Qumica Analtica Gral

TEMA VII

SOLUBILIDAD
La solubilidad de una especie qumica en agua a una

determinada temperatura, est dada por el valor de su

concentracin expresada gramos/litro.

Dr. Siviero, Nstor - Qumica Analtica General

LEY DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Experimentalmente se ha encontrado que en

una
solucin saturada de un electrlito poco soluble, el
Producto de las actividades totales de los iones es una
constante, a una temperatura determinada, en el
supuesto de que cada concentracin se eleve a una
potencia igual al nmero de moles respectivo, derivados
de la ionizacin de un mol de la substancia primitiva.

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En general, si AmBn representa un electrlito poco

soluble que al disociarse da m moles de catin A y n
moles de anin B, conforme a la igualdad:
AmBn
mA+ + nBla expresin general para el producto de solubilidad
toma la forma: CA+m . . *CB-n = KAmBn
Ca3(PO4)2
3Ca++ + 2PO4--C3Ca++ * C2PO4--- = KCa3(PO4)2

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LIMITACIONES DE LA LEY DEL PRODUCTO

DE SOLUBILIDAD
Soluciones saturadas de electrolitos poco solubles.

No es valedera para sales moderadamente solubles.

No es aplicable a sales poco solubles en presencia de una

concentracin elevada de sales extraas.

La ley responde satisfactoriamente para soluciones de
electrolitos poco solubles que contiene sales extraas en
el supuesto de que la concentracin total de la sal no
excede 0,3 M.
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CALCULO DE LA CONSTANTE DEL

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

1.
2.
3.
4.
5.

Las concentraciones que se dan en gramos/ litro deben

convertirse a moles/litro.
Pasar gramos/litro a moles/litro.
Escribir la igualdad que expresa la disociacin.
A partir de esta igualdad determinar la concentracin
de cada in.
Con ayuda de la misma escribir la expresin del P.S.
Sustituir en la expresin general los valores de
concentracin determinados en 3.
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CALCULO DE LA SOLUBILIDAD A PARTIR DEL Kps

1.

2.
3.

4.
5.

Escribir la igualdad para la ionizacin de la sustancia.

Suponer que x es la solubilidad de la sustancia en moles/l.
Escribir la expresin del Kps con ayuda de la igualdad de
ionizacin.
Sustituir los valores de las concentraciones de los iones y
resolver la ecuacin con respecto a x.
A partir de la concentracin molar, calcular la
concentracin en gramos/litro.

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CALCULO DE LA CONCENTRACION DE LOS IONES

A PARTIR DEL Kps
Con el Kps podemos no solamente calcular la solubilidad
de la sustancia sino tambin la concentracin de los
iones.
2. Esto puede realizarse por la relacin definida entre la
solubilidad de la sustancia y la concentracin de los iones
en una solucin saturada.
1.

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CONSTANTES PARA EL PRODUCTO DE

SOLUBILIDAD
Generalmente se determinan estos valores a partir de la
solubilidad de la sustancia pura en agua.
Equilibrio de la solubilidad (enlace)

Algunos valores a 25 C:
Carbonato de bario: 2.60109
Cloruro de cobre (I): 1.72107
Sulfato de plomo (II): 1.81108
Carbonato de magnesio: 1.15105
Cloruro de plata: 1.701010
Bromuro de plata: 7.71013
Hidrxido de calcio: 8.0106
Tablas: Solubility products of simple inorganic compounds (enlace)

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APLICACIONES DEL PRINCIPIO DEL PRODUCTO

DE SOLUBILIDAD

Podemos predecir reacciones de precipitacin.

CAg+ * CCl- = KAgCl

Cuando el producto CAg+ y CCl- se hace mayor que la constante

del Kps por adicin de un poco de NaCl, la solucin saturada ser
momentneamente:
CAg+ * CCl- > KAgCl, por lo tanto algo de Ag+ se ha de unir a Clpara formar AgCl (s) hasta alcanzar el Kps nuevamente, y as
sucesivamente. CAg+ se har muy pequeo, nunca ser cero, se
aproxima asintticamente a este valor.

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PORQU SE AADE UN LIGERO EXCESO DEL

REACTIVO EN LAS REACCIONES DE
PRECIPITACIN

Conceptualmente: se necesita calcular las CAg+ y CCl- y si

su producto es mayor que KAgCl = 1,2 * 10-10 tendr lugar la
precipitacin.
Si al filtrado de este lquido se adiciona un poco de NaCl se
enturbir por nueva precipitacin ya que
CAg+ * CCl- > KAgCl
Por lo tanto la solucin se pondr turbia.

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IMPORTANCIA DE LA CONCENTRACION EN LAS

REACCIONES DE PRECIPITACIN
Si se conoce la concentracin de uno de los iones de un
electrolito poco soluble y el Kps se puede calcular la
concentracin que ha de tener el otro ion antes de
alcanzar la precipitacin.
Suponemos una solucin con (Cl-) = 6 *10-3 moles/litro
KAgCl = 1,2 * 10-10
sea: X = concentracin de Ag+
Entonces: X * 6 * 10-3 = 1,2 * 10-10
De donde: X = 2 * 10-8
(Cl-) no es igual (Ag+)
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SOBRESATURACION Y PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD
Si bien necesario que se alcance el Kps con las
concentraciones molares de la sustancia que se ha de
precipitar, ello no obliga que se precipite
inmediatamente. Con cantidades pequeas (hasta 5 mg)
muchos compuestos necesitan hasta 48 horas para
precipitar (CuS; NH4MgPO4; BaSO4).
No solo es necesario alcanzar el Kps sino tambin que
transcurra cierto tiempo antes de que se inicie la
precipitacin, luego debe dejarse un tiempo adicional
para que la precipitacin sea completa.
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DISOLUCION DE PRECIPITADOS Y CASOS EN

QUE SE EVITA LA PRECIPITACIN
Cuando el sistema ha alcanzado el equilibrio, la solucin en
contacto con el precipitado contendr los iones del
precipitado en concentraciones tales que satisfagan la Kps .
CCd++ * CS= = KCdS; Si por la adicin de algn reactivo se
disminuye la concentracin de Cd++ de S= de ambos a la
vez se tiene: CCd++ * CS= < KCdS se volver a disolver CdS
para reemplazar los iones eliminados.
Si el reactivo es HCl de tal concentracin que el valor de CS= se
mantiene continuamente por debajo del que es necesario para
que se alcance el Kps del SCd, entonces se disolver todo el
SCd.
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DISOLUCION DE PRECIPITADOS Y CASOS EN

QUE SE EVITA LA PRECIPITACIN
El HCL concentrado disolver no solo al SCd, sino que su
presencia en una solucin de Cd++ impedir la precipitacin
de ste en forma de SCd por H2S.
La gran concentracin de H3O+ suministrado por el HCl,
reduce la CS= derivada del H2S (efecto del ion comn), a un
valor tan pequeo que la constante del KSCd no se puede
alcanzar.

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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Para precipitar un electrolito poco soluble, el producto de

los iones ha de exceder la constante del Kps (para una
temperatura dada).
Cuando el Kps se alcanza justamente sin excederlo, se
obtiene una solucin saturada.
Para disolver un precipitado el producto de las
concentraciones de los iones se ha de reducir por debajo de
la constante del Kps del precipitado.
(Corolario de 3): para impedir la precipitacin de un
electrolito poco soluble ha de haber algn reactivo que
mantenga la concentracin de uno de los iones tan
pequea que no se pueda alcanzar la constante del Kps del
compuesto poco soluble.
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