Ciencias de la salud

Nutricin

EL
Docente: VANA
Oscar
David Ceni
DIO
Materia:
Qumica General
Alumnos:
Leonardo Amador Bravo Intriago
Bryan Alberto Naula Quinde
Nivel:
Primero O

VANADIO

INTRODUCCIN
El vanadio (V) es un metal gris plateado que est presente en el ambiente en
los estados de oxidacin +3, +4 y +5 siendo la forma ms predominante la del
V (+5) (1). Su descubrimiento se atribuye al qumico sueco Nils Sefstrom, en
1831, quien lo llam as en honor a Vanadis la diosa de la belleza de los
antiguos arios debido a que sus sales poseen hermosos colores (2). Es el 22
elemento ms abundante en la corteza terrestre, se encuentra en 68 minerales
diferentes y se extrae en Sudfrica (42,2%), Rusia (39,2%) y China (12,7%)
donde existen las mayores reservas.
El pentxido de V (V2O5) se utiliza principalmente en la fabricacin de acero y
en menor cantidad en la fabricacin de plsticos, cermica, caucho y otros
productos qumicos (3). Se encuentra
tambin naturalmente en los
combustibles derivados del petrleo y el carbn. Los combustibles crudos
contienen trazas detectables de V (desde menos de 1 a 1600 mg V/kg) y las
cenizas de la combustin del petrleo contienen ms de un 80% de V2O5 (4).
El vanadio se utiliza principalmente para producir aleaciones de aceros
especiales, tales como aceros para herramientas de alta velocidad.
El pentxido de vanadio se utiliza como catalizador para la produccin de cido
sulfrico. El vanadio se encuentra en muchos organismos, y es utilizado por
algunas formas de vida como un centro activo de las enzimas.

OBJETIVOS
* Conocer sobre el elemento y sus caractersticas generales.
* Determinar su uso, aplicaciones, su estado en el ambiente.
* Estudiar este metal y las tcnicas o procesos de obtencin del mismo.
* Describir las ventajas y desventajas del elemento.
* Reconocer la toxicidad del elemento.
* Destacar la aplicacin del elemento en la medicina y su presencia en varios
alimentos y animales de consumo humano

El vanadio es un elemento qumico de nmero atmico 23 situado en el grupo

5 de la tabla peridica de los elementos. Su smbolo es V. Es un metal dctil,
blando y poco abundante. Se encuentra en distintos minerales y se emplea
principalmente en algunas aleaciones. El nombre procede de la diosa de la
belleza Vanadis en la mitologa escandinava.
Es un metal suave, de color gris plateado y de transicin dctil. La formacin de
una capa de xido del metal estabiliza al elemento contra la oxidacin.
El elemento se encuentra naturalmente en minerales; hay cerca de 65
diferentes tipos y en los depsitos de combustibles fsiles. Se produce
en China y Rusia, otros pases lo producen o bien por el polvo de combustin
de aceite pesado, o como un subproducto de la minera de uranio. Se utiliza
principalmente para producir aleaciones de aceros especiales, tales como
aceros para herramientas de alta velocidad. El pentxido de vanadio se utiliza
como catalizador para la produccin de cido sulfrico. El vanadio se encuentra
en muchos organismos, y es utilizado por algunas formas de vida como un
centro activo de las enzimas.

HISTORIA

Andrs Manuel del Ro descubri el vanadio en 1801 mediante el anlisis de

los minerales de la vanadinita, y lo llam Erythronium. Cuatro aos ms tarde,
fue convencido por otros cientficos que erythronium era idntico al cromo. El
elemento fue redescubierto en 1831 por Nils Gabriel Sefstrm, quien lo llam
vanadio. Ambos nombres fueron atribuidos a la amplia gama de colores que se
encuentran en los compuestos de vanadio.
El vanadio fue descubierto originalmente por Andrs Manuel del Ro,
mineralogista hispanomexicano de origen espaol, en 1801; en una mina
cercana
a Real
del
Monte yPachuca,
en
el
actual
municipio
de Zimapn, Hidalgo, por lo que lo denomin "Zimapanio". Del Ro extrajo el
elemento de una muestra de plomo "marrn" de mineral mexicano, ms tarde
llamado Vanadinita. Encontr que sus sales presentaban una gran variedad de

colores, y como resultado llam al elemento panchromium (en griego:

que significa "todos los colores"). Ms tarde, Del Ro cambi el
nombre del elemento a Erythronium (en griego: que significa "rojo"), ya
que la mayora de sus sales al calentar tomaron una tonalidad rojiza. En 1805,
el qumico francs Hippolyte Victor Collet-Descotils, respaldado por Alexander
von Humboldt, declararon incorrectamente que el nuevo elemento haba sido
solo una muestra impura de cromo. Del Ro acept la declaracin de ColletDescotils, y se retract de su afirmacin.
En 1831, el qumico sueco, Nils Gabriel Sefstrm, redescubri el elemento en
un xido mientras trabajaba con minerales de hierro. Ms tarde, ese mismo
ao, Friedrich Whlerconfirm los principios de la obra de Del Ro. Sefstrm
eligi un nombre que comenzase con V, ya que la letra no haba sido asignada
an a ningn otro elemento. Lo llam vanadio en honor a la diosa
escandinava Vanadis, nombre que oficialmente mantiene hasta la fecha, debido
a los numerosos compuestos qumicos de colores que produce. En 1831, el
gelogo George William Featherstonhaugh sugiri que el vanadio debera
llamarse "rionium" en honor a Del Ro, pero esta sugerencia no fue seguida.
El aislamiento del vanadio fue difcil. En 1831, Jns Jacob Berzelius inform la
produccin del metal, pero Henry Enfield Roscoe demostr que en realidad
haba producido nitruro de vanadio (VN). Roscoe produjo finalmente el metal en
1867 por la reduccin de vanadio (III), VCl3, con el hidrgeno. En 1927, se
produjo vanadio puro por la reduccin de pentxido de vanadio con calcio. El
primer uso a gran escala industrial del vanadio en el acero se encontr en el
chasis del Ford T, inspirado en los autos de carreras franceses. El acero de
vanadio permiti reducir el peso y al mismo tiempo aumentar la fuerza de
traccin.

