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INTRODUO
A fotometria de chama a mais simples das tcnicas analticas
baseadas em espectroscopia atmica. Nesse caso, a amostra contendo ctions metlicos inserida em uma chama e analisada pela quantidade de radiao emitida pelas espcies atmicas ou inicas excitadas. Os elementos, ao receberem energia de uma chama, geram espcies excitadas que, ao retornarem para o estado fundamental, liberam parte da energia recebida na forma de radiao, em comprimentos de onda caractersticos para cada elemento qumico1-4.
Apesar da simplicidade da tcnica, diversos conceitos importantes esto envolvidos no desenvolvimento de experimentos usando a
fotometria de chama, desde os princpios de espectroscopia at a
estatstica no tratamento de dados, passando por preparo de amostra
e eliminao de interferncias1,2.
Este trabalho parte de um projeto que objetiva o ensino de
princpios de mtodos ticos de anlise para ensino superior e escolas tcnicas, utilizando a fotometria de chama para anlise de amostras do cotidiano dos alunos. Considerando o baixo custo do instrumento usado em relao sua ampla aplicabilidade, a tcnica oferece muitas opes didticas. O uso de amostras presentes no cotidiano reconhecidamente importante para atrair a ateno do estudante, melhorando o aproveitamento do contedo abordado. Aspectos
como a interdisciplinaridade e o cotidiano so incentivados pelas
novas propostas de ensino no Pas, tais como a Lei das Diretrizes e
Bases da Educao, alm dos Parmetros Curriculares Nacionais
(PCN), que foram propostos para o ensino fundamental e mdio,
com o intuito de melhorar a participao dos alunos nas aulas e despertar o seu interesse para o contedo abordado5, mas podem ser
teis tambm no ensino superior. Essas propostas so plenamente
contempladas nos experimentos propostos.
A introduo de um contexto histrico tambm contribui positivamente na proposta de atrair a ateno dos alunos. Uma breve discusso sobre o desenvolvimento dos mtodos de espectroscopia atmica apresentada a seguir. Segundo propostas recentes, o contexto
*e-mail: cavalheiro@iqsc.usp.br
Joseph Fraunhofer, entre 1814 e 1824. O espectroscpio um instrumento tico que possibilita a separao de radiaes com distintos comprimentos de onda.
Um dos desenvolvimentos interessantes ao longo do sculo XIX
a observao de linhas escuras no espectro contnuo da luz solar.
Essas linhas escuras, foram observadas por William Hyde Wollaston
em 1802, porm s posteriormente foram explicadas como causadas
por processos de auto-absoro gerados por nuvem de tomos frios,
presentes na periferia solar. Ressalta-se que o termo frio aqui utilizado se justifica comparativamente s temperaturas observadas no ncleo do sol.
Em 1859, Bunsen desenvolveu um queimador no qual se observava a intensidade de emisso dos elementos de forma mais evidente. Kirchhoff reconheceu que as linhas negras do espectro contnuo,
descritas por Wollaston e posteriormente tambm observadas por
Fraunhofer, coincidiam com as linhas de emisso de sais introduzidos em uma chama.
Trabalhando juntos Robert Bunsen, qumico, e Gustav Kirchhoff,
fsico, estudaram o espectro de emisso de uma amostra cujas linhas
espectrais no correspondiam a nenhum elemento conhecido. Eles o
denominaram csio, do grego caesius = azul-celeste, pois o espectro
de emisso apresentava linhas azuis. No ano seguinte, um novo elemento foi descoberto, o rubdio, do grego rubidus, pois o seu espectro de emisso continha linhas vermelhas, da cor de um rubi. Esses
pesquisadores deram um passo decisivo para a espectroscopia de
emisso em chama, ao reconhecer que linhas espectrais emitidas por
metais ocorrem em comprimentos de onda definidos, independente
dos nions que esto em soluo.
Em 1860, Bunsen e Kirchhoff demonstraram para um grupo de
gelogos como identificar elementos como ferro, cobre, chumbo,
sdio e potssio em minrios, atravs da colorao da chama em um
queimador especialmente designado e, atualmente, denominado bico
de Bunsen. A amostra slida era dissolvida em gua e a soluo
resultante, introduzida em uma chama. Pode-se estimar as concentraes dos elementos pela comparao da intensidade das cores de
solues de concentraes conhecidas com a intensidade das solues de amostra slida de minrios. Posteriormente, construram um
espectroscpio representado pelo esquema da Figura 1. Uma representao mais detalhada do espectroscpio pode ser vista na internet8.
