Ct

Ctedra de Intr
Introducc
duccin a la Qumi
Qumica Ciencias
cias Naturales
(UNLP)

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD
Solubili
dad de un soluto en un disolvente:
ubilid

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD

9 Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una

cantidad fija de disolvente, a determinada temperatura

Bibliog
liogrraf
afa:
Quimica Gene
General
ral- R. Pet
Petruci
uci, W.S.
W.S. Har
Harwood y F.Herr
Herring.
Prin
rincipios de Qu
Qumica
mica- P. Atki
tkins y L. Jones.
Qumica la Ciencia Central
Central- T.Brown, H.Lema
Lemay y B. Bur
Bursten
sten.

9 Cantidad de soluto necesaria para formar una

disolucin saturada en una cantidad dada de disolvente, a
determinada temperatura.

"Quimica" R. Chang.

Solubilidad (S)

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD
concentr
concentracin

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD

< S solucin insaturada

= S solucin saturada
> S solucin sobresaturada

Ejemplo NaCl en agua a 0C

30 g de NaCl /100 ml de agua

gramos soluto / 100 ml disolvente

gramos soluto / l disolucin
moles soluto / l disolucin (S molar)

S = 35,7 g/100 ml agua

40 g de NaCl /100 ml de agua

Anlisis de la solubilidad
1- Aspec
specto cualit
cualitati
ativo:
Qu tipo de solutos son ms o menos solubles en un
determinado solvente?
2- Aspec
pecto cuantita
cuantitattivo:
Qu cantidad de compuesto se solubiliza?
Qu factores afectan la solubilidad del mismo?
Caso general:: solu
soluciones acuos
uosas

35,7 gr dis
disueltos

Insaturada

4,3 gr no
disue
disueltos

Saturada

Slidos
inicos

Solubles
Ligeramente solubles
Insolubles

(S > 210-2 M)
(10-5 M < S < 210-2 M)
(S < 10-5 M)

solu
solucin dilu
iluida solu
soluci
cin insatur
saturada

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD

Equilibrio que se establece entre un compuesto inico

poco soluble y sus iones en disolucin.

Reacciones de precipitacin
ecipitacin: Aqullas que dan como
resultado la formacin de un producto insoluble.
Precipitado: Slido insoluble que se
forma por una reaccin en disolucin.

Al agregar
un
soluto
al solvente:

Al mezclar dos sales solubles

forman un precipitado

Equilibrio
vdisolucin = vprecipitacin

AgCl (s)

Ag+ (ac) + Cl- (ac)

Equilibrio heterogneo: entre 2 fases (slido y solucin saturada)

PbCl2 + K2CrO4
PbCrO4(s)

que

PbCrO4 + 2 Cl- + 2K+

Pb2+(ac) + CrO4 2-(ac)

Solubilizacin
Precipitacin

CONST
CONSTANTE DE PRODUCTO DE SOLUBILID
SOLUBILIDAD (Kps)
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD vs SOLUBILIDAD

Kps: Constante de equilibrio para el equilibrio que se

establece entre un soluto slido y sus iones en una disoluci
disolucin
saturada.
PbCrO4(s)

Pb2+(ac) + CrO42-(ac)

Kc= [Pb
[Pb2+][C
][CrO 4 2-] = 2,0 x 10-14 = Kps
Recordar: los slidos puros no intervienen en la expresin de
Kc, por ser su concentracin constante.
Ejemplos: Escribir la ecuacin para el equilibrio de solubilidad
y la expresin de Kps para: a) CaF2, b) Ca3(PO4)2
Ca2+ (ac) + 2 F- (ac)

a) CaF2 (s)

Kps y solubilidad
9Constante del producto de
solubilidad (adimensional).

9Concentracin de una
solucin saturada (g/ml, M)

9Slo vara con T

9Es afectada por diversos

factores (adems de T)

Estn relacionadas, se puede obtener una a partir de la

otra:
SS

Kps = [Ca2+][F
][F-]2 = 4,0 x 10-11

S(molar)
S(molar)

3 Ca2+ (ac) + 2 PO43- (ac)

b) Ca3(PO4)2 (s)

CLCULO DE KPS A PARTIR DE DATOS DE SOLUBILIDAD

temperatura? (PM: 128 g/mol)

CaC2O4(s)

2-

CaC2O4(s)

Ca2+(ac) + C2O4 (ac)

X
[Ca2+]

[C 2O 42-]

X = S(molar) = S M = 4,76x10-5 mol/l

=X

2--

Ca2+(ac) + C2O4 2-(ac)

KKps
ps

Recordar: Concentracin molar del compuesto

en una solucin saturada.

