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QUMICA I

ING. E. RAL MORALES MUOZ MSc.


TEMAS:
INTRODUCCIN
ESTEQUIOMETRA
ESTADO LQUIDO
SOLUCIONES
CIDOS, BASES Y SALES
TERMOQUMICA
ELECTROQUMICA
6/17/15

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

CIDOS, BASES Y SALES.


Fuente: Fundamentos de Qumica General. Ing. Luis Escobar.

GENERALIDADES.
Muchas sustancias utilizadas en la industria contienen con
frecuencia cidos y bases. Tambin son producidos por los
organismos vivos.
Los cidos, bases y sales han sido usados para varios fines.
Los alquimistas los clasificaron por su sabor.
La palabra cido proviene del latn acidus que significa
agrio. Todas las sustancias de sabor agrio son cidas.
Las sustancias qumicas que tienen sabor amargo se dice
que son bsicas o alcalinas.
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CIDOS
Posteriormente, se reconoci a los cidos por ser sustancias
que, en solucin acuosa, tienen las siguientes propiedades:
a) Son de sabor agrio, si se los diluye lo suficiente para poder
probarlos.
b) Hacen que el papel indicador tornasol, que contiene un
colorante extrado de algunos lquenes, cambie de color, de
azul a rojo.

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CIDOS
c) Reaccionan con los metales activos como el Magnesio Mg,
Zinc Zn y Hierro Fe produciendo Hidrgeno gaseoso.
d) Reaccionan con los Carbonatos y Bicarbonatos, formando
Anhdrido Carbnico.
e) Reaccionan con las bases formando sales y Agua.
f) Conducen la corriente elctrica, es decir son electrolitos si
contienen iones libres.

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BASES, LCALIS O HIDRXIDOS.


En cambio, a las bases se reconoci porque en Solucin
acuosa presentan las siguientes propiedades :
a) Tienen sabor amargo.
b) Son untuosas (resbalosas o jabonosas) al tacto.
c) Hacen que el papel indicador tornasol cambie de color
rojo a azul.
d) Reaccionan con los cidos formando sales y Agua.
e) Conducen la corriente elctrica, o sea son electrolitos
al formar iones libres.
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CIDOS, BASES Y SALES


A continuacin se muestran algunas sustancias comunes y
su ingrediente:
ACIDOS:

SUSTANCIA

cido de batera
Agua carbonatada
Solucin para el lavado de ojos
Conservador de alimentos
Limn, lima, tomate
Removedor de xido
Leche agria
Jugo gstrico
Vinagre
Vitamina C
BASES:
Limpiador para el drenaje
Leche de magnesia
Mortero y yeso
Limpiador de ventanas

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COMPONENTE

cido Sulfrico
cido Carbnico
cido Brico
cido Benzico
cido Ctrico
cido Fosfrico
cido Lctico
cido Clorhdrico
cido Actico
cido Ascrbico

Hidrxido de Sodio
Hidrxido de Magnesio
Hidrxido de Calcio
Solucin de Amonaco

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Aplicaciones.

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CIDOS, BASES Y SALES


TEORA DE ARRHENIUS. Es una teora propuesta alrededor de
1894 para explicar la naturaleza de los cidos y las bases.
ACIDO. Es cualquier sustancia que en Solucin acuosa libera y
cede iones hidrgeno H+. En estado de Equilibrio:

En la representacin de los cidos inorgnicos, los tomos de


Hidrgeno se escriben a la izquierda por ser los menos
electronegativos. En la representacin de cidos orgnicos, el
grupo funcional cido COOH, como en el cido
,
cido Etanoico, se escribe a la derecha.
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TEORA DE ARRHENIUS
El ion hidrgeno H+ se considera como un protn que
en Solucin acuosa se hidrata y se convierte en in
hidronio H3O+: H+ + H2O H3O+
En estado de Equilibrio, se usa Concentraciones
Molares relativas y se las escribe entre corchetes.
Muchos cidos en Solucin acuosa se ionizan segn el
siguiente esquema de Equilibrio:

CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO


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TEORA DE ARRHENIUS
BASE. Es toda sustancia que en Solucin acuosa libera y
cede iones hidrxido OH segn el siguiente Equilibrio:

NH4OH en H2O NH4+ + OH


Los compuestos inicos se
ionizan. Los compuestos
covalentes se disocian. La
ruptura de un enlace
covalente puede ser
homoltica y heteroltica.
La ruptura homoltica
produce radicales; la
heteroltica produce iones.
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CIDOS, BASES Y SALES


REACCIONES DE NEUTRALIZACIN.
De acuerdo con la teora de Arrhenius, en Solucin acuosa,
un cido cede H+ y una base libera OH, producindose una
reaccin de neutralizacin que se representa de la siguiente
manera:
cido + Base Sal + Agua
HCl + NaOH NaCl + H2O
HNO3 + KOH KNO3 + H2O
H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + H2O
CH3COOH + NH4OH CH3COONH4 + H2O
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CIDOS, BASES Y SALES


TEORA DE BRNSTED Y LOWRY. Fue propuesta en 1923.
Las definiciones de Brnsted y Lowry son ms generales que
las de Arrhenius, ya que no se limitan a soluciones acuosas.
ACIDO. Es toda sustancia capaz de ceder iones hidrgeno H +
a otra sustancia. En estado de Equilibrio:
H3O+ + Cl H2O + HCl
BASE. Es toda sustancia capaz de aceptar iones hidrgeno H+
de otra sustancia. En estado de Equilibrio:
NH3 + H+ NH4+
ANFTERO. Las sustancias anfteras pueden actuar como
cidos o como bases.
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TEORA DE BRNSTED Y LOWRY


El Agua puede actuar como base o como cido, pues acepta
y cede iones hidrgeno. Pares conjugados cido/base:

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TEORA DE BRNSTED Y LOWRY


Segn la teora de Brnsted y Lowry, no necesariamente se
produce una neutralizacin entre cido y base.
HCl + H2O H3O+ + Cl
Esquema de ionizacin del HCl
cido base

H2O + H2O H3O+ + OH

Esquema de disociacin del H2O

cido base

H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4


HSO4 + H2O H3O+ + SO42
cido base

HCl + NH3 NH4+ + Cl Esquema de neutralizacin del HCl


cido base
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CIDOS, BASES Y SALES


TEORIA DE LEWIS.
El concepto de cidos y bases propuesto por Lewis en 1923
es la definicin ms general e incluye a todas las sustancias
que son cidos y bases de acuerdo a las definiciones dadas
por Arrhenius y Bronsted-Lowry. Segn Lewis:
CIDO. Es una sustancia capaz de aceptar y compartir un
par de electrones y formar un enlace covalente.
BASE. Es una sustancia capaz de ceder y compartir un par
de electrones y formar un enlace covalente.

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TEORIA DE LEWIS
As, la definicin de cido se aplica a sustancias que, sin ceder
iones hidrgeno H+, actan como cidos, y la definicin de una
base se aplica a sustancias que, sin aceptar iones hidrgeno H +
o ceder iones hidrxido HO, actan como bases.
Por lo tanto, el ion hidrgeno H+ es un cido puesto que puede
aceptar un par de electrones, como se indica en el siguiente
esquema de Equilibrio:
H+ + H2O H3O+

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H2O + H+ H3O+

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TEORIA DE LEWIS
El ion hidrxido OH es una base, puesto que puede ceder
un par de electrones, como se indica en el Equilibrio dado:
H3O+ + OH H2O + H2O

La reaccin entre el Fluoruro de Boro con el Amonaco es un


ejemplo clsico de la teora de Lewis:

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Aplicaciones.

