FARMACOGNOSIA II

Jos A. Villanueva Salas, Ph.D.

Facultad de Ciencias Farmacuticas,
Bioqumicas y Biotecnolgicas

Triterpenoides y esteroides
Generalidades biogenticas:

cis-fitoeno

Evidencia de las unidades isoprnicas

Origen de la unidades en C5

Va GAP-piruvato:

Monoterpenos:
Introduccin.
Estructura.

Origen biosinttico.
Monoterpenos regulares.

Sesquiterpenos
Introduccin.

Aceites esenciales.
Definiciones.
Concreta: extracto obtenido a partir de materias
primas frescas y disolventes no acuosos.
(esencia concreta).
Pomada floral: grasa perfumada obtenida de
flores en frio o caliente.
Resinoide: extracto obtenido de materias primas
secas, por extraccin con un disolvente no
acuoso.
Absoluta: producto obtenido de una concreta, de
una pomada floral o resinoide por extraccin con
etanol a temp. amb. el cual es luego eliminado.
Especias y aromas.

Aceites esenciales.
Distribucin, localizacin y funcin.
Propiedades fsicas.
Composicin qumica: monoterpenos

Aceites esenciales.

Aceites esenciales.
Sesquiterpenos:

Aceites esenciales.
Compuestos aromticos. C6-C3 y C6-C1

Compuestos de orgenes diversos

Aceites esenciales.
Factores de variabilidad.
Existencia de quimiotipos: razas qumicas.
Influencia del ciclo vegetativo.
Influencia de factores extrnsecos.
Influencia del proceso de obtencin.

Aceites esenciales.
Procedimientos de obtencin de los Ac. Es.
Por arrastre con vapor de agua:

Por expresin de los epicarpios de Ctricos.

Aceites esenciales.
Obtencin de las concretas y resinoides.
Extraccin con disolventes.
Extraccin con aceites y grasas.
Extraccin con fluidos supercrticos

Tratamientos posteriores de las esencias.

Control de aceites esenciales.
Valoracin del aceite esencial.
Control de los aceites esenciales y esencias.

Propiedades farmacolgicas y txicas.

Usos.

Drogas con aceites esenciales:

Apiaceae:
Ans (Pimpinella anisum L.)
C.Q.: lpidos (15-20%), flavonoides, glucsido del
ac. p-hidroxibenzoico y 20-30 ml/kg de A.E. (8095% de E-anetol, estragol, anisaldehido y otros.
A.F.: galactagogo, expectorante y carminativo.
Hinojo (Foeniculum vulgare var. dulce)
C.Q.: A.E. (>80% E-anetol, 1-10% estragol, y
<5% (+)-fenchona). Frutos: tambin furanocumarinas (bergapteno y otros)
Usos: Idem ans. Las races son diurticas.

Anis, Apio e Hinojo:

Drogas con aceites esenciales:

Apiaceae:
Cilantro (Coriandrum sativum L.)
C.Q.: 3-14 ml de A.E./kg de semillas (65-78%
(+)-linalol, 4-6% alcanfor, 1-4% de acetato de
geranilo, 2-7% de -terpineno y otros.
Usos: antiespasmdico y como especia.
Apio (Apium graveolens L)
C.Q.: 20-30 ml/kg (limoneno, selineno, p-cimeno,
-pineno; dihidrocarvona, -terpineol;
flavonoides, acidos fenoles, cumarinas.
Usos: diurtico y antiespasmdico.

Drogas con aceites esenciales:

Apiaceae:
Perejil (Petroselinum crispum Mill.)
C.Q.: Fruto 20-60 ml/kg (60-80% de apiol o 5575% miristicina o 50-60% de 1-alil-2,3,4,5tetrametoxibenceno). Hojas 0.2-7 ml/kg
(miristicina, p-menta-1,3,8-trieno y limoneno, felandreno, mirceno, terpinoleno, -pineno, elemeno, 0-10% apiol. Flavonas, furanocumarinas, poliinos y otros. Races 3-7 ml/kg
(apiol, miristicina y -felandreno).
Usos: diurtico y emenagogo. Topicamente
como suavizante, antipruriginoso y protector.

Drogas con aceites esenciales:

Asteraceae:
Manzanilla (Chamomilla recutita L.)
C.Q.: 3-15 ml/kg (1-15% de
chamazuleno, 50% de
sesquiterpenos: (-)--bisabolol,
xidos A y B de (-)--bisabolol y
xido A de (-)--bisabolona.
Usos: antiinflamatorio,
antibacteriano y antifngico y en
cosmtica: champs para aclarar el
cabello y geles antisolares.