Ford T de 1910. Su chasis est hecho de acero de vanadio.

El aislamiento del vanadio fue difcil. En 1831, Jns Jacob Berzelius inform la
produccin del metal, pero Henry Enfield Roscoe demostr que en realidad
haba producido nitruro de vanadio (VN). Roscoe produjo finalmente el metal en
1867 por la reduccin de vanadio (III), VCl3, con el hidrgeno. En 1927, se
produjo vanadio puro por la reduccin de pentxido de vanadio con calcio. El

primer uso a gran escala industrial del vanadio en el acero se encontr en el

chasis del Ford T, inspirado en los autos de carreras franceses.

OBTENCIN

Vanadinita en Mibladen, MideltMarruecos.

El vanadio no se encuentra nunca en estado nativo, pero est presente

en unos 65 minerales diferentes, entre los que destacan la patronita,
VS4,46 vanadinita, Pb5(VO4)3Cl, y la carnotita, K2(UO2)2(VO4)23H2O.
Tambin se encuentra en la bauxita, as como en depsitos que contienen
carbono, como por ejemplo en carbn, petrleos, crudo y alquitrn. Est
presente en el petrleo formando estructuras tipo porfirinas. Adems, se
obtiene pentxido de vanadio, V2O5, recuperndolo de la combustin del
petrleo.

Los vanadatos se disuelven mediante una fusin alcalina. En medio

cido y tras otros procesos se obtiene el V2O5, que se reduce parcialmente
con carbono, y luego con calcio en atmsfera de argn para obtener
vanadio metlico.

En el caso de que no se parta de un mineral que contenga el vanadato,

sino un sulfuro, ste se oxida para obtener el vanadato y se realiza el
mismo procedimiento para obtener vanadio.

Si se quiere obtener vanadio ms puro, se emplea el mtodo Van Arkelde Boer (formacin de un compuesto voltil y su posterior descomposicin).

Gran parte de la produccin de vanadio en el mundo proviene de lo

magnetita. El vanadio es extrado principalmente de Sudfrica, el noroeste
deChina, y el este de Rusia. En 2007 estos tres pases haban extrado ms
del 95% de las 58.600 toneladas de vanadio producido.

El vanadio tambin se encuentra en la bauxita y en los depsitos

de combustibles fsiles como el petrleo crudo, el carbn, el esquisto
bituminoso y las arenas bituminosas. En el petrleo crudo, han sido
reportadas concentraciones de hasta 1200 ppm. Cuando se queman
productos derivados del petrleo, las trazas de vanadio pueden iniciar la
corrosin en los motores y calderas. Se estima que 110.000 toneladas de
vanadio por ao se liberan a la atmsfera por la quema de combustibles
fsiles. El vanadio tambin se ha detectado en la luz espectroscpica
del Sol y otras estrellas.

APLICACIONES

Aproximadamente el 85% del vanadio producido se emplea

como ferrovanadio o como aditivo en aceros haciendo ms fuerte al acero,
por eso se dice que el vanadio hace fuerte a lo fuerte.

Se emplea en acero inoxidable usado en instrumentos quirrgicos y

herramientas, en aceros resistentes a la corrosin, y mezclado
con aluminio en aleaciones de titanio empleadas en motores de reaccin.
Tambin, en aceros empleados en ejes de ruedas y cigeales, engranajes,
y otros componentes crticos.

Es un importante estabilizador: se utiliza en los vehculos para darle un

mayor agarre en las llantas y as tener una mayor capacidad de carburos en
la fabricacin de aceros.

Se emplea en algunos componentes de reactores nucleares.

Forma parte de algunos imanes superconductores.

Algunos compuestos de vanadio se utilizan como catalizadores en la

produccin de anhdrido maleico y cido sulfrico. Concretamente, es muy
usado el pentxido de vanadio, V2O5, que tambin se emplea en cermica.

La mayor parte del vanadio se utiliza como ferrovanadio como aditivo

para mejorar los aceros. El ferrovanadio se produce directamente por la
reduccin de una mezcla de xido de vanadio, xidos de hierro y de hierro
en un horno elctrico. El vanadio termina en arrabio producido a partir de la
magnetita de vanadio. Durante la produccin de acero, el oxgeno es
soplado en la fundicin de hierro, la oxidacin del carbono y la mayora de
las otras impurezas, formando escoria. Dependiendo del mineral utilizado,
la escoria contiene hasta un 25% de vanadio.

El vanadio metlico se obtiene a travs de un proceso de mltiples

pasos que comienza con la calcinacin de mineral triturado con NaCl o
Na2CO3 en alrededor de 850 C para dar metavanadato de sodio (NaVO3).
De un extracto acuoso de este slido se acidifica a dar "pastel rojo", una sal
polivanadiata, que se reduce con el calcio metlico. Como una alternativa
para la produccin de pequea escala, el pentxido de vanadio se reduce
con hidrgeno o magnesio. Muchos otros mtodos tambin estn en uso,
en todos los cuales el vanadio se produce como un subproducto de otros
procesos. La purificacin de vanadio es posible por el proceso de barra de
cristal desarrollado por Anton Eduard van Arkel y Jan Hendrik De Boer en
1925. Se trata de la formacin del yoduro de metal, en este ejemplo de
vanadio (III) de yoduro (VI3), y la posterior descomposicin para producir
metal puro.

