Fisicoqumica

QMC 1206 B

RESUMEN.En el presente laboratorio experimental se determinar el calor de neutralizacin por el mtodo adiabtico;
previa determinacin del coeficiente de enfriamiento y la constante equivalente del calormetro (HCl y NaOH).
El calor de neutralizacin se determina como la cantidad de calor que se genera en el calormetro mas los calores
de produccin de los reactivos, esto es:
Q Neut QCal Q HCl Q NaOH

Siendo:
QCal = .T = .(Tf-T0)
QHCl = mH2O.CP.(Tf-T0) + mHCl.CP HCl.(Tf-T0)CP HCl =0.75[cal/gC]
QNaOH = mH2O.CP.(Tf-T0) + mNaOH.CPnaOH.(Tf-T0) CP NaOH=0.68[cal/gC]
Durante la medida de la variacin de calor en un calormetro se tiene dos inconvenientes, el enfriamiento natural
del sistema y la determinacin de la cantidad de calor debido a que adsorben una cierta cantidad de calor durante
el proceso:
Las ecuaciones que se usan para determinar () y () son:

Ln T f Ln T0
t f t0

mC C e T1 m f C e T2
T3

Al realizar los clculos con los datos obtenidos en laboratorio obtuvimos los siguientes resultados:
= -0.0001463

= -438.655 [cal/C]

y por ltimo y concluyendo: QNeut = -349.998 [cal]

INTRODUCCIN.Cuando un sistema cambia de un estado a otro puede perder o ganar energa, bajo una forma de calor y trabajo,
es decir, que tanto los procesos fsicos como los procesos qumicos van acompaados por intercambios de calor;
este se puede medir mediante unos aparatos denominados calormetros registrando en ellos tan solamente el
cambio de temperatura que se produce.
Sin embargo la medida de la temperatura en estos sistemas debe realizarse en un sistema aislado; por ello se
prefiere su medicin en sistemas adiabticos, porque los incrementos de temperatura suelen ocurrir en pequeas
variaciones.
De modo que la aplicacin de los mtodos para la determinacin experimental de los:

Calores de las reacciones qumicas.

Calores de las transformaciones de fases.
Calores de combustin.
Calores de disolucin y de divisin.
Calores de neutralizacin de soluciones.

As, como la medicin de estas magnitudes es la esencia de la calorimetra.

CALORIMETRA
-

- 1

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OBJETIVOS.

Determinar el calor de neutralizacin de una solucin cida con una solucin bsica de igual
concentracin por el mtodo adiabtico, previa determinacin del coeficiente de enfriamiento y la
constante equivalente del calormetro.
Aplicar el mtodo para resolver un problema termodinmico y establecer uno.

FUNDAMENTO TERICO.Las ecuaciones qumicas son descripciones incompletas de cambios, que se pueden hacer completas
especificando la temperatura y presin de cada sustancia, junto con su estado de agregacin o estado fsico y la
energa involucrada por la relacin o reaccin.
En calorimetra generalmente el cambio de entalpa,H se determina a presin constante, usando un calormetro
de solucin, tal como un frasco aislado; termo o frasco Dewar.
Aqu se considera la determinacin de Q ; siendo Q = E o H, ya que q es una funcin de estado, por
depender de su estado inicial y de su estado final.
Expresndose:
T

Q C i (Pr oductos, Calormetro) dT (1)

T0

Siendo Ci (Cv o Cp); capacidad calorfica del calormetro, y es constante para cambios razonables de temperatura.
Calor de Neutralizacin.Es el calor necesario para la formacin de una molcula de agua lquida a partir de un in hidrgeno y otro in
oxidrilo; dichos iones provienen de una solucin cida y bsica respectivamente, esto es:

H AC
OH AC
H 2 O( L ) Q1

(2)

La reaccin de neutralizacin completa es, a partir de las sustancias qumicas:

H Cl AC Na OH AC Na Cl AC H 2 O AC Q

(3)

Los calores de las reacciones (2) y (3)se distinguen entre si en el calor de disolucin de los reactivos NaOH y
HCl adems, el calor de neutralizacin se determina como la cantidad de calor que se genera en el calormetro
mas los calores de disolucin de los dos reactivos; esto es:
Q Q1 Qdisol .