Drogas con aceites esenciales:

Drogas con aceites esenciales:

Asteraceae:
Ajenjo (Artemisia absinthium L.)
C.Q.: 2-6 ml/kg (mx. antes de la floracin) tuyona, o con Z-epoxi--ocimeno (26-47%), o
con acetato de sabinilo o con acetato de
crisantenilo. Poliinos, flavonoides y lactonas
sesquiterpnicas (absintina, artabsina, matricina)

Drogas con aceites esenciales:

Asteraceae:
Artemisa (Artemisia vulgaris L.)
C.Q.: 1-2 ml/kg de composicin variada,
alcanfor, borneol, vulgarol y otros. Tuyonas
poco frecuentes.
Usos: Ambas, ajenjo y artemisa, son
estimuladoras del apetito, digestivas y
emenagogas.
Estragon (Artemisia dracunculus L.)
C.Q.: 68-80% estragol, 6-12% cis y trans
ocimenos, 2-6% limoneno.
Usos: transtornos digestivos.

Drogas con aceites esenciales:

Lamiaceae.
Albahaca (Ocimum basilicum L.)
C.Q.: mn. 2.5 ml/kg (65-85% de estragol,
cineol, fenchol, linalol y metileugenol.
Usos: transtornos digestivos.

Lavanda (Lavandula spp)

C.Q.: min. 8 ml/kg (20-45% de linalol, 2646% acetato de linalilo, 1.2-6% de
terpinen-4-ol.
Usos: Aroma.

Drogas con aceites esenciales:

Lamiaceae.
Melisa (Melissa officinalis L.)
C.Q.: 0.5 ml/kg. Citral: geranial+neral (4:3), (R)(+)-citronelal, metilheptenona, acetato de
geranilo, -cariofileno, oxido de -cariofileno,
germacreno D y otros.
Usos: Antibacteriano, antifngico, espasmoltico.
Menta (Mentha piperita L.)
C.Q.: 10-30 ml/kg. 30-40% (-)-mentol, 15-25%
(-)-mentona, acetato de (-)-mentilo, 0-10% (-)mentofurano, (+)-isomentona, (+)-pulegona, (+)neomentol, (-)-piperitona y otros.
Usos: espasmoltico, descongestionante nasal.

Drogas con aceites esenciales:

Drogas con aceites esenciales:

Lamiaceae.
Organo (Origanum vulgare L.) A.E. rico en timol
y/o carvacrol. Tpicamente como antipruriginoso
y suavizante, colutorios antilgicos, catarro.
Romero (Rosmarinus officinalis L.) 10-25 ml/kg
15-25% alcanfor, 15-50% cineol, 10-25% pineno y borneol libre o esterificado.
Espasmoltico.
Salvias (Salvia spp.) 8-25 ml/kg. Alcanfor, cineol,
y -tujonas (hasta 60%). Salvia de espaa.
Transtornos digestivos

Drogas con aceites esenciales:

Lamiaceae.
Tomillo (Thymus vulgaris L.) A.E. 5-25 ml/kg;
timol y carvacrol, linalol. Antimicrobiano,
espasmoltico.

Lauraceae:
Caneleros (Cinnamonum spp.) A.E. 5-20 ml/kg;
E-cinamaldehido (65-80%), Eugenol (<10%),
acetato de cinamilo. Antimicrobiano, digestivo y
espasmoltico.

Drogas con aceites esenciales:

Lauraceae:
Alcanforero (Cinnamonum camphora L.) A.E. del
leo, (+)-(1R)-alcanfor.
Laurel comn (Laurus nobilis L.) A.E. 10-30
ml/kg; cineol (25-60%). Transtornos digestivos.

Myrtaceae:
Clavero (Syzygium aromaticum L.) A.E. 150-180
ml/kg, eugenol y acetato de eugenilo (70-85%) y
cariofileno (4-15%). Antlgico, digestivo,
antisptico, inhibidor de la agregacin
plaquetaria, anestsico y antiinflamatorio. Txico
a altas dosis (0.5 ml/kg)

Drogas con aceites esenciales:

Myrtaceae:
Eucalipto (Eucalyptus globulus Labill.) A.E. 5-35
ml/kg, 1,8-cineol o eucaliptol (70-80%).
Antimicrobiano, expectorante, descongestionante
Neurotxico (DL50=1.7 ml/kg), cineolepileptogeno.

Aceites esenciales de Citrus:

A.E. de Bergamota. -pineno (5-9.5%), limoneno
(33-42%), -terpineno (6-10.5%), linalol (7-15%),
acetato de linalilo (22-33%). R.E. 4.2-6.5%. En
perfumera mx. 2%. Fototoxicidad.

Aceites esenciales de Citrus:

A.E. de naranja dulce: limoneno (93.5-96.5%), mirceno (1.5-2%) y comp. aldehdicos.
A.E. de naranja amarga: limoneno (96-98%) y
menor cantidad de comp. carbonlicos.
A.E. de azahar: flores del anterior. Linalol (2844%), acetato de linalilo (3-15%), limoneno (918%), -pineno (7-17%).
A.E. de limn: limoneno (60-75%), -pineno (812%), -terpineno (8-10%). Comp. aldehdicos.
Indice carbonlico 2.2-4.5% expresado en citral.