ALEACIONES

Herramientas de acero de vanadio.

Aproximadamente el 85% de vanadio producido se utiliza como

ferrovanadio o como aditivo del acero. El aumento considerable de la fuerza
en el acero que contienen pequeas cantidades de vanadio fue descubierto
a comienzos del siglo XX. El vanadio forma carburos y nitruros estables,
resultando en un aumento significativo de la resistencia del acero. A partir
de ese momento el acero de vanadio se utiliza para aplicaciones en ejes,
cuadros de bicicletas, cigeales, engranajes y otros componentes crticos.
Hay dos grupos de vanadio que contienen grupos de aleacin de acero. El
vanadio, con aleaciones de acero al carbono, contiene 0,15 a 0,25% de
vanadio y se usa para herramientas de alta velocidad (vase Dureza
Rockwell), con rangos de contenido de vanadio del 1% al 5%. Para los
aceros para herramientas de alta velocidad, se puede lograr por encima de
una dureza Rockwell de 60 kg. El acero se utiliza en los instrumentos
quirrgicos y herramientas.
El vanadio estabiliza la forma beta de titanio y aumenta la resistencia y
estabilidad de la temperatura de titanio. Mezclado con aluminio en
aleaciones de titanio se utiliza en motores a reaccin y clulas de
aeronaves de alta velocidad. Una de las aleaciones de titanio comn es
6AL-4V, una aleacin de titanio con 6% de aluminio y 4% de vanadio.

OTROS USOS
El vanadio es compatible con hierro y titanio; por lo tanto, el vanadio es
utilizado en revestimiento de titanio y de acero. Los neutrones trmicos
moderan la captura de la seccin transversal y la corta vida media de los
istopos producidos por captura de neutrones hace al vanadio un material
adecuado para la estructura interior de un reactor de fusin. 17 Varias
aleaciones de vanadio muestran el comportamiento de superconductor. La
primera fase de superconductor A15 era un compuesto de vanadio, V3Si, que
fue descubierto en 1952. La cinta de vanadiato de galio se usa en los imanes
superconductores (17,5 teslas o 175.000 Gauss). La estructura de la fase A15
de V3Ga es similar a la de las aleaciones de niobio-estao (Nb3Sn) y niobiotitanio (Nb3Ti).
El xido ms comn de vanadio, el pentxido de vanadio (V2O5), se utiliza
como catalizador en la fabricacin de cido sulfrico por el proceso de contacto
y como oxidante en la produccin de anhdrido maleico. El pentxido de
vanadio tambin se utiliza en la fabricacin de cermica. El dixido de vanadio

(VO2), se utiliza en la produccin de revestimientos de vidrio, que bloquea

la radiacin infrarroja a una temperatura especfica. El xido de vanadio puede
ser utilizado para inducir color en centros de corindn para crear joyas de
alexandrita, aunque alexandrita en la naturaleza es un crisoberilo. El vanadato
se puede utilizar para proteger el acero contra la oxidacin y la corrosin por un
revestimiento de conversin electroqumica. El xido de vanadio y de litio ha
sido propuesto para su uso como nodo de alta densidad de energa de las
bateras deiones de litio de 745 Wh/L, si se combina con una batera de litio
de ctodo de xido de cobalto y de litio. Se ha propuesto por algunos
investigadores que una pequea cantidad, 40 a 270 ppm de vanadio en acero
wootz y acero de Damasco, mejora significativamente la resistencia del
material, aunque no est claro cul es la fuente del vanadio.

COMPORTAMIENTO EN EL MEDIO
AMBIENTE
Agua:
Los compuestos del vanadio son ms densos que el agua y se depositan en el
fondo. El pentxido de vanadio se disuelve lentamente en un gran volumen de
agua y forma mezclas txicas. El tricloruro de vanadio, el tetracloruro de
vanadio y el vanadio oxitricloruro reaccionan con el agua cuando estn
expuestos a calor, desprendiendo vapores txicos e irritantes de cloruro de
hidrgeno o cido clorhdrico que flotan como niebla blanca sobre la superficie
de las aguas.
Aire:
La atmsfera representa un medio de transporte. El pentxido de vanadio es un
slido reactivo que favorece la combustin de otras sustancias combustibles. El
tricloruro de vanadio forma mezclas txicas en el aire que se descomponen
violentamente en presencia de humedad, formando el custico cido
clorhdrico. A elevadas temperaturas se descompone formando gas de cloro o
cloruro de hidrgeno. El tetracloruro de vanadio y el oxitricloruro de vanadio
son lquidos custicos, no combustibles, que por calentamiento tambin
producen nieblas custicas de pentxido de vanadio, gases de cloruro de
hidrgeno o cido clorhdrico. Estos gases son ms densos que el aire y se
desplazan a ras del suelo. El tetracloruro de vanadio reacciona violentamente
en el agua formando los custicos tricloruro de vanadio, oxitricloruro de vanadio
y cido clorhdrico.