3- 2
Kps = [Ca
] = 1,2 x 10-26
[Ca2+]3[PO43-

La solubilidad del oxalato de calcio (CaC2O4) a cierta

temperatura es 6,1x10-3 g/l de solucin. Cul es su Kps a esa

[[ ]]eq
eq

Kps = [Ca
[Ca2+][C2O42 ] = X.X = X = SM

Kps ?

Kps = (4,76x10
(4,76x10-5)2 = 2,27 x 10-9

Kps = [Ca
[Ca2+][C2O42-]
Esquema de conversin
SS

S(molar)
S(molar)

Dato: S = 6,1 x 10 3 g
/l
SM = 6,1 x 10
CaC2O 4

g/lx

[[ ]]eq
eq

KKps
ps

SM = S(g / l)
PM(g /
mol)

1mol

= 4,76x10

-5

[Ca
= mol /
l

mol/l

CALCULO DE SOLUBILIDAD A PARTIR DEL VALOR DEL KPS

El Kps del CaF2 a 25C es 4x10-11.Cual es su solubilidad

en g/litros de solucin a esa temperatura?
Ca2+(ac) + 2F-(ac)
X
2X

Se disuelven X moles de CaF2 => SM(molar) = X

Kps = [Ca2+].[F-]2
Kps =

X .

(2X)2

S = 2,15 x

10-4

1mol C2O24

[C O2- ] =

mol CaC2O 4
5
= 4,76x10 M
1l

4,76x105 mol CaC2O 4

1mol CaC2O 4

= 4,76x10

1l

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD vs SOLUBILIDAD

Sal

K ps

S M (mol/l)

S (g/l)

CaC2O4

2,27 x 10-9

4,76 x 10-5

6,1 x 10-3

CaF2

4,0 x 10-11

2,15 x 10-4

1,68 x 10-2

Importante!
9 Menor valor de Kps no siempre implica menor S.
CaC2O4: SM = (Kps)1/2 ; CaF2: SM = (Kps/4)1/3

4X3

Kps = 4SM3 = 4x10-11

SM = 2,15 x 10-4 mol/l

De la estequiometra
5

2+
4,76x10
] = 1mol Ca
.
1mol CaC2O 4

2 4

128 g

CaF2(s)

2+

PM = 78 g/mol

mol/l x 78 g/mol

S = 1,68 x 10-2 g/l

9 Solo pueden compararse en forma directa las sales

con igual estequiometra sus SM estn relacionadas
de la misma forma que sus valores de K ps.
Por ejemplo, comparar: AgCl (Kps = 1,8.10-10), AgBr( Kps =
3,3,10-13) y AgI ( Kps = 1,5,10-16).
S (AgCl) > S(AgBr) > S( AgI) ;

En todas: S = (Kps)1/2

Equilibrio de solubilidad Consideremos el siguiente

Ag+

equilibrio de solubilidad: AgCl (s)

(ac) + Cl- (ac)

Si el sistema no est en equilibrio

Qps < Kps

A+ (ac) + B- (ac)

AB(s)

Kps = [Ag+].[Cl-] = 1,6.10-10

Qps = [Ag+]0.[C
.[Cl-]0 ;
Kps

PREDICCIN DE PRECIPITACIN
Se mezclan dos disoluciones que contienen dos iones que
pueden formar una sal insoluble (AB).
Kps =[A+].[B-]

Cmo determinar si se formar un precipitado?

Comparar: Qps con Kps

Qps

Q = KPS Equilibrio: Solucin saturada.

Qps = Kps
Kps

Qps >

Q > KPS Solucin sobresaturada, el exceso precipita

(se desplaza hacia la izquierda).
Q < KPS Solucin no saturada, la precipitacin no
puede ocurrir.