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CIDOS, BASES Y SALES


FUERZA DE LOS ACIDOS Y LAS BASES.
Los cidos y las bases pueden ser fuertes y dbiles.
ACIDOS Y BASES FUERTES. Son aquellas sustancias que
al ionizarse lo hacen completamente. Son considerados
electrolitos fuertes; algunos cidos y bases fuertes son:
CIDOS FUERTES
cido Clorhdrico, HCl
cido Bromhdrico, HBr
cido Iodhdrico, HI
cido Sulfrico, H2SO4
cido Ntrico, HNO3
cido Perclrico, HClO4

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BASES FUERTES

Hidrxido de Sodio, NaOH


Hidrxido de Potasio, KOH
Hidrxido de Calcio, Ca(OH)2

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CIDOS, BASES Y SALES


CIDOS Y BASES DBILES. Son los que se ionizan muy poco
o parcialmente. Se consideran electrolitos dbiles; algunas
de estas sustancias se muestran a continuacin:
CIDOS DBILES

BASES DBILES

cido Fosfrico, H3PO4


cido Carbnico, H2CO3
cido Actico, CH3COOH
cido Ctrico, C3H5(COOH)3
cido Lctico, CH3CHOHCOOH
cido Brico, H3BO3
cido Benzoico, C6H5COOH

Dimetilamina, (CH3)2NH
Anilina, C6H5NH2
Hidrxido de Magnesio, Mg(OH)2
Hidrxido de Amonio, NH4OH
Hidracina, N2H4
Piridina, C5H5N
Hidrxido de Aluminio, Al(OH)3

cido Benzoico
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CIDOS, BASES Y SALES


CONSTANTE DE IONIZACIN.Es la constante de Equilibrio de
una ionizacin, definida por su ecuacin en funcin de las
Concentraciones Molares relativas de los iones formados y la
del correspondiente cido o base, en Equilibrio.
HCl H+ + Cl
NaOH Na+ + HO

CMrEq ( H ) CMrEq (Cl ) H Cl


K a ( HCl )

HCl
CMrEq ( HCl )

CMrEq ( Na ) CMrEq ( HO ) Na HO
K b ( NaOH )

NaOH
CMrEq ( NaOH )

La fuerza de cidos y bases se cuantifica segn la constante


de ionizacin Ka y Kb, que solo depende de la temperatura.
Para cidos y bases fuertes la constante es muy grande, pero
para cidos y bases dbiles es muy baja. A continuacin se
muestran algunas constantes de cido Ka y de base Kb.
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CIDOS, BASES Y SALES


Para cidos:

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CIDOS

Ka

HClO4
HI
HBr
HCl
HNO3
H2SO4
HIO3
HOOC-COOH
HNO2
HF
CH3COOH
H3BO3
HCN

muy grande
muy grande
muy grande
muy grande
muy grande
muy grande
0,17
5,9102
4,6104
3,5104
1,8105
7,31010
4,91010

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CIDOS, BASES Y SALES


Para bases:

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BASES

Kb

NaOH
KOH
LiOH
Etilamina, C2H5NH2
Metilamina, CH3NH2
Amoniaco, NH3, NH4OH
Piridina, C5H5N
Anilina, C6H5NH2
Cafena, C8H10N4O2
Urea, (NH2)2CO

muy grande
muy grande
muy grande
5,6105
4,2104
1,8105
1,5109
4,21010
5,31014
1,51014

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CIDOS, BASES Y SALES


Para cidos poliprticos o poliprotnicos :
NOMBRE

FRMULA

Ka1

Ka2

Ka3

Ascrbico
Carbnico
Ctrico
Oxlico
Fosfrico
Sulfuroso
Sulfrico
Tartrico
Sulfhdrico

H 2 C6 H 6 O 6
H2CO3
H 3 C6 H 5 O 7
H2C2O4
H3PO4
H2SO3
H2SO4
H 2 C4 H 4 O 6
H2 S

8,0105
4,2107
7,4104
5,9102
7,5103
1,7102
muy grande
1,0103
9,5108

1,61012
5,61011
1,7105
6,4105
6,2108
6,4108
1,2102
4,6105
1,01019

4,0107

4,81013

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Aplicaciones.