Suelo:
Los compuestos de vanadio son geognicos y se encuentran en todas partes.
El vanadio es un oligoelemento esencial y sus compuestos son asimilados por
las plantas e incorporados a sus procesos de crecimiento. As el vanadio es
extrado del suelo e ingresa a la cadena alimentaria.
Degradacin, productos de la descomposicin, tiempo de vida media:
La mayora de los compuestos de vanadio se descomponen por accin de la
luz y el calor, en vapores y gases custicos. Al contacto con agua,
generalmente se producen reacciones vigorosas, en las que se forman vapores
y gases custicos.
Cadena
alimentaria:
Tanto las plantas como los animales incorporan vanadio como oligoelemento
esencial a sus organismos. Se estima que en el ser humano la ingesta diaria, a
travs de la alimentacin, es de 100 g. La mayor parte del vanadio ingerido
es excretado sin ser resorbido.
Descripcin General

CARACTERSTICAS GENERALES
Nombre: Vanadio

Smbolo: V

Nmero atmico: 23

Masa atmica (uma): 50,9415

Perodo: 4

Grupo: VB (transicin)

Bloque: d (no representativo)

Valencias: +2, +3, +4, +5

PROPIEDADES PERIDICAS
Configuracin electrnica: [Ar] 3d3 4s2

Radio atmico (): 1,34

Radio inico (): 0,59 (+5), 0,74 (+3)

Radio covalente (): 1,25

Energa de ionizacin (kJ/mol): 650

Electronegatividad: 1,6

Afinidad electrnica (kJ/mol): 51

PROPIEDADES FSICAS
Densidad (g/cm3): 6,11

Color: Gris-Plateado

Punto de fusin (C): 1910

Punto de ebullicin (C): 3407

Volumen atmico (cm3/mol): 8,34

QUMICA Y COMPUESTOS DEL VANADIO

Cadena de metavanadiato.

Pentaxido de vanadio.
La qumica de vanadio es notable por la accesibilidad de los cuatro estados de

oxidacin adyacentes. Los estados de oxidacin ms comunes del vanadio

son +2, +3, +4 y +5. El xido de vanadio (II) es un agente reductor, mientras
que el xido de vanadio (V) es un agente oxidante del xido de vanadio (IV). A
menudo existen compuestos de vanadio como los derivados que contengan
dixido de vanadio (VO2).1
El vanadato de amonio (V) (NH4VO3) puede ser reducido sucesivamente
con zinc para obtener los diferentes colores de vanadio en estos cuatro
estados de oxidacin. Los estados de oxidacin bajos se producen en los
compuestos tales como V(CO)6, [V(CO)6]- y sus derivados sustituyentes.1
La batera redox de vanadio utiliza estos estados de oxidacin; la conversin
de estos estados de oxidacin es ilustrada por la fuerte reduccin de una
solucin de cido de vanadio (V) compuesto con polvo de zinc. La primera
caracterstica de color amarillo de los iones de vanadato (VO43-), se sustituye
por el color azul [VO(H2O)5]2+, seguido por el color verde [V(H2O)6]3+ y
luego violeta[V(H2O)6]2+.1
El compuesto de mayor importancia es el pentxido de vanadio, que se utiliza
como un catalizador para la produccin de cido sulfrico. Este compuesto
oxida el dixido de azufre (SO2) a trixido (SO3). En esta reaccin redox, el
azufre se oxida de +4 a +6, y el vanadio se reduce de +5 a +3:
V2O5 + 2SO2 V2O3 + 2SO3
El catalizador se regenera por oxidacin con el aire:
V2O3 + O2 V2O5
El pentaxido de vanadio, V2O5, que se suele obtener como un slido
pulverulento de color naranja, es un agente oxidante, y se emplea
como catalizador y como colorante.

COMPUESTOS DEL VANADIO

Los haluros son conocidos por los estados de oxidacin +2, +3 y +4. El
tetraclorhidro de vanadio (VCl4) es el ms importante de manera comercial.
Este lquido se utiliza principalmente como catalizador para la polimerizacin
de dienos.

Compuestos de coordinacin

Modelo del VO(acac)2.

El vanadio se ubica entre los metales de transicin, lo que ofrece tres
caractersticas poco usuales de la qumica de la coordinacin de vanadio. En
primer lugar, el vanadio metlico tiene la configuracin electrnica [Ar]4s23d3.
En consecuencia, la mayora de los compuestos binarios son cidos Lewis
(aceptores de pares de electrones); un ejemplo claro son todos los haluros
que forman ductos octadricos con la frmula VXnL6n (X= haluro, L=
otros ligandos). En segundo lugar, el ion de vanadio es bastante grande y
puede alcanzar nmeros de coordinacin superior a 6, como es el caso de
[V(CN)7]4-. En tercer lugar, los iones de vanadio VO2+aparecen en muchos
complejos de vanadio (IV), como el acetilacetonato de vanadio (V(=O)
(acac)2). En este complejo, el vanadio (con el estado de oxidacin 5+) forma
una pirmide de base cuadrada, lo que significa que puede imponerse un
ligando de sesiones, tal como la piridina, aunque la asociacin constante de
este proceso es pequeo. Muchos complejos de vanadio tienen una
geometra bipiramidal trigonal, como el VOCl2(NMe3)

Compuestos organometlicos
La qumica organometlica de vanadio es muy compleja, pero los compuestos
organometlicos son de importancia comercial menor. El dicloro vanadoceno
es un reactivo de partida verstil e incluso tiene aplicaciones de menor
importancia en la qumica orgnica. El vanadio carbonilo (V(CO)6), es un raro
ejemplo de un metal carbonilo que contiene un electrn no emparejado, pero
que existe sin dimerizacin. La adicin de un rendimiento de electrones
V(CO)6- (isoelectrnico con Cr(CO)6), puede reducirse an ms con
el sodio en amonaco lquido para producir V(CO)63- (isoelectrnico con
Fe(CO)5).

PAPEL BIOLGICO

La ascidia contiene vanadio en su organismo.

El vanadio es un elemento esencial en algunos organismos. En humanos no
est demostrada su esencialidad, aunque existen compuestos de vanadio que
imitan y potencian la actividad de la insulina.
Se encuentra en algunas enzimas en distintos seres vivos. Por ejemplo, en
las haloperoxidasas (generalmente bromoperoxidasas) de algunas algas, que
reducen perxidos y a la vez halogenan un sustrato orgnico.
Las ascidias (unos organismos marinos de la familia de los tunicados)
almacenan altas concentraciones de vanadio, alrededor de un milln de veces
ms altas que el agua que les rodea, encontrndose en una molcula
llamada hemovanadina. En estos organismos el vanadio se almacena en unas
clulas llamadas vanadocitos.
Tambin acumula altas concentraciones de vanadio el hongo amanita
muscaria. Se forma un complejo con un ligando ionforo llamadoamavadina.