Equilibrio

FACTORES QUE AFECT

ECTAN LA SOLUBILID
OLUBILIDAD

2- Efecto del in comn

1- Temperatura
Afecta a Kps, dado que es una constante de equilibrio.

A- (ac) + B+ (ac)

9 Si Hdis > 0 (endotrmica):

9Si Hdis < 0 (exotrmica)

Hdis = ?
Kps S
Kps S

En la mayora de los casos, S aumenta con un aumento de

temperatura.

S(PbI2 en una disolucin 0,1 M de KI) = ???

PbI2 (s)

PbI2 (s)

Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)

S

7,1x10

2S + 0,1

(ac) + 2 I (ac)

Pb2+
I-

In comn
El equilibrio se desplaza , disminuye la
solubilidad de la sal.
Kps = [Pb2+].[I-]2 = S. (2S)2 = 4S3
S (PbI2 en agua) = 1,2x10-3 M

FACTORES QUE AFECT

FECTAN LA SOLUBILID
OLUBILIDAD

3- pH

S = 7
2
(0,1)

Mg2+ (ac) + 2 OH- (ac)

Mg(OH)2 (s)

Si PH (agregado de H+)

= 7,1x10
M
Reaccin de neutralizacin:

PbI2 + KI

Conclusin:

PbI2 en agua

2+

K+ (aq) + I- (ac)

KI (s)

Kps = S.(2S + 0,1)2 como S <<< 0,1

Kps S.(0,1)2

Pb

Kps = 7,1x10-9

Al agregar una sal que

contiene un in en comn:

Para la reaccin de disolucin:

AB (s)

FACTORES QUE AFECT

ECTAN L A SOLUBILID
OLUBILIDAD

La solubilidad de una sal

poco
soluble
disminuye
en presencia de una sal
soluble que proporcione un
in comn.

2OH- + 2H+ 2H2O

Consecuencia:
La reaccin se desplaza

aumenta la solubilidad de la sal.

9 Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente

carcter bsico (OH-, base conjugada de un cido dbil).

Ejemplos:
9Disolucin del esmalte dental, formacin de caries.

Ca2+ (ac) + 2 F- (ac)

Si PH (agregado de H+)
F- (ac) + H+ (ac)

HF (ac)

Ca10(PO4)6(OH)2(s)
hidroxiapatita

SM(CaF2)x103(mol/l)

CaF2 (s)

Si se aade F- se forma fluoroapatita: Ca10(PO4)6F2 (s)

Ca10(PO4)6F2(s)

La solubilidad de las sales que

contienen aniones bsicos aumenta
con la disminucin del pH.

pH

FACTORES QUE AFECT

FECTAN LA SOLUBILID
OLUBILIDAD

4- Formaci
Formacin de iones complejos.
complejos.
Recordar: La unin de un in metlico (cido
de Lewis) con una (o ms) bases de Lewis se
conoce como in complejo.

Ka HF 10-4, Kw = 10-14
El F- es una base mucho ms dbil que el OH-

Ag(NH3)

AgCl (s) + 2 NH3 (ac)

Ag(NH3)

+
2

CaCO3 (s)
CO 32- +

H+

(ac)

Ca2+ + CO32HCO 3-

Disolucin saturada:
Ag+(ac) y Cl- (ac)

+ NH3
SM(AgCl
gCl) en agua
agua:
1,3x10-5 M

Kps

Ag+ (ac) + 2 NH3 (ac)

Keq = Kf.Kps

10 Ca2+(aq) + 6 PO43- (aq) + 2 F- (aq)

9Lluvia cida: disuelve CaCO3 de monumentos

La disminucin del pH, aumentar la solubilidad del AgCl?

Ag+ (ac) + Cl- (ac)

H+

Si aumenta la acidez, aumenta la solubilidad del esmalte

Conclusin:

AgCl (s)

10 Ca2+(aq) + 6 PO43- (aq) + 2 OH- (aq)

Disolucin
Ag(NH3)2+ (ac) y Cl- (ac)

Kf

(ac) + 2 Cl- (ac)

In complejo
2

SM(AgCl
gCl) en
NH3(0,1M
(0,1M): 4,6x10-3 M

Kf >> 1 Keq >> Kps S

La adicin de NH3 tiene un efecto espectacular sobre

el aumento de la solubilidad del AgCl.

Precipitado AgCl (s)