Drogas con aceites esenciales:

Aceites esenciales de Citrus:

A.E. de mandarina: limoneno (65-75%), terpineno (10-20%), -pineno (1-3%)

Hierba luisa, Verbena olorosa. A.E. >4ml/kg.

Citral. Transtornos digestivos, transtornos
menores del sueo.

Oleorresinas y relacionados
Exudados de consistencia blanda o
semilquida, mezcla de A.E. y resinas.
Conferas (trementinas, blsamo de Canad,
blsamo de copaiba).
Gomo-resinas y gomo-oleorresinas:
Incienso: resina (65-85%), polisacrido y 50-90
ml/kg de fraccin voltil.
Mirra: fraccin voltil 50-150 ml/kg, furano
sesquiterpenos; analgsico, descongestionante.

Pinos y trementinas:
Pinos, Pinos spp. Sangrado para recoger la
oleorresina que por hidrodestilacin da la
esencia de trementina y colofonia. La esencia
(+) y (-)--pinenos, (-)--pineno, canfeno, felandreno y 3-careno. La esencia se usaba
como expectorante y rubefaciente y como
disolvente. La colofonia: c. diterpnicos c.
pimrico y c. abitico.
Aceites esenciales de agujas:
De pino: Acetato de bornilo, -pineno, 3-careno,
canfeno. Descongestionantes.

Iridoides
Monoterpenos con esqueleto ciclopenta[c]
pirnico (iridano).
Secoiridoides, por ruptura del enlace 7,8 del
ciclopentano.

Toman su nombre de hormigas Iridomirmex y

luego su presencia fue demostrada en
plantas.

Iridoides
Se presentan mayoritariamente en forma de
hetersidos de iridoides (>300), de
secoiridoides (>100) y no hetersidos.
Estructura glicsidos de iridoides:
Los glicsidos de iridoides son glucsidos (1-1).
Podran tener un oligosacrido.
La Glu podra estar unida al CH2OH en 11.

Iridoides
Los iridoides no heterosdicos pueden ser
alcalodicos, policclicos, steres, teres internos.
Generalmente el C11 es un caboximetilo o
carboxilo mas raramente hidroximetilo, aldehido
o metilo, incluso puede llegar a faltar.
El anillo pirnico puede estar abierto.
El C8 puede estar ms o menos oxidado.
En C7 puede estar insaturado, oxidarse e
hidratarse.
C6 puede estar oxidado o insaturado.
Tanto en iridoides como en los secoiridoides,
estructuras dmeras.

Iridoides

Iridoides

Origen biosinttico:

Iridoides
Extraccin y caracterizacin:
Hetersidos muy inestables.
Se emplean disolventes polares. El residuo
extractivo se disuelve en agua y se reextrae con
solventes no miscibles de polaridad creciente.
Fraccionamiento y purificacin por
cromatografa.
Deteccin: R. de Trim y Hill (CuSO4-HCl) y en
capa fina con vainillina sulfrica o HCl.
Propiedades: interacciones planta-animal.
antiinflamatorios y otros en estudio.

Principales drogas con iridoides

Valeriana (Valeriana officinalis L.)
Rizomas y estolones desecados a < 40oC de olor
desagradable. A.E. 5 ml/kg. Tranquilizante
menor.

Principales drogas con iridoides

Olivo (Oleo europaea L.)
La hoja: secoiridoides, oleuropesido (60-90
mg/g), hipotensor.

Genciana (Gentiana lutea L.)

Raices: 2-3% de secoiridoides, genciopicrsido,
amarogencisido, esteres del swersido y de la
swertiamarina. Estimulante del apetito.

Principales drogas con iridoides

Verbena oficinal, (Verbena officinalis L.)

Partes areas: 0,2-0,5% de iridoides,
verbenalsido, hastatsido. Hetersidos
fenilpropnicos, verbascsido, eukovsido.
Diurtico.

Principales drogas con iridoides

Ortiga muerta, Lamium album L.

Hetersidos fenilpropnicos, actesido; iridoides,
lamalbido, 6-desoxilamalbido. Diurtico,
antiinflamatorio.

Monoterpenos irregulares:
Piretrinas:
Provienen del acoplamiento no clsico de IPP
con DMAPP.
Son insecticidas atxicos para el hombre y otros
mamferos.

Monoterpenos irregulares:
Piretrinoides:
Son piretroides de sntesis. Mejor estabilidad en
el tiempo y a la luz.

Sesquiterpenos:
Lactonas sesquiterpnicas.
Cerca de 3000 estructuras. Principios amargos.

Lactonas sesquitepnicas:
Variaciones estructurales:
Lactona cis-12,6; cis-12,8
trans-12,6 o trans-12,8.
-metilen--lactona.
Proton en C7 es .
Los CH3 funcionalizados: -OH, -COOH.
Las insaturaciones reducidas u oxidadas
(epxidos, -OH, suelen estar esterificados)
Extraccin con DCM, (C2H5)2+EP+CH3OH.
Fraccionamiento cromatogrfico, I2(g),
KMnO4(aq), vainillina sulfrica, CoCl2+H2SO4

Lactonas sesquitepnicas:
Inters de los principios amargos:
El arreglo, -metilen--lactona y los frecuentes
epxidos reaccionan con nuclefilos biolgicos,
(-SH, -CONH-) sern alquilados irreversible.