ISTOPOS

En la naturaleza se puede encontrar un istopo estable, el vanadio-51. Se han

caracterizado quince radioistopos, siendo los ms estables el vanadio-50,
con un periodo de semidesintegracin de 1,5 1017 aos, el vanadio-49, de
330 das, y el vanadio-48, de 159,735 das. El resto tienen periodos de
semidesintegracin de menos de una hora, siendo la mayora de menos de
diez segundos. Adems, este elemento tiene un metaestado.

El peso atmico de los istopos de vanadio va desde 43,981 uma (vanadio43) hasta 59,959 uma (vanadio-59). El principal modo de decaimiento antes
del istopo ms estable, vanadio-51, es la captura de electrones (siendo los
principales productos de decaimiento istopos del elemento 22, titanio),
mientras que despus de ste, es la desintegracin beta (dando como
principales productos de decaimiento istopos del elemento 24, cromo).

EL VANADIO, UN ELEMENTO
AMBIGUO
El descubrimiento de organismos con concentraciones de vanadio superiores a
las normales, aunado al desarrollo de la qumica bioinorgnica, ha despertado
inters por entender a fondo las funciones biolgicas que este elemento pueda
desempear y las posibles aplicaciones que los compuestos de coordinacin
con dicho metal puedan tener en farmacologa. El diseo de frmacos basados
en metales depende, en gran parte, de las propiedades farmacolgicas del
centro metlico en el organismo. En este artculo se presenta una breve
revisin sobre algunas funciones biolgicas del vanadio y su papel en el centro
activo de enzimas, as como las ltimas investigaciones enfocadas al desarrollo
de frmacos basados en vanadio con actividad antifngica, anticancergena y
antiobesidad.
La qumica del vanadio: sus generalidades, estados de oxidacin, nmeros de
coordinacin y geometras
El vanadio es el elemento qumico de nmero atmico 23; est situado en el
grupo 5 de la tabla peridica. Su smbolo es V. Es un metal dctil, blando. Est
distribuido universalmente en el suelo y tiene una abundancia de 0,02 % en la
corteza terrestre. Es el segundo metal ms abundante en el agua de mar con
una concentracin cercana a 35 nM. En los seres humanos la concentracin
intracelular de vanadio es de 0.3 M (Rehder, 2012). Puede tener estados de
oxidacin que van desde -3 a +5, siendo +3, +4 y +5 los que tienen actividad
biolgica (Michibata, 2012), aunque el +3 es poco abundante. El vanadio es

capaz de formar complejos con nmero de coordinacin desde 4 hasta 8, con

distintas geometras (figura 1).

En los seres vivos, el vanadio(IV) se presenta como el catin oxovanadio o

vanadilo, VO2+. Puede formar complejos penta o hexacoordinados y es
inestable a pH>3, oxidndose a VO43-. Al distribuirse en el cuerpo humano, el
vanadio usa el transporte de hierro en el plasma sanguneo y se presenta en la
forma del complejo transferrina-vandica o ferritina-vandica.
El vanadio(V) existe principalmente como anin vanadato (VO43-) (figura 2a)
(Michibata, 2012). Es estable entre pH 1 y 10, y se asimila en los organismos
mediante el sistema de transporte de aniones fsforo (Guil, 2010). El anin
vanadato es isoestructural al anin fosfato (figura 2), por lo que diversas
enzimas lo reconocen como tal, introducindolo a los procesos metablicos del
cuerpo; por ejemplo, la ATP-sintasa incorpora el vanadio al ADP formando
ADP-V (Goodno, 1979).

El vanadio se encuentra en pequeas cantidades en la pimienta, los huevos,

los aceites vegetales, los cereales, la carne bovina, los peces, las aves, los
mariscos, las setas, el perejil, entre otras. En la actualidad se considera como
un micronutriente esencial y se ha demostrado que su carencia puede provocar
alteraciones en la absorcin y la degradacin de los carbohidratos y lpidos, el
deterioro seo, la disminucin en la produccin de leche materna, abortos
espontneos y problemas psicolgicos.

Presencia del vanadio en los tunicados

En el ocano habitan unos animales llamados tunicados, nombrados as
porque la pared de su cuerpo semeja una tnica constituida por una sustancia
celulsica llamada tunicina. El fisilogo alemn Martin Henze (1911) descubri
que en las clulas sanguneas de los tunicados llamadas vanadocitos (Smith,
1989; Taylor, 1997) se encuentran concentraciones de vanadio 100 millones
de veces superiores a las del agua de mar, del cual extraen su alimento
(Batinic-Haberle, 1991; Michibata 2003).

Los tunicados son secuestradores del vanadio(V) proveniente del agua de mar
en forma de H2VO4- y lo almacenan en los vanadocitos en forma de
vanadio(III). Sin embargo, el vanadio(III) es solamente estable a un pH inferior
a 2, por lo que una H+ATP-asa se encarga de introducir protones a dichas
clulas (Ochiai, 2008). Se cree que la funcin del vanadio en estos animales es
la de intervenir en la sntesis de la tnica, la cual acta como repelente de los
posibles predadores, ya que cataliza la polimerizacin de las fibras de la
tunicina (Rehder, 1999).

El vanadio en las enzimas: haloperoxidasas

Existen enzimas cuyo centro activo est compuesto por vanadio. La geometra
que presenta el centro activo de estas enzimas es de pirmide de base
cuadrada; cuando la enzima est inactiva dicha geometra cambia a una
bipirmide trigonal (figura 3).