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CIDOS, BASES Y SALES


DISOCIACIN y AUTODISOCIACIN DEL AGUA.
Los enlaces inicos producen ionizacin. Los enlaces
covalentes se disocian en forma homoltica y en forma
heteroltica.
El Agua puede actuar como un cido y como una base,
por tanto, es una sustancia anftera. La disociacin
heteroltica del Agua se produce segn el Equilibrio:
H2O + H2O H3O+ + OH
Tambin puede autodisociarse: H2O H+ + OH
La disociacin y regeneracin del Agua son procesos que
estn en Equilibrio.
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CIDOS, BASES Y SALES


Para el Equilibrio de la autodisociacin y regeneracin del
Agua tenemos: H2O H+ + OH
H OH
K Equilibrio

H 2O

Como el Agua se encuentra, en diferentes condiciones, casi


en su totalidad en forma de molculas no disociadas, su muy
pequea disociacin influye poco en la Concentracin molar
relativa de Equilibrio [H2O], y se puede considerar constante:

K Equilibrio H 2O H OH

El producto KEquilibrio [H2O] se denomina Kw, y se constituye en


la constante del producto inico del Agua:

OH

Kw H

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CIDOS, BASES Y SALES


Para el Agua y para Soluciones acuosas diluidas a 25C, Kw es:

K w H OH 1,00 10 14
y depende solo de la temperatura, como se observa en la
siguiente tabla:
Kw
Temperatura [C]
Una Solucin es
diluida cuando su
Molaridad es menor
que 1 M y mayor que
107 M.

0
10
25
37
45
60

1,131015
2,921015
1,001014
2,401014
4,021014
9,611014

Aunque Kw es independiente de las Concentraciones, para las


Soluciones concentradas no ideales se realiza correcciones.
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CIDOS, BASES Y SALES


De la ecuacin de Kw podemos concluir que:
a) Una Solucin es NEUTRA, si: [H+] = [OH] = 1,00107
b) En una Solucin CIDA, se cumple que: [H+] > [OH]
c) En una Solucin BSICA, se cumple que: [H+] < [OH]

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CIDOS, BASES Y SALES


POTENCIAL DE HIDRGENO o pH.
Determinar el potencial de Hidrgeno, de hidronio o pH de
una Solucin, es determinar el valor logaritmo base 10 de
la Concentracin Molar relativa de iones hidrgeno [H+], en
el estado de Equilibrio.
Srensen, estableci la expresin matemtica para facilitar la
indicacin de la [H+] de una Solucin en Equilibrio:

pH log H

H C

H 10 pH

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MrH Equilibrio

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CIDOS, BASES Y SALES


De la ecuacin anterior se puede establecer de una forma
similar que:
Una Solucin es NEUTRA si pH = 7,00
pH neutro
Una Solucin es CIDA cuando el pH 7,00
pH cido
Una Solucin es BSICA cuando el pH 7,00 pH bsico
Se establece la siguiente escala de pH:

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CIDOS, BASES Y SALES


Adems se puede usar el pOH, que es igual a:
pOH log OH

OH

10 pOH

En el Equilibrio, entre el pH y el pOH, se puede establecer la


siguiente relacin:
pH pOH 14,0
Si CM(Solucin HCl) = 0,10 M
cido fuerte, se ioniza totalmente. Ka grande.
HCl H+ + Cl 0,10 mol HCl 0,10 mol H+ + 0,10 mol Cl CMr(HCl) = 0,10
[H+] = 0,10 = 1,0101 pH(Solucin 0,10 M HCl) = log(0,10) = 1,0
Si CM(Solucin NaOH)=0,10 M Base fuerte, se ioniza totalmente. Kb grande.
NaOH Na+ + HO 0,10 mol NaOH 0,10 mol Na+ + 0,10 mol HO
CMr(NaOH)=0,10
[HO]=0,10= 1,0101
pOH(Solucin 0,10 M NaOH) = log(0,10) = 1,0
pH(Solucin 0,10 M NaOH) = 14,0 1,0 = 13 si [H +] [HO] = kw = 1,001014
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CIDOS, BASES Y SALES


A continuacin se
muestra el pH de
algunas sustancias:

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Solucin

pH

Solucin 0,10 M HCl


Jugo gstrico
Jugo de limn
Vinagre
Bebidas gaseosas
Cerveza
Leche
Orina
Agua de lluvia
Saliva
Agua pura
Sangre
Clara de huevo
Bilis
Leche de magnesia
Amonaco domstico
Solucin 0,10 M NaOH

1,0
1,6 1,8
2,3
2,4 3,4
2,0 4,0
4,0 4,5
6,3 6,6
5,5 7,5
5,6
6,2 7,4
7,00
7,35 7,45
7,6 8,0
7,8 8,6
10,5
11
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Aplicaciones.