Lactonas sesquiterpnicas
Antibacterianos (Gram +), antifngicas.
Antiparasitarias, antihelmnticas o molusquicidas.
Citotxicas.
Txicas: picrotxina, tutina y hienanquina

Lactonas sesquiterpnicas
Alcachofa (Cynara scolymus L., Asteraceae)
Hoja desecada. Esteres del cido cafeico (1%):
ac. clorognico y cinarina; cinaropicrina; luteolol.
Colertico, hepatoprotector, hipocolesterolemiante, antioxidante y diurtico.

Lactonas sesquiterpnicas
Milenrama (Achillea millefolium L., Asterac.)
Flores. Aquilicina, aquilina, aquifolina, milefina,
etc. poliinos y 2-10 mg/kg de A.E. con azulenos.
Transtornos digestivos y tpicamente como
suavizante y antipruriginoso.

Lactonas sesquiterpnicas
Manzanilla (Chamomilla recutita L.)
Flores. Cumarinas, c. fenlicos, lactonas
sesquiterpnicas (matricina), bisabolanos y
flavonoides. Antiinflamatorio, antiespasmdico,
colertico. A. E. 3-15 ml/kg.

Lactonas sesquiterpnicas
Artemisa (Artemisia annua L.- Asteraceae)
Tallos con hojas. A.E. 40 ml/kg (monoterpenos
irregulares: artemisia-cetona). 0.01-0.08%
artemisinina. Antimalrico.

Lactonas sesquiterpnicas
Arnica (Arnica montana L., Asteraceae)
Flores. Carotenoides, 2-5 ml/kg A.E., L.S. 0.20.5% de helenalina, 11,13-dihidrohelenalina.
Otras especies: amifolinas y chamissonlidos.
Antiinflamatorio, analgsico, vulnerario,
antimicrobiano topico.

Lactonas sesquiterpnicas
Helenio (Inula helenium L., asteraceae)
Rizoma y raices. Alantolactona, isoalantolactona,
20-45% de inulina. Citotxico, antimicrobiano,
antihelmntico e hipotensor. Tpico,
preferentemente.

Diterpenos
Compuestos C20 derivados del 2E,6E,10Egeranilgeranilpirofosfato (GGPP).
Compuestos acclicos:

Diterpenos
Compuestos ciclados
Ciclacin inducida por la prdida del PP.
Ciclacin catalizada por acido. Normal y ent.

Diterpenos
Diterpenos bicclicos:

Diterpenos tri y tetracclicos:

Diterpenos

Diterpenos
Principios activos diterpenoides.
Antirretroviral

Antiespasmdico

Antitumoral

Contraccin
uterina

Alucingeno
Txico

Diterpenos
Tejos (Taxus spp., Taxaceae)
Hojas y tallos. Diterpenos (taxanos) taxusina,
taxagufina, bacatina III, taxina, taxol (0.01%),
cafalomanina, taxicinas, etc. Paclitaxel:
carcinomas metastsicos del ovario, de la mama.
Toxicidad: mielodepresin, neuropatas
perifricas, transtornos cardiovasculares,
alopecia, nauseas, vmitos. Docetaxel: cancer
de mama. Toxicidad: neutropenia severa,
reacciones cutneas, retencin hdrico.

Diterpenos

Diterpenos
Grindelias (Grindelia spp., Asteraceae)
Flores. Ac. grindlico, ac. fenlicos, poliinos,
flavonoles y saponsidos. Antibacteriano y
antiinflamatorio.

Diterpenos
Teucrios (Teucrium spp., Lamiaceae)
Flores. Triterpenos, flavonoides, A.E., diterpenos
lactnicos: teuflina, teucrinas, teucvina,
teuflidina, isoteuflidina. Necrosis heptica.

Estevia (Stevia rebaudiana Bertoni, Asterac.)

Hojas. Esteviol (hasta el 10%). Edulcorante 200x
hipoglicemiante.

Diterpenos
Plantas txicas con diterpenos:

Triterpenos y esteroides
Triterpenos:
Compuestos C30, derivados del 3S-2,3-epxido-2,3dihidroescualeno, o del escualeno.
Casi siempre hidroxilados en C3

Esteroides:
Unidad estructural muy marcada, propiedades muy
diferentes, fitosteroles, saponsidos, glicsidos
cardiotnicos o alcaminas esterodicas

Triterpenos y esteroides
Triterpenos vs esteroides:
Esteroides: triterpenos tetracclicos, han perdido
por lo menos tres metilos. Con metilos en C4 y
C14.

Interes de los triterpenos y esteroides:

Hetersidos cardiotnicos.
Sapogeninas espirostnicas, sitosterol o del
estigmasterol, materias primas de
anticonceptivos, anabolizantes, antiinflamatorios.
Saponosidos: en formas galnicas.
Regaliz: edulcorante hipocalrico.
Potencialmente teraputicos.