El vanadio(V) es el grupo prosttico de las vanadio-haloperoxidasas (VHPO,

por sus siglas en ingls) en algas, algunos hongos terrestres (filum Hifomicetes,
clase Deuteromicetes) y lquenes (Vilter, 1984; Rehder, 2012). Hans Vilter
(1984) fue el primero en demostrar la participacin del vanadio en las vanadiohaloperoxidasas. Mostr que la bromoperoxidasa aislada de Ascophyllum
nodosum era inactiva a pH 3.8 en un amortiguador de fosfato ( Vilter, 1984), lo
cual fue explicado despus al conocer que el vanadato era el grupo prosttico
de la bromoperoxidasa y que debido a que el ion fosfato es isoestructural e
isoelectrnico al vanadato ( figura 2) puede reemplazarlo en la enzima,
inactivndola
( Wever, 1985; De
Boer, 1986a y b).
Las
vanadiocloroperoxidasas fueron detectadas aos despus en una familia de hongos
terrestres (Van Schijndel, 1993; Vollenbroek, 1995). El estado de oxidacin del
vanadio en la forma nativa de las haloperoxidasas es V5+, que al reducirse
conduce al estado V4+, catalticamente inactivo.
Las haloperoxidasas catalizan la oxidacin de los halogenuros Cl-, Br- y I- por
el H2O2 a los cidos hipocloroso, hipobromoso e hipoyodoso, respectivamente.

Estos cidos (HOX) son liberados del sitio activo y pueden actuar sobre una
variedad de compuestos orgnicos (R-H) que son susceptibles a ataques
electroflicos, conllevando a la formacin de una gran diversidad de
compuestos halogenados (figura 4).

El nombre que reciben las haloperoxidas est basado en el haluro ms

electronegativo que puede ser oxidado por estas enzimas, por lo que las
cloroperoxidasas catalizan laoxidacin de Cl-, Br- y I-; las bromoperoxidasas, la
oxidacin de Br- y I- y las yodoperoxidasas son especficas para la oxidacin
del I- (Colin, 2003).
Las yodo y bromoperoxidasas han sido encontradas en algas rojas y cafs, las
cuales al ser expuestas a condiciones de estrs como ataques de patgenos o
luz UV generan H2O2, que es convertido rpidamente en HOX y en X2o
reacciona directamente con la materia orgnica en el agua de mar. Los
compuestos halogenados ventilados a la atmsfera experimentan fotlisis
debido a la luz UV y se generan radicales X-(figura 5); por esto es que
desempean naturalmente un papel en la regulacin de ozono; sin embargo, la
funcin fisiolgica de la produccin de estos compuestos (HOX) an no es
clara (Palmer, 2005).

En la estructura de las vanadio-haloperoxidasas, el V5+ es el centro de una

bipirmide trigonal con tres ligantes oxo en la posicin ecuatorial, un oxgeno
en la posicin axial y un enlace covalente coordinado con un nitrgeno del
aminocido histidina. Aminocidos positivamente cargados (Lys, Arg) forman
una especie de capa alrededor de la bipirmide trigonal que compensa la carga

negativa de los tomos de oxgeno en el plano ecuatorial; adicionalmente, en

las bromo y cloroperoxidasas hay puentes de hidrgeno con los aminocidos
glicina y serina. Aun cuando no se ha determinado la estructura de las
yodoperoxidasas, algunos estudios han revelado que su diferencia con las
bromoperoxidasas es el aminocido alanina en lugar del aminocido serina
(figura 6).

El mecanismo de accin propuesto para estas enzimas es que primero

reaccionan con el perxido de hidrogeno para formar un intermediario peroxo
con geometra de pirmide de base cuadrada, despus el halogenuro
reacciona nucleoflicamente debido al efecto de un puente de hidrgeno entre
una lisina y el centro activo, el cual polariza el enlace oxgeno-oxgeno
resultando en la formacin de un intermediario enzima-HOX (figura 7).

Aplicaciones de las haloperoxidasas

Los productos metablicos del cuerpo, principalmente aquellos que contienen
nitrgeno o azufre, son degradados por enzimas producidas por bacterias

como la Escherichia coli, Enterococcus spp y Proteus spp, causando olores

desagradables. Por ejemplo, las bacterias Proteus spp producen la enzima
ureasa, capaz de convertir la urea de la orina en amoniaco, el cual tiene un olor
desagradable.
Considerando que la orina est conformada en un 95 % por agua y el 5 %
restante por cloruros, fosfatos, sulfatos y sustancias ricas en nitrgeno como
urea, cido rico, cido hiprico y creatinina, una patente propone el uso de las
haloperoxidasas con el fin de reducir y eliminar los malos olores provocados
por sustancias voltiles que contengan azufre, nitrgeno y algunos cidos
grasos de cadena corta. En esta propuesta, una cloroperoxidasa, en presencia
de perxido de hidrgeno, puede oxidar a los iones cloruro de la orina y
formar in-situ al cido hipocloroso (HClO) que reacciona con una amplia
variedad de biomolculas, incluyendo al ADN y al ARN, cidos grasos
insaturados, colesterol, protenas; etc. Principalmente, el HClO reacciona con
los grupos tiol y amino presentes en las enzimas y protenas de la membrana
bacterial. Mientras que con los grupos tiol se forman enlaces disulfuro que
originan la reticulacin de las protenas, con los grupos amino se producen
cloroaminas proteicas que al ser altamente reactivas, pueden reaccionar
consigo mismas, proporcionando al HClO propiedades desinfectantes y
desodorantes.

El
vanadio
en Amanita
octacoordinado

muscaria.