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HIDROLISIS.
HIDROLISIS DE SALES.
Cuando un cido reacciona con una cantidad estequiomtrica
de una base, los productos son Agua y una sal. El proceso se
denomina neutralizacin, y las Soluciones de las sales debera
ser neutro, pH = 7,00
cido + base sal + Agua
HCl + NaOH NaCl + H2O
Ka y Kb muy grandes
CH3COOH + NH4OH CH3COONH4 + H2O

Ka y Kb pequeas

Las sales en Soluciones acuosas se ionizan. La reaccin de los


cationes o aniones de ciertas sales con el Agua, formando H+
y OH respectivamente, se conoce como HIDRLISIS, palabra
del griego: hydro (agua) y lysis (ruptura). Al formarse H+ y OH
el pH de las Soluciones de dichas sales no es neutro.
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HIDROLISIS
Las sales pueden ser: neutras, cidas, bsicas y ligeramente
cidas o bsicas. Esto depende de la naturaleza de los cidos
y de las bases utilizados en la reaccin de neutralizacin para
la obtencin de las sales. Los casos se presentan en la tabla:
CIDO

BASE

Fuerte Fuerte
Fuerte Dbil
Dbil Fuerte
Dbil Dbil

SAL
Neutra
cida
Bsica
Ligeramente cida o bsica

EJEMPLO
NaCl
NH4Cl
CH3COONa
CH3COONH4

Las sales que provienen de un cido dbil o una base dbil


pueden regenerar el cido dbil o la base dbil en Solucin
en Agua. El Equilibrio de hidrlisis determina su pH.
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HIDROLISIS.
HIDRLISIS DE UNA SAL BSICA. Consideremos la hidrlisis de
una sal bsica, Acetato de Sodio CH3COONa:
a) En primer lugar la sal se ioniza, totalmente, como cualquier
sal. Este proceso no produce H+ o OH y no influye en el pH.
porque
b) Luego se produce la Hidrlisis del in acetato, produciendo
el cido dbil. Este proceso de Equilibrio influye en el pH.
CH3COO + H2O CH3COOH + OH
cuya constante de Equilibrio se define de la siguiente manera:
K hidrlisis

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CH 3COOH OH

CH COO H O
3
2

Kh

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CH 3COOH OH

CH COO
3

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HIDROLISIS.
c) En un tercer paso se produce la ionizacin del cido dbil
regenerado. Este proceso de Equilibrio influye en el pH.
CH3COOH CH3COO + H+
La constante de ionizacin del cido dbil se calcula con:
CH COO H
3

Ka
CH 3COOH

Si multiplicamos las dos constantes, podemos escribir:

CH 3COOH OH CH 3COO H
Kh K a

CH 3COO
CH 3COOH
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HIDROLISIS.
De donde:

K h K a H OH K w 1,00 10 14
Kw
Kh
Ka

K h K a K w

HIDRLISIS DE UNA SAL CIDA. El producto de las constantes


de Hidrlisis y ionizacin de base dbil para la sal cida es:

OH K

K h K b H

K h K b K w
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1,00 10

Kw
Kh
Kb
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NH4Cl NH4+ + Cl
NH4+ + H2O NH4OH + H+
NH4OH NH4+ + OH
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HIDROLISIS.
PORCENTAJE DE HIDRLISIS DE UNA SAL CIDA O BSICA. Es
la relacin entre la masa hidrolizada y la masa inicial de la
sal que se encuentra en Solucin.
PCH

masa Hidrolizada
Concentracin de Hidrlisis
100%
100%
masa Inicial
Concentracin Inicial

PORCENTAJE DE IONIZACIN DE UN COMPUESTO INICO. Es


la relacin entre la masa ionizada y la masa inicial del
compuesto inico que se encuentra en Solucin.
masa ionizada
Concentracin de ionizacin
PCI
100%
100%
masa inicial
Concentracin inicial
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Aplicaciones.

