MARCO TEORICO

ELECTROLISIS
Es la parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes elctricas y las
reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y viceversa. En
un sentido ms amplio, la electrolisis es el estudio de las reacciones qumicas que
producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la accin de las
corrientes o voltajes.
La mayora de los compuestos inorgnicos y algunos de los orgnicos se ionizan al
fundirse o cuando se disuelven en agua u otros lquidos; es decir, sus molculas se
disocian en componentes cargados positiva y negativamente que tienen la propiedad de
conducir la corriente elctrica. Si se coloca un par de electrodos en una disolucin de un
electrolito (o compuesto ionizable) y se conecta una fuente de corriente continua entre
ellos, los iones positivos de la disolucin se mueven hacia el electrodo negativo y los iones
negativos hacia el positivo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar o perder
electrones y transformarse en tomos neutros o molculas; la naturaleza de las reacciones
del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado.
CELDAS ELECTROQUMICAS

Las celdas electroqumicas se usan principalmente con dos fines: a) convertir energa
qumica en elctrica, y b) convertir la energa elctrica en qumica. En las pilas secas
comunes y en el acumulador de plomo se tiene convertidores de energa qumica en
elctrica, mientras que en la carga de la batera de almacenamiento y en la purificacin
electroltica del cobre se utiliza la energa elctrica para realizar una accin qumica.

CELDAS GALVNICAS
En condiciones normales una reaccin redox ocurre cuando el agente oxidante est en
contacto con el agente reductor. Si vemos la ecuacin inica siguiente:

Zn(s) + Cu2+

Zn2+(ac) + Cu(s)

Si se divide esta ecuacin en dos semirreaciones, entonces se tiene:

Zn(s)

Zn2+(ac) + 2e

Cu2+ + 2e-

Cu(s)

Se observa que en tomo de Zn se oxida dando dos electrones al in Cu2+ que se

reduce. Los electrones se transfieren desde el agente reductor al agente oxidante. Si estos
agentes, el oxidante y el reductor, estuvieran separados fsicamente, fuese posible que la
transferencia de electrones se diera a travs de un medio conductor externo, en lugar en
que se diera en forma directa en la disolucin.
As al progresar la reaccin, se producira un flujo constante de electrones y por lo tanto se
generara electricidad (esto es se producira trabajo elctrico).
El dispositivo experimental para generar electricidad a travs del uso de una reaccin
redox se llama celda electroqumica.
EL EFECTO DE LA CONCENTRACIN EN LA FEM DE LA CELDA
Existe una relacin matemtica entre la fem de una celda y la concentracin de los
reactivos y productos de una reaccin redox en condiciones de estado no estndar. Esta
ecuacin se desarrolla a continuacin.
LA ECUACIN DE NERNST
Considere la reaccin redox del tipo
aA + bB

cC + dD

De la ecuacin
G=G + RTLnQ

Puesto que
G=nFE y

G =nFE

, la ecuacin anterior se puede expresar como:

nFE=nFE + RT LnQ

Dividiendo la ecuacin entre nF, se obtiene:

E=E

RT LnQ
nF

La ecuacin anterior se conoce como la ecuacin de Nernst.

Dnde: Q es el cociente de la reaccin.
+2

Q=

Donde : a Zn

+2

y a Cu

+2

a Zn
+2
a Cu

son las actividades del zinc y del cobre.

LEYES DE FARADAY

Los procesos electrolticos estn gobernados por dos leyes fundamentales conocidas
como leyes de Faraday.
PRIMERA LEY DE FARADAY
La masa de una sustancia qumica liberada o depositada en un electrodo respectivo es
proporcional a la carga que circula en la celda
m=Kq

.. (1)

Donde:
K: Cte. De proporcionalidad = Peq/(96 500 C/eq g)
q: carga, q = I x t

Reemplazando en la ecuacin (1):

W=

96 500C / eq g
Peq x I x t

SEGUNDA LEY DE FARADAY

La razn de las masas de las diferentes sustancias liberadas o depositadas en los
electrodos respectivos por la misma cantidad de corriente en la celda es igual a la razn
de sus pesos equivalentes
m1 / m2 = Peq1 / Peq2

LA PILA ELECTROQUMICA
Las pilas de investigacin son sistemas electroqumicos que nos brindan informacin del
medio. Son de dos tipos: de medida y de referencia. Las de medida nos proporcionan
informacin acerca de las propiedades del sistema de xido-reduccin bajo estudio.
Una celda tpica que ilustra esta clase es la conocida como celda Daniell. Esta pila est
constituida por dos sistemas metal-in metlico en solucin, Zn/Zn2+ y Cu/Cu2+,
conteniendo un anin comn, SO 42-. Fsicamente, las dos medias celdas se encuentran
separadas por una membrana porosa (yeso, cermica o vidrio sinterizado, por ejemplo),
que tambin puede ser reemplazada por un puente salino de agar-agar.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
El procedimiento a seguir fue el siguiente:

A.- Sistema electroqumico para aplicar la ecuacin de Nernst:

Preparamos en una fiola de 250 mL las soluciones de CuSO 4 0.01M y 0.001M por
dilucin de la solucin de CuSO4 0.1M
Vertimos 250 mL de ZnSO4 0.1M en un vaso precipitado, lo mismo con la solucin
de CuSO4 0.1M y lo conectamos con el puente salino de KCl que se nos
proporcion.
Lijamos dos lminas metlicas de Cu y Zn, las enjuagamos con agua destilada y
las secamos con papel filtro.
Conectamos el extremo del cable rojo con la lamina de Cu y el extremo del cordn
negro con la lamina de Zn
Pusimos perilla del multmetro hasta 2mV en DCV y luego encendimos el aparato,
teniendo el cuidado de trabajar con las manos secas.
Realizamos los mismos pasos sin modificar la concentracin de ZnSO 4 0.1M pero
sustituyendo el CuSO4 0.1M por CuSO4 0.01M y 0.001M preparadas anteriormente.
B.-Sistema electroqumico para aplicar la ley de Faraday:
Vertimos 200 mL de solucin de NaOH 4N en un vaso de 250 mL
Nivelamos hasta cero el volumen de la bureta, subiendo o bajando la pera de
decantacin del gasmetro.
Introducimos dos electrodos de grafito a la solucin de NaOH, estos deben estar al
mismo nivel dentro de la solucin.
Conectamos la terminal negativa de la fuente de corriente con el ctodo y el
terminal positivo con el nodo.
Mediante el cursor movible del variac, regulamos el voltaje para mantenerlo a 0.3 A.
Medimos el tiempo en que se demorara en producir un determinado volumen de
H2.