Un

complejo

La amavadina es un compuesto de coordinacin de vanadio presente en los

hongosAmanita muscaria ( Bayer, 1972). El nombre muscaria proviene del latn
musca que significa mosca, y se debe a que este hongo es usado como un
insecticida para las moscas. Comnmente es un simbionte con los pinos y
puede serlo con rboles perennes y otras conferas ( Geml, 2008). Este hongo
puede llegar a presentar un contenido de vanadio 400 veces mayor con
respecto a otras especies ( Bertrand, 1943); otros hongos del mismo gnero
tambin presentan esta caracterstica ( Meisch, 1979;Matoso, 1998; Koch,
1987).
En experimentos separados, Bayer (1987) y Carrondo (1988) determinaron,
mediante difraccin de rayos X, que la amavadina es un compuesto de
coordinacin de V4+ unido a dos molculas del cido N-hidroxiimino-2,2diisopropinico completamente desprotonado. Dicho ligante se comporta de
forma tetradentada, unindose al vanadio travs del nitrgeno central y los

oxgenos de los grupos hidroxilo, dando origen a un compuesto octacoordinado

con geometra de dodecaedro trigonal distorsionado ( figura 8).

Aunque an no se ha determinado el papel que desempea la amavadina en el

hongo A. muscaria, se ha planteado que podra ser utilizado para la sntesis de
un transportador de sales minerales y metabolitos al rbol husped. Esta
hiptesis se sustenta en el hecho de que adems de que la parte con mayor
concentracin del complejo se encuentra en la base, la parte ms cerca del
compaero simbitico ( Frasto Da Silva, 1989; Falandysz, 2007; Da Silva,
2013). Adems, la amavadina es un complejo muy estable, lo cual permite
obtener vanadio incluso en ambientes escasos de este metal (Carrondo, 1992).
La reactividad de la amavadina en presencia de H2O2 sugiere que puede
actuar en el hongo como (Matoso, 1998; Guedes, 1996):
.
Medidador en las reacciones de oxidacin de tioles para formar puentes
disulfuro. Esta funcin es equivalente a la de las peroxidasas, las cuales
pueden formar uniones entre grupos tiol de protenas vegetales como una
estrategia defensiva en autoregeneracin de tejidos daados, proveyendo una
proteccin suplementaria contra patgenos microbianos externos (figura 9a).

Como reductor de H2O2 y oxidante de H2O. El perxido de hidrgeno es un

residuo del metabolismo celular en muchos organismos vivos y tiene, entre
otras funciones, la de protegerlos contra microorganismos patgenos, dada su
toxicidad debe transformarse rpidamente en compuestos menos peligrosos a
travs de la accin de las catalasas (figura 9b).
Ambas propuestas se basan en los niveles relativamente bajos de hierro en el
hongo (Borovicka, 2007), metal usual en catalasas y peroxidasas (Frasto da
Silva, 2001), aunque hasta la fecha no se descarta la posibilidad de que sea
solo una coincidencia. Debido a que la A. muscaria tiene un tiempo de vida
relativamente mayor al de otras especies de hongos ( Molina, 1982) y una
mayor concentracin de vanadio en su lminas, donde est presente el
material gentico del hongo ( Bertrand, 1950;Watkinson, 1964; Meisch, 1978),
an sigue en investigacin si la causa de sta u otras caractersticas es la
amavadina.

Actividad antiobesidad de los compuestos de vanadio

La obesidad y la diabetes, padecimientos considerados de salud pblica a nivel
mundial y particularmente a nivel nacional, se encuentran estrechamente
relacionadas entre s. Debido al xito que han demostrado compuestos de
vanadio en el tratamiento de esta ltima, descritos ampliamente en la literatura
(Aguilar 2012; Mukherjee, 2004; Rehder, 2012), se ha estudiado tambin el
efecto que puedan tener los compuestos de vanadio para tratar la obesidad.
En 2001 se realizaron estudios con el complejo bis-(maltolato)oxovanadio(IV)
(BMOV) [VO(maltol)2], el cual se suministr va oral a un grupo de ratas en
dosis de 3 mg/da y se comprob que disminuye el apetito, as como el peso
corporal. Dicho efecto se debe a la disminucin de expresiones de los
neuropptidos hipotalmicos (Wang, 2001). Este hallazgo lo ha colocado como
un posible frmaco antiobesidad; sin embargo, un exceso en la dosis de este
compuesto genera un descenso en la absorcin de selenio en el cuerpo, lo cual
puede provocar envejecimiento prematuro, falta de elasticidad, alteraciones
cardiovasculares y mayor propensin a infecciones (Mukherjee, 2004).
Seale y colaboradores han demostrado que algunos compuestos de vanadio
incrementan la segregacin de adiponectina, una hormona relacionada
directamente con la obesidad y la diabetes. Adems, los mismos compuestos
de vanadio tienen como efecto incrementar la produccin de insulina, y sta a
su vez tambin afecta positivamente la segregacin de adiponectina (Seale,
2006). Este estudio ha sido complementado con los hallazgos de Shukla

(2008) sobre los efectos lipognicos y adipognicos del sulfato de vanadilo

(figura 12).
Adicionalmente, se ha comprobado que que la ingesta de agua con un alto
contenido de vanadio tiene un efecto antiobesidad (Park, 2013), as como
potenciador de la secrecin de insulina en ratones (Kato, 2004).