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Okumura et al.
Quim. Nova
Equipamentos
A curva analtica obedeceu relao abaixo:
Nos experimentos realizados foram utilizados os seguintes equipamentos: fotmetro de chama DM-61 (Digimed) com cmara de
nebulizao para introduo de combustvel e ar comprimido, banho
de ultra-som USC-1400 (Unique) e micropipetadores Eppendorf com
diferentes volumes. Podem ser usados pipetadores de volumes fixos
(1)
Tabela 1. Teores de NaCl em soro fisiolgico obtidos por fotometria e argentometria, pela equipe responsvel pelo curso
Rotulado (%)
Fotometria* (%)
Argentometria** (%)
E1 (%)
E2 (%)
E3 (%)
0,90
0,89 0,01
0,94 0,01
1,12
4,25
5,32
* mdia de 5 determinaes; ** mdia de 3 determinaes; E1 erro relativo entre o valor rotulado e o valor encontrado; E2 erro relativo entre
o valor rotulado e o mtodo comparativo e E3 erro relativo entre o valor encontrado e o mtodo comparativo.
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10 min. A curva analtica foi obtida entre 0 e 30 mg L-1 e foram realizadas as leituras das solues de referncia e da amostra. Os resultados obtidos para a mdia de cinco determinaes mostraram um erro
relativo de 0,60% entre o valor encontrado (298,20 + 0,53 mg L-1)
e o rotulado (300,00 mg L-1)
A curva analtica obedeceu relao:
Y = - 1,86 +1,11 [Li+] (r = 0,9961, n = 5)
NaCl/%
E*/%
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0,96
0,83
0,98
0,98
0,84
0,92
0,91
0,97
0,93
6,67
-7,78
8,89
8,89
-6,67
2,22
1,11
7,78
3,33
(2)
No presente trabalho, os comprimidos foram doados pelo fabricante, j que se trata de um medicamento com venda controlada. Os
alunos devem ser alertados para tomar cuidado com o manuseio,
evitando ingesto da amostra.
O ltio tambm vem sendo usado na preparao de baterias. Sua
determinao neste tipo de amostras poderia despertar grande interesse quanto ao aspecto ambiental.
Experimento III Determinao de clcio em guas naturais
Neste caso, os teores de clcio foram determinados em alquotas
de gua mineral de diferentes marcas.
Na determinao de clcio surge um desafio interessante a ser
vencido pelos alunos, pois pode ocorrer interferncia negativa causada por fosfatos e silicatos presentes na gua1, o que provoca diminuio significativa do sinal. Eventualmente, xido de clcio pode
se formar na chama, conforme esquema da Figura 2. Uma das formas de contornar o problema a adio de lantnio em meio cido,
que reage com os interferentes liberando o Ca2+, que pode ento ser
determinado. Os resultados obtidos na determinao do Ca2+ nas guas
minerais so apresentados na Tabela 3. A literatura tambm sugere o
uso de EDTA para contornar essas interferncias1,3. Quando as medidas so feitas sem o emprego do lantnio, ocorre forte supresso
do sinal, como pode ser visto na Tabela 3.
A curva analtica obedeceu a Lei de Beer no intervalo de 0 a
30 mg L-1 e pode ser representada pela seguinte equao:
Y = 1,29 + 0,88 [Ca2+] (r = 0,9985, n = 5)
(3)
1
2
3
4
60,12
16,40
17,09
26,85
58,97
17,61
17,83
26,80
+
+
+
+
0,86
0,21
0,21
0,23
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Okumura et al.
Rotulado
(mg L-1)
Encontrado*
(mg L-1)
Erro Relativo
(%)
Na
K
90,0
240,0
86,3 + 0,1
241,7 + 1,1
-4,11
0,70
Quim. Nova
* mdia de 5 determinaes.
As curvas analticas obedeceram a Lei de Beer no intervalo em
estudo. Neste caso, os intervalos obtidos na diluio 1:100 v v-1 foram de 0 - 50 para Na+ e 0 30 ppm para K+, regidos pelas seguintes
equaes:
Y = 2,46 + 0,95 [Na+] (r = 0,9979, n = 5)
(4)
(5)