Triterpenos y esteroides
Biosntesis de triterpenos y esteroides:
Ciclacin inicial.

Triterpenos y esteroides

Triterpenos y esteroides

Triterpenos y esteroides

Triterpenos y esteroides

Triterpenos y esteroides

Saponsidos:
Hetersidos con propiedades tensioactivas,
hemolticas y son txicos para animales de
sangre fra (peces)
Tipos:
Saponsidos con genina esterodica
Saponsidos con genina triterpnica
Saponsidos de aminas esterodicas (Alcaloides)

Estructura de las geninas:

Geninas esterodicas: esqueleto de 27 carbonos,
con 6 ciclos; ciclos E (furnico) y F (pirnico)
caracerizan al grupo de los espirostanos.

Saponsidos:
Si el OH en C26 se encuentra unido a una osa,
estructura pentacclica: furostano. Solo existe al
estado heterosdico. Por hidrlisis: espirostano.

Saponsidos

Saponsidos
Variaciones estructurales:
Configuracin del C25: neosapogeninas (-CH3,
axial) e isosapogeninas (-CH3, equatorial).
La fusin de B/C y C/D es siempre trans, la de
los ciclos D y E es siempre cis.
La configuracin de C20 y C22, es S y R,
respectivamente.
El doble enlace en 5, puede conservarse o
reducirse: (A/B cis o trans.)
OH en C3 constante, hidroxilacin en C1, C2,
C5, C6 y raramente en C17 o C24, en C2 y/o
C15, o en C12 (incluso carbonilo).

Saponsidos

Saponsidos
Variaciones estructurales:
Insaturacin en C12.
Frecuente oxidacin de CH3 en C23, C28 y
C30 (-CH2OH, -CHO, -COOH)
Oxidacin de carbonos cclicos: C2, C7, C11,
C15, C16, C21, C22, incluso hasta cetona (C11).
Ciclos suplementarios por eterificacin y
lactonizacin.
Genina parcialmente esterificada: cidos
alifticos de bajo peso molecular.
A veces genina derivada del lanostano,
cicloartano o de un nortriterpeno.

Saponsidos
Estructura de los hetersidos:
D-Glu, D-Gal, L-Ara, L-Ram, D-Xil, D-Fuc y en
los saponsidos triterpnicos, Ac. D-Glu.
Generalmente, uno o dos oligsidos lineales o
ramificados.
Hasta 11 osas, pero comnmente entre 3 y 5 y
estn unidas a la genina por enlaces ter o ster.
Monodesmsido: eterificacin de C1 de la osa
con el OH sobre C3 de los esteroides y
terpenoides.
Bidesmsido: osa en C3 y en C28 en las geninas
triterpnicas y en C26 en las geninas
esteroidicas. + frecuentes y se transforman en
monodesmsidos por hidrlisis.

Saponsidos
Se conocen algunos tridesmsidos y rara vez la
molcula monodesmosdica no es un hetersido
sino un ster.

Saponsidos
Extraccin:
Son solubles en el agua y se extraen a
ebullicin. Pero se prefieren los alcoholes debido
a la hidrlisis. O mezclas hidrometanlicas previo
desengrasado con ter de petrleo.
Variando la proporcin se pueden obtener mono
o bidesmsidos especficamente.
Tratamiento previo con HCl dil. (esterasas).
Reextraccin con n-BuOH, que los solubiliza y
de donde se pueden precipitar con ter etlico.
Para el enriquecimiento se puede usar dilisis o
cromatografa de exclusin sobre gel.

Saponsidos
Separacin:
Tcnicas cromatogrficas.

Caracterizacin:
Tienen la propiedad de producir lisis de los G.R.
Indice hemoltico: 30.000*a/b, a=estndar de
saponsidos de Gypsophila paniculata L.
Unidad: ml de sangre bovina diluida 1/50 que se hidroliza
totalmente por un g de sustancia.
Inconvenientes: otras sustancias tensioactivas y algunos
saponsidos no son o son poco hemolticos.
(sarsaparillosido).
Indice de espuma: (1 g en 100 ml) dilucin de droga que
produce una altura de 1 cm despus de 15` de reposo.

Saponsidos
Reacciones coloreadas:
R. de Liebermann: (AcO)2O + H2SO4 = genina
triterpnica (rojiza) y esterodica (azul-verde)
Vainillina, aldehdico ansico en medio cido
fuerte, comp. intensamente coloreados.
SbCl3 + (AcO)2O.

CCF: CHCl3:MeOH:H2O, 65:35:10.

Valoracin: HPLC (<210 nm!!!).
Estudio estructural: MS y NMR mono y
bidimensional.