Actividad anticancergena de los compuestos de vanadio

En la actualidad, el cncer es considerado como un problema de salud pblica,
lo que ha provocado un inters de la comunidad cientfica por desarrollar
nuevos medicamentos que puedan ser usados en su tratamiento. Estudios
llevados a cabo en las ltimas tres dcadas sugieren que el vanadio podra ser
empleado como metalofrmaco, ya que se ha encontrado que el mecanismo de
accin de dichos compuestos es la induccin de la apoptosis (Bishayee,
2010; Sakurai, 2008; Shechter, 2003). El compuesto bis(4,7-dimetil-1,10fenantrolina) sulfatooxovanadio(IV) Metvan es uno de los ms prometedores
en esta rea debido a que es efectivo contra diversos tipos de cncer, como
leucemia, cncer de prstata y cncer de ovario, entre otros, adems de tener
una buena farmacodinmica y ningn efecto adverso detectado (DCruz, 2002).
a) Cncer de mama
Kpf-Maier (1981) junto con su equipo de investigadores establecieron que el
diclorovanadoceno, a bajas concentraciones, es capaz de causar una
significante reduccin de la proliferacin de las clulas Ehrlich Ascites Tumor
(EAT). Dcruz (2002), emple Metvan en el tratamiento de ratones con
xenoinjertos de cncer de mama y glioblastoma, y se encontr que retrasa el
desarrollo del tumor (figura 10). En otro estudio realizado por Navara (2001), se
observ que el acetilacetonatovanadoceno (VDacac) y el diclorovanadoceno
(VDCl2) son teraputicos efectivos en contra de la proliferacin de la clulas de
cncer de mama y del glioblastoma.

b) Cncer de hgado
En 1995, Shaver y su grupo mostraron que algunos compuestos
bisperoxovanadio como [bpv(Me2fen)] y [bpv (OHpic)] (figura 11) se comportan

inhibidores efectivos de la Protena Tirosina Fosfatasa (PTPasa) (Shaver,

1995). Esto es relevante ya que algunas protenas fosfatasas han mostrado ser
oncognicas.

Tambin en 1995, Bishayee y Chatterjee dieron un suplemento de vanadio

(vanadato de amonio) va oral a un grupo de ratas macho con cncer de
hgado, inducido por dietilnitrosamina, con el fin de evaluar el poder
anticarcinognico del vanadio. Se encontr que este grupo de ratas tena
menor incidencia, nmero y multiplicidad de ndulos hepticos (Bishayee,
1995).
c) Cncer de prstata
Holko (2008) junto con su equipo han tenido resultados satisfactorios del
Metvan y el sulfato de vanadilo como anticancergenos (figura 12); se sugiere
que inhiben a las PTPasas.

Perspectivas a futuro
Actualmente diversos grupos de investigacin realizan estudios enfocados en
la actividad antifngica y antibacterial de algunos complejos de vanadio. A
continuacin se mencionan algunos de los resultados de dichos grupos, que
basan su investigacin en que la actividad de los ligantes bioactivos, la cual se
incrementa cuando stos se coordinan con metales de transicin (Nakajima,
1990). Algunos de estos ligantes son pirimidinas, fenilfenoles o 2,4dinitrofenoles, con los cuales se han logrado sintetizar compuestos como el
clorobis(2,4-dinitrofenoxo)monooxovanadio(V) (Sharma, 2010a y2011), el cual
presenta actividad contra los hongos Aspergillus niger, responsable del moho
negro en los vegetales, y Byssachlamys fulva que afecta a las frutas enlatadas
(figura 13).

Por otra parte, complejos bis(benzoilacetonato)vanadio (IV) de fenilfenoles

(Sharma, 2010b y c) presentan actividad contra los hongos Aspergillus niger,
Candida albicans y las bacterias Escherichia coli ( figura 14) y complejos 5fenilazo-6-aminouracil-vanadilo
(Gaballa,
2011)
presentan
actividad
antibacterial contra Bacillus subtilis ( figura 15).

CONCLUSIONES
Los complejos de vanadio poseen una amplia gama de caractersticas que les
permiten ser desde micronutrientes esenciales hasta agentes txicos. El
descubrimiento de seres vivos con grandes cantidades de vanadio (como los
tunicados o el hongo Amanita muscaria) han fomentado el inters por conocer
el papel que este elemento desempea en dichos organismos. Tambin se han
llevado a cabo estudios para determinar su actividad biolgica, encontrando as
propiedades anticancergenas, antiobesidad, antimicrobiales, insulinomimticas
(que imiten la funcin de la insulina), etc., que podran ser empleados en el

tratamiento de diversos padecimientos. Actualmente se siguen investigando

nuevos compuestos de vanadio que en un futuro permitirn nuevas
aplicaciones.
Cabe destacar que sus propiedades dependen, entre otras cosas, de la
naturaleza de los ligantes a los que se encuentre coordinado el vanadio, el
estado de oxidacin y la concentracin a la cual est presente.

Precauciones
El polvo metlico es pirofrico, y los compuestos de vanadio deberan de ser
considerados como altamente txicos. Su inhalacin puede causar cncer de
pulmn.
La Administracin de Seguridad y Salud Ocupacional (OSHA) de los Estados
Unidos ha establecido un lmite de exposicin para el polvo de pentxido de
vanadio de 0,05 mg/m3, y de 0,1 mg/m3 para el gas de pentxido de vanadio
en el aire del lugar de trabajo para una jornada de 8 horas, 40 horas a la
semana.
El Instituto Nacional de Salud y Seguridad Ocupacional (NIOSH) de los
Estados Unidos de Amrica recomienda que debe considerarse peligroso para
la salud y la vida un nivel de 35 mg/m3 de vanadio. Este nivel se corresponde
al cual puede causar problemas permanentes de salud o muerte.
Las trazas de vanadio en los combustibles fsiles presentan un riesgo de
corrosin; es el componente principal de combustible que influye en la
corrosin de alta temperatura. Durante la combustin, se oxida y reacciona con
el sodio y el azufre. La obtencin de compuestos de vanadato con puntos de
fusin hasta 530 C ataca la capa de pasivacin sobre el acero, y lo hace
susceptible a la corrosin. Los compuestos de vanadio slido tambin pueden
causar abrasin de los componentes del motor. El sulfato de vanadio puede
actuar como tratamiento en la diabetes mellitus tipo.