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EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 1.
Calcular la [H+] y la [OH] en una Solucin 0,100M de cido
Actico CH3COOH, cuya constante Ka es 1,75105.
DATOS DE ENTRADA

CM(Solucin CH3COOH) = 0,100M

(3 cifras significativas)

CMr(Solucin CH3COOH) = 0,100


Ka(CH3COOH) = 1,75105
DATOS DE SALIDA

(3 cifras significativas)

[H+]
[OH]
RESOLUCIN

El cido Actico CH3COOH es un cido dbil.


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EJERCICIOS RESUELTOS
El CH3COOH ioniza una parte X de su Concentracin Molar
inicial CMrI que pasa a una Concentracin de Equilibrio CMrEq :
CH3COOH CH3COO + H+ (esquema de ionizacin)
CMrI :

0,100

CMrEq: 0,100X

0,0

La [H+]H2O << 0,100 no


incide en el Equilibrio
por ser muy pequea:
1,00 107

Entonces, en el Equilibrio, la constante de ionizacin es:

CH COO H

Ka

CH 3COOH

2
X
1,75 10 5
0,100 X

X 2 1,75 10 5 X 1,75 10 6 0
X 1 = 1,31415 10 3
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X 2 = 1,33165 10 3
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X es la Concentracin
de ionizacin del cido
dbil, en el Equilibrio
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EJERCICIOS RESUELTOS
El valor negativo de X2 no tiene significado fsico. Entonces:
X1 = [H+] = 1,31415 103 y CM Eq(H+) = 1,31415 103 mol/L
[H+] = 1,31 103

(3 cifras significativas)

En el Agua y en las Soluciones diluidas, las Concentraciones


relativas [H+] y [OH] dependen de la constante del producto
inico del agua Kw:
[H+][OH] = Kw = 1,001014

1,00 10 14
12
OH

7
,
60948

10
1,31415 10 3

[OH] = 7,61 1012


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CM Eq (OH ) 7,60948 10 12 mol/L

(3 cifras significativas)
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EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 2.
Calcular el pH y el porcentaje de ionizacin en una Solucin
1,00 M de cido Cianhdrico HCN, si la Ka es 4,801010.
DATOS DE ENTRADA

CM(Solucin HCN) = 1,00M

(3 cifras significativas)

CMr(Solucin HCN) = 1,00


Ka(HCN) = 4,801010
DATOS DE SALIDA

(3 cifras significativas)

pH(Solucin HCN)
PCI(HCN)
RESOLUCIN

El cido Cianhdrico HCN es un cido dbil.


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EJERCICIOS RESUELTOS
El HCN ioniza una parte X de su Concentracin Molar inicial
CMrI la cual cambia a una Concentracin de Equilibrio CMrEq :
HCN H+ + CN
CMrI : 1,00
0,0
0
CMrEq: 1,00X
X
X
La constante de ionizacin es:

(esquema de ionizacin)
La [H+]H2O << 1,00 de la
autodisociacin del Agua no
incide en el Equilibrio por ser
muy pequea: 1,00107

H CN
2

X
Ka
y 4,80 10 10
HCN
1,00 X
X es la Concentracin
X 2 4,80 10 10 X 4,80 10 10 0
de ionizacin del cido

5
dbil, en el Equilibrio
X1 = 2,19087 10
X 2 = 2,19091 10
6/17/15

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

46

EJERCICIOS RESUELTOS
Dado que el valor negativo de X2 no tiene significado fsico:
X1 = [H+] = 2,19087 105 y CM Eq(H+) = 2,19087 105
mol/L
pH(Solucin HCN) = log