Saponsidos
Propiedades biolgicas y farmacolgicas
Hemolticos por interaccin con esteroles de GR.
Los mono son mas hemolticos que los bidesmsidos.
Antifngicos, pero no antibacterianos.
Antivirales, citotxicos y antitumorales.
Espermicidas.
Txicos para animales de sangre fria.
Molusquicida (monodesmosidos)
Antiinflamatorios, antiedematosos y analgsicos
Antitusivos y/o expectorantes.
Actividad inmunomoduladora.
Hepatoprotectores.
Edulcorantes.

Saponsidos
Materias primas para la hemisntesis de
esteroides: diosgenina
Sapogeninas: diosgenina, hecogenina,
esmilagenina y sarsapogenina.
Dioscoreas, Dioscorea spp. Diascoreaceae:
diosgenina en su tubrculo amilifero. Se extrae
por tratamiento en medio cido para hidrolizar
los trisidos gracilina y dioscina, se filtra, se
neutraliza la porcin insoluble y se trata con
solvente apolar que extrae la diosgenina.
Agaves, Agave spp. Agavaceae: hecogenina en
forma de hetersidos.

Saponsidos

Esteroles: insaponificable del aceite de soja,

estigmasterol y sitosterol.
Alcaloides esterodicos del tipo espirosolano:

Saponsidos
Conversin de materias primas

Saponsidos

Saponsidos
Principales drogas con saponsidos.
Regaliz, Glycyrrhiza glabra L. Fabaceae. Raiz y
estolones. 25-30% de almidn, 3-10% de D-glu y
sacarosa, cumarinas, triterpenoides, esteroides,
flavonoides y saponsidos. Glicirricina=2*Ac. Dglucornico + ac. glicirrtico. Antitusivo,
antiulceroso, antiinflamatorio, edulcorante 50 v.

Saponsidos
Castao de indias, Aesculus hippocastanum L.
Semillas. 40-50% almidn 40-50%, lpidos,
hetersidos de flavonoles, ciclitoles y
saponsidos (10%): escina.

Antiinflamatorio, fragilidad capilar y antihemorrroidal, insuficiencia venosa crnica.

Saponsidos
Rusco, Ruscus aculeatus L. Liliaceae. Rizoma y
raices. Saponsidos (6%): ruscogenina y
neoruscogenina.
Util en flebologa y proctologa. Diurtico.

Saponsidos
Polgala de virginia, Polygala senega L.
Polygalaceae. Raz. 5-10% de saponsidos:
seneginas II,III y IV.
Expectorante.

Saponsidos
Hiedra, Hedera helix L. Araliaceae. Hojas y
leos. Saponsidos del 5-8%: hederasaponinas
B a I.
Expectorante y espasmoltica, antifngica,
amebicida, tricomonicida y leishmanicida,
citotxica y antibacteriano.

Saponsidos
Maravilla, Calendula officinalis L. Asteraceae.
Flor. Flavonoides (0.3-1.5%), carotenos,
xantfilas, A.E. (2-3 ml/kg). Triterpenos.
Saponsidos (2-10%) A-D, D2 y F. Mono y
bidesmsidos.
Antiinflamatorio, antibacteriano.

Saponsidos
Ginseng, Panax ginseng C.A.Meyer. Araliaceae.
Raiz desecada. A.E. (5 ml/kg) Saponsidos ~20.
Estimulante del SNC, resistencia a la fatiga y el
estrs, mejora la memoria y tiene efecto
anabolizante. Adaptgeno.

Saponsidos
Palo de jabn, Quillaja saponaria Molina,
Rosaceae. Corteza desecada. Saponsidos 910%. Hipocolesterolemiante. Detergente.
Suavizantes y pruriginosos.

Hetersidos Cardiotnicos
Drogas tiles en el tratamiento a largo plazo de la
insuficiencia cardiaca.
Se pueden encontrar en todos los rganos pero en
contenidos inferiores al 1%.
Tienen una estructura homognea, genina
esterodica del tipo cadenlido (C23) o
bufadienlido (C24) y una parte oligosdica.
Poseen un ncleo tetracclico (cis-trans-cis, transtrans-cis). Un doble enlace 4,5 introduce una cierta
geometra plana.
Dos hidroxilos: C-3 y C-14 y una lactona
insaturada en orientacin . Cardenlidos
(butenlido) y bufadienlidos (pentadienlido).

Hetersidos Cardiotnicos

Hetersidos Cardiotnicos

Hetersidos Cardiotnicos
Parte osdica:

Hetersidos cardiotnicos

Hetersidos Cardiotnicos
Relacin estructura-actividad:
La actividad cardiotnica se debe a la genina.
La lactona en C17 es imprescindible. X=C-C= y
la sustitucin es .
La actividad es mxima si: (A-B-C) cis-trans-cis.
Insaturacin en A no afecta. C-D debe ser cis.
La inversin en C3 disminuye la actividad y los 3desoxi no son totalmente inactivos. El OH en
C14 es muy favorable.
Ninguna de las modificaciones estructurales ha
podido mejorar las propiedades de los H.C. en
especial el estrecho margen teraputico.

Hetersidos Cardiotnicos
Origen biosintetico:

Derivados de condensacin de un derivado

de la serie del pregnano con un acetato.

