapsulados
dentro
de
micelas

a vesculas termodinmicamente estables.

polimricas en agua. Al ir aadiendo


dioxano,
los
cmulos
esfricos
experimentan divisin en unidades mas
pequeas. El efecto se rige por los
cambios en la energa interfacial de las
micelas al incrementar la cantidad de
dioxano, la energa interfacial disminuye
al aumentar el rea interfacial favorable a
los grupos hidrofbicos de la micela,
disminuyendo el tamao de la micela.

En un caso se estudia el comportamiento


de
este
copolmero
agregado
en
nanopartculas de oro en forma de cadena
con DMF bajo la adicin de agua. Bajo
adicin de agua, el copolmero empieza a
contraerse en forma de anillo (Figura 6a)
Se encapsula el copolmero en esta forma
debido a que estabiliza la energa
interfacial eponiendo la mayor rea
posible entre la seccin hidrofbica
intramolecularmente. Mientras que un
caso
contrario
ocurri
usando
nanopartculas esfricas estabilizadas con
poliestireno en mezclas de DMF/agua
(figura 6b), en donde las interacciones
hidrofbicas compiten con las fuerzas
repulsivas electrostticas. A 5% de
composicin de agua, las interacciones
hidrofbicas dictan la formacin de
sistemas esfricos y decrece la energa
interfacial. Sin embargo a 15%, las
repulsiones electrostticas empiezan a
tomar fuerza sobre las interacciones
hidrofbicas, generando cmulos en
forma de cadenas.

En los ejemplos anteriores, se mostraron


las propiedades de estmulo mediante la
composicin del medio. Pero en este
caso, tambin se llev a cabo estudios
con solventes que pueden cambiar sus
propiedades
hidrofbicas-hidroflicas
bajo estmulos externos. Esta clase de
solventes, los cuales son lquidos que
contienen amidinas, aminas terciarias o
lquidos inicos que pueden experimentar
transiciones hidroflicas-hidrofbicas en
presencia de CO2. Por ejemplo, la mezcla
(1:1 v/v) de alcaneamidina y agua en
presencia de CO2 es una mezcla que
presenta una sola fase. Sin embargo, en
ausencia de CO2, la amidine posee menor

Figura 6. Interacciones hidrofbicas estimulados por la composicin del solvente. a) Anillacin de los
nanocables de oro a travs de la encapsulacin de las micelas polimricas. b) transicin estructural de
cmulos esfricos a cadenas mediante la adicin de agua.

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polaridad
y
rechaza
el
agua,
observndose as dos fases lquidas
separadas.
Referencias
(1) Grzelczak, M. Liz-Marzn, L.
Exploiting Hydrophobic Interactions
at the Nanoscale. J. Phys. Chem.
Lett. 2014, 5, 2455-2463.
(2) Marcano, D. Corts, L. Qumica
Orgnica. 2da Ed. 2004.

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