(4)

En la prctica tambin se escribe como:

Q Neut QCal Q HCl Q NaOH

(5)

Siendo:
QCal = .T = .(TF-T0).
QHCl = mH2O.CP.(TF-T0)+ mHCl . CP HCl .(TF-T0)
QNaOH = mH2O.CP.(TF-T0)+ mNaOH . CP NaOH .(TF-T0)
CP HCl = 0.876 [Cal/g]
CP NaOH = 0.150 [Cal/g]
CALORIMETRA
-

- 2

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Es importante mencionar que durante la medida de la variacin de calor en un calormetro se tiene dos
inconvenientes; primero el enfriamiento natural del sistema lo cul exige la determinacin del perfecto
aislamiento del calormetro; el segundo inconveniente se refiere a que, parte del calormetro y sus accesorios
absorben una cierta cantidad de calor durante el proceso de la variacin de calor, por tanto es necesario
determinar esta cantidad de calor en trminos de valor equivalente del calormetro, que es una constante.
Las ecuaciones que se usan para determinar el coeficiente de enfriamiento (); y la constante equivalente del
calormetro (); se usan las siguientes expresiones:

Ln TF Ln T0
t F t0

mC C e T1 m f C e T2
T3

Donde:
T1=Te-Tc

T2 = Te - Tf
T3 = Te - Tf

Que son las diferencias de temperatura en el proceso de mezclado en una masa de agua fra con una masa de
agua caliente en el calormetro.
PROCEDIMIENTO.4.1. Determinacin del coeficiente de enfriamiento.

Se trata de determinar el intercambio de calor entre el sistema y el medio exterior. Para esto se
procede de la siguiente manera:
Crguese con agua destilada previamente calentado entre 50C y 60C, elegir la temperatura de
acuerdo a la capacidad media del termmetro Beckman que se usa en el vaso central del calormetro.
Agtese y lea la temperatura inicial y la variacin de la temperatura cada 10 o 15 segundos, durante 10
minutos. (La agitacin debe ser suave, para evitar prdidas de lquido por proyeccin).
Regstrese los valores de temperatura en una tabla para el clculo respectivo del coeficiente de
enfriamiento del calormetro; .
4.2. Determinacin del calor de neutralizacin.

Enjuagar el vaso del calormetro y luego agregar 100 ml de agua destilada.

Agregar al vaso del calormetro 50 ml, de solucin de cido clorhdrico 0.25N previamente preparado,
mediante variaciones de temperatura durante la disolucin efectuar una mezcla homognea del agua y
el cido con una agitacin suave. Al mismo tiempo registrar la temperatura T 0.
Despus agregar al vaso del calormetro 50 ml de solucin de hidrxido de sodio 0.25N.
Tapar luego el calormetro y registrar las lecturas de la temperatura de mezcla, hasta que se logre una
temperatura de equilibrio TF; mida el tiempo registrado al alcanzar la temperatura de equilibrio.
4.3. Determinacin de la constante equivalente en agua del calormetro.CALORIMETRA
-

- 3

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Se considera que esta constante es la cantidad de agua que absorbe, la misma cantidad de calor que el
calormetro y todos sus accesorios. La ejecucin del trabajo se produce como sigue:

Colquese en el calormetro 200 ml de agua fra a la temperatura ambiente de T F puede medirse en

volumen, considerando la densidad del agua igual a 1[g/mol].
Agtese suavemente durante unos instantes y leer la temperatura de equilibrio de la masa de agua fra
dentro del calormetro y registre como TF; despus esta temperatura puede coincidir o no con TF.
Calintese en un vaso de precipitacin 200 ml de agua a la temperatura de 47C y antese esa
temperatura como Tc; despus que se ha logrado un equilibrio de la masa de agua caliente.
Echar rpidamente el agua caliente al calormetro, agitando vivamente, al mismo tiempo leer la
temperatura cada 10 segundos hasta alcanzar una temperatura de equilibrio T c. Al mismo tiempo
registrar el tiempo en que se ha logrado registrar la temperatura de equilibrio.
MONTAJE.Los materiales y reactivos empleados son:

calormetro.
agitador.
termmetro Beckman.
vaso de 400 ml.
Hornilla.
Cronmetro.
cido clorhdrico (HCl).
Hidrxido de sodio (NaOH).
Agua destilada (H2O).

El esquema para determinar el calor de neutralizacin de una solucin cida con una solucin bsica de igual
concentracin es:

200 ml de agua
destilada fra a
una temperatura
ambiente (18C)

Termmetro
de Bickman

Agitador

CALORIMETRA Calormetro
-

200 ml de agua
destilada
calentada a
47.4C
- 4
Hornilla

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DATOS Y RESULTADOS.Con los siguientes datos se determinar el coeficiente de enfriamiento (); el equivalente en agua del calormetro
() y el calor de neutralizacin (QNeut).
N

t [s]

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29

CALORIMETRA
-

0
15
30
45
60
75
90
105
120
135
150
165
180
195
210
225
240
255
270
285
300
315
330
345
360
375
390
405
420

T C
48,4
48,3
48,3
48,2
48,2
48,15
48,1
48,1
48,1
48
48
48
48
47,9
47,9
47,9
47,8
47,8
47,8
47,7
47,7
47,7
47,6
47,6
47,6
47,6
47,5
47,5
47,5

-0,00013788
0
-0,00013817
0
-6,9192E-05
-6,9264E-05
0
0
-0,00013874
0
0
0
-0,00013903
0
0
-0,00013932
0
0
-0,00013962
0
0
-0,00013991
0
0
0
-0,0001402
0
0
0

Tf' [C]
Tf [C]
Tc [C]
Te [C]

=
=
=
=

20,3
20,2
46,4
32,1

-14,3
11,8
11,9

- 5

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Con t y T hallaremos con la ecuacin:

con los datos iniciales:

ln ( Tf )
tf

ln ( To )
to

To

48.4 C Tf

1.379 10

48.3 C

to

tf

15 s

C / s

Por analoga al caso anterior se procede al mismo clculo con los dems datos:
3

1.381710

6.919210

Los resultados para todos los datos se presentan en la tabla n 1 (tabla anterior).

CALORIMETRA
-

- 6

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Para hallar la constante del calormetro tenemos los siguientes datos:

Ce

T 1

cal

200 gr

mf

grC

T 2

14.3 C

11.8

200 gr

mc
T 3

11.9

Por la ecuacin :

m c C e T 1

m f C e T 2
438.655

T 3

cal
C

Preparacin de soluciones:
HCl

Densidad del HCl:

Pureza :

1.19

37 %

Para preparar una solucin de Hcl al 0.25 N

100 %
m HCl N Eq HClV
37 %
N

0.25

Eq HCl

36.5

100
N Eq HClV
37

m HCl

m ac

0.05

m HCl 1.233

1.04ml

Por lo tanto:
50 1.04 48.96 ml de H2O
ac
De igual manera para preparar una solucin de NaOH al 0.25 N por analoga:
V ac

V Base 0.5ml

entonces :

por lo tanto:

50

0.5 49.5

m base 0.5g
ml de H2O

Por otra parte:

Acido clorhidrico
To

22.4 C

Te

23.3

Te

24.3

T 2

Te

To

T 0.9

Hidroxido de sodio
To

21.6 C

Te

To

T 2 2.7

Determinacin del calor de neuralizacin:

Q neut

Q Dil

Q DilHCl

Q Dil
Q DilNaOH

Q DilHCl
Q DilNaOH

CALORIMETRA
-

M H2O C eH2O T

M HClC eHCl T

M H2O C eH2O T 2

M NaOHC eNaOH T 2

- 7

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Reemplazando los datos en las ecuaciones:

cal
m HCl

1.04

m NaOH

0.5

T 1

0.9 C

m H2O1

48.96

C eHCl

T 2

2.7 C

m H2O2

49.5

C eNaOH
C eH2O

m H2O1C eH2OT 1

Q DilHCl
Q DilNaOH

Q DilNaOH
Q Dil

Q DilHCl

0.885

cal
gC

cal
gC

m NaOHC eNaOHT 2

cal

39.906

cal
Q Dil

Q DilNaOH

Siendo

gC

m HClC eHClT 1

m H2O2C eH2OT 2

Q DilHCl 44.6

0.5724

438.655

88.849 cal

cal

C
Ademas siendo el tiempo de equilibrio igual a 30 seg.
1

3 1.46210

Q neut

Q Dil

Q neut 349.998 cal

6.- Discusiones y Resultados.Luego de realizar la prctica experimental y obtener debidamente los datos y realizando una serie de clculos
llegamos a la conclusin de que el calor de neutralizacin de una reaccin qumica entre el cido Clorhdrico
a 0.25 N y el Hidrxido de Sodio a 0.25 N es : QNeut = -349.988 cal.
Lo cul confirma que la reaccin producida es exotrmica, o sea que produce un desprendimiento de calor.
El resultado final se obtuvo utilizando todos aquellos conceptos planteados en el fundamento terico por lo
cul afirmamos que la parte experimental complementa y apoya a la parte terica.
Por lo tanto podemos decir que se cumplieron aquellos objetivos trazados al inicio del presente laboratorio
dando aquellos presentes resultados.
7.- Cuestionario.a) Explique e interprete cada uno de los resultados obtenidos en sus pruebas
Determinacin del coeficiente de expansin (). Como se realiza mediciones de temperatura a intervalos
de tiempo como se muestra en tablas se observa similar comportamiento habindose obtenido ()
CALORIMETRA
-

- 8

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negativo(-) en ambos casos, estos nos indican que hay una disminucin de variacin de la temperatura
debido al aislamiento del calormetro.
Determinacin del equivalente en H2O del calormetro
Es una porcin de agua que absorbe la misma cantidad de calor que el calormetro en estos casos igualas

CALORIMETRA
-

- 9

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c)

Por definicin

H 1000 H 298

C p d T

(I)

298
Por tablas :

6.020 0.0016T

C p ( CO)

7.250 0.0016T

C p ( H2O)
C p ( H2)

C p

6 2
0.4810 T

6.214 0.6104T

6 2
3.5510 T

T
0.515 0.0063T

Por otra parte:

6 T2
0.2810

6.947 0.00020T

C p ( CO2)

Luego :

6 T2
0.19610

6 T2
3.15410

(2)

H 298

H final H inicial

H 298

H CO( g )

H 298

H H2O( g )

H CO2( g )
H 298 9.83

26.42 57.8 ( 94.05)

(3)

Reemplazando (3) y (2) en (1):

H 1000 9.83

1000

m H2Of
m H2Oc

6 T2 d T
3.15410

298

Integrando :

d)

0.516 0.0065T

4
H 1000 1.54910
200g

15C

150g

25C

m c C e T 1

Tf

Te

Te

19C

Tc
m f C e T 2

T 3

= ctte equivalente en H2O del calormetro

mc = masa de H2O caliente
mf = masa de H2O fro
Ce = calor espesfico del H2O = 1 cal/gC

Donde :

T 1

Te

Tc

T 1

19 25

T 1 6

T 2

Te

Tf

T 2

19 15

T 2 4

T 3

Te

Tf

T 2

19 15

T 2 4

Reemplazando datos en (I):

1501 ( 19 25)

2001 ( 19 15)

19 15
25

CALORIMETRA
-

cal
C

- 10