Hetersidos Cardiotnicos
Propiedades fisico-quimicas
Solubles en agua, ligeramente solubles en etanol
y cloroformo. La presencia de la lactona le da
fragilidad a la molcula.

Caracterizacin
Extractos purificados y concentrados (<1%)
Previa defecacin plmbica, extraccin con
cloroformo.
Reacciones de azucares: 2,6-didesoxihexosas,
R. de Pesez o del xantidrol en medio actico:
coloracin roja.

Hetersidos Cardiotnicos
Rs. de azucares: R. Keller-Kiliani: H2SO4 conc. (trazas
FeCl3) a una sol. de hetersidos en AcOH conc. (trazas
de FeCl3): Anillo marrn rojizo y col. azul verdosa en la
actica.
Rs. de las geninas: reacciones clsicas de los esteroides
no especficas. Mejor las del anillo cardenlido: R. de
Kedde: ac. 3,5-dinitro-benzoico (NaOH) col. rojo-violacea
estable; R. Baljet: ac. pcrico (NaOH) col. anaranjada
estable. Negativas para saponsidos y bufadienlidos o
poco sensibles con los ltimos.
Rs. de fluorescencia: R. de Jensen (TLC) Ac.
tricloroactico en etanol y cloramina: fluorescencia de
diferentes colores. R. de Tattje: H3PO4+ H2SO4+FeCl3
col. roja .

Hetersidos Cardiotnicos
Valoracin:
Rs. de Baljet o de Kedde por espectrofotometra
a 540 nm. Requiere de un estandar. HPLC.

Propiedades farmacolgicas:
Incrementan la fuerza y velocidad de
contraccin, la frecuencia y la conductibilidad.
Insuficiencia cardiaca crnica
Contraindicaciones: hiperexcitabilidad
ventricular, bloqueos auriculoventriculares,
calciterapia, etc.

Drogas con hetersidos cardiotnicos

Drogas utilizables para la extraccin de
hetersidos:
Digitales, Digitalis spp., Scrophulariaceae. Todas
contienen hetersidos cardenlidos. Se usan las
hojas de Digitalis lanata Ehrh. (digoxina y otros)
y Digitalis purpurea L. (digitoxina ~0.3%)

Drogas con hetersidos cardiotnicos

Drogas con hetersidos cardiotnicos

Drogas con hetersidos cardiotnicos

Escila, Drimia maritima L. Liliacea
Bulbo, 4% de bufadienlidos

Drogas con hetersidos cardiotnicos

Plantas txicas con hetersidos cardiotnicos
Convalaria, Convallaria majalis, L. Liliaceae.
Bulbo, 01-05% de cardenlidos. Nauseas y
vmitos. Se absorbe muy mal.

Drogas con hetersidos cardiotnicos

Tevetia, Thevetia neriifolia, Juss. Apocynaceae
Semillas, cardenlidos. Intoxicacin digitlica.
Muerte.

Otras drogas con esteroles

Ortiga Mayor, Urtica dioica L. Urticaceae
Races, tallos y hojas. Pelos urticantes
(acetilcolina, histamina y leucotrienos). Sitosterol.
Diurtico, antiinflamatorio. El -sitosterol,
hipertrofia benigna de prstata.

Carotenoides
Molculas tetraterpnicas-8 unid isoprnicas.
~10 dobles enlaces conjugados: cromforo y
sensibilidad a la oxidacin.
Caroteno (hidrocarburo) y xantofila (-OH).
Se pueden reconocer hasta siete tipos:
No ciclada ()
Ciclopentnica ()
Ciclohexnica (,)
Ciclohexnica ()
Bencnica (,)

Carotenoides

Carotenoides

Carotenoides
El -caroteno, lutena, violaxantina y neoxantina, se
encuentran en las hojas de casi todos los
vegetales.
Actividad antioxidante.
Aplicaciones.
Fuentes de retinol (Vitamina A)
Ejercen accin preventiva frente a afecciones
degenerativas (cncer)
Ya que interfieren en los procesos de foto oxidacin
resultan beneficiosos en la fotosensibilizacin y
fotodermatosis.
En farmacia e industria agralimentaria como colorantes
naturales eficaces, no txicos.

Drogas con carotenoides:

Pimiento, Capsicum spp., Solanaceae
Fruto rico en vit. C. Contienen hetersidos
diterpnicos (Capsiansidos) y hetersido del
furostanol (capsicsido). Capsantina,
capsorubina, capsantinona, criptocapsina,
violaxantina y -caroteno. Capsaicina ~1%.

Drogas con carotenoides:

Achiote, Bixa orellana L. Bixaceae
Fruto. 4% de colorantes bixina, crocina y
picrocrocina.

ALCALOIDES

Alcaloides
Sustancias nitrogenadas bsicas,
biosintticamente derivados de aminocidos,
y de distribucin restringida; el tomo de
nitrgeno forma parte de un sistema
heterocclico y poseen una actividad
farmacolgica significativa. (Alc. Verdaderos)
Pseudoalcaloides, no derivan de Aa pero en
el resto son idnticos a los anteriores.
Protoalcaloides, aminas simples cuyo
nitrgeno no se encuentra incluido en un
sistema heterocclico. Derivan de Aa.

Alcaloides: introduccin

Alcaloides: introduccin

Alcaloides: introduccin

Estado natural, distribucin,

localizacin:

Alcaloides: introduccin
Propiedades fisicoqumicas:
Masas moleculares entre 100 y 900.
La mayora de las bases no oxigenadas son
lquidas a temperatura ambiente y las
oxigenadas son slidos cristalizables.
Casi siempre son pticamente activos.
Generalmente las bases son insolubles o poco
solubles en el agua, solubles en sol. orgnicos
apolares o poco polares y en alcoholes de
elevada graduacin.
Basicidad es variable y esta ligada a la
disponibilidad del par de electrones libres.

Propiedades Fsico-qumicas

Alcaloides: introduccin
Deteccin y caracterizacin:
R. de Meyer: K2[HgI4]
Solucin Yodo-Iodurada: KI3
R. de Dragendorff: K[BiI4]
R. silicotngstico.
Sol. de yodoplatinatos alcalinos.
Falsos positivos: proteinas, algunas cumarinas,
hidroxiflavonas, lignanos.
p-dimetilaminobenzaldehido: cornezuelo de centeno.
NH4Ce(SO4)2: indoles (amarillos), dihidrindoles (rojos), anilinoacrilatos (azules).
R. Vitali-Morn: esteres del c. trpico.
HPLC y TLC.

Extraccin de alcaloides

Valoracin.
V. de alcaloides totales: extraccin por el mtodo
general, preferentemente en medio alcalino,
asegurndose en cada etapa que el agotamiento
sea total. Luego valoracin volumtrica:
acidimetra directa o por retroceso. Si la base es
muy dbil: valoracin en medios no acuosos.
V. de un alcaloide en particular: tcnicas
espectrofotomtricas, colorimtricas,
fluorimtricas, densitomtricas. CCF y elucin de
las manchas. HPLC.

Origen biosinttico:

Origen biosinttico:

Accin farmacolgica:
SNC: depresores o estimulantes.
SNA: simpaticomimticos (efedrina),
simpaticolticos (yohimbina), parasimpaticomimticos (fisostigmina, pilocarpina),
anticolinrgicos (atropina), gangliopljicos
(esparteina).
Curarizantes, anestsicos locales (cocaina),
antifibrilantes (quinidina), antitumorales
(vinblastina), antipaldicos (quinina),
amebicidas (emetina).

Alc. der. de la Ornitina y Lisina

Son Aa con C4 y C5.
Dan lugar a ciclos tipo pirrolidina, piperidina o ms
complejas: pirrolizidinas, indolizidinas,
quinolizidinas (bi, tri, tetra y pentacclicas).
Esta complejidad se puede deber tambin a otros
precursores: acetato, fenilalanina, triptfano, acido
nicotnico, acido fenil-propanoico. Fig. 794a

Alc. der. de la Ornitina y Lisina

Alc. der. de la Ornitina y Lisina

Alc. der. de la Ornitina y Lisina

Alcaloides tropnicos: alcoholes

Son 8-metil-8-azabiciclo [3,2,1] octanos:

Alcaloides tropnicos:

Alcaloides tropnicos:

Hidrlisis de los alc. tropnicos

Alcaloides pirrolizidnicos:
HO
NH2
H2N

NH2

NH2

Lisina

NECINAS

putrescin

Alcaloides pirrolizidnicos:

ACIDOS NECICOS

Alcaloides pirrolizidnicos:

Alcaloides quinolizidnicos

Alcaloides quinolizidnicos

Alcaloides indolizidnicos

Alcaloides piperidnicos:

Alc. der. del Acido Nicotnico

Ac. asprtico

OH

NH 2

phenylalanin

H2 N

HO

OH

tyrosin

Alcaloides
isoquinolnicos

Fenetilaminas:
Pag 870

Tetrahidroisoquinoleinas:

Benciltetrahidroisoquinoleinas:

Bis-Benciltetrahidroisoquinoleinas:

Apoporfinoides:

Protoberberinas:

Morfinanos:

Fenetilisoquinoleinas:

Isoquinolein-monoterpnicos

Alc. der. del triptfano

Ergolinas:

Ergolinas:

Indol-monoterpnicos:

Indol-monoterpnicos:

Indol-monoterpnicos:

Alc. Derivados de la histidina

Alcaloides mono y sesquiterpnicos:

Alcaloides diterpnicos:

Alcaloides diterpnicos:

Alcaloides esteroidales:
Pregnano (C21)

20

Digitoxigenina (C21)

cicloartenol (C24)

Alcaloides esteroidales:

Otros alcaloides:

Bases pricas:

HN

H
N

+
N

pyrimidin

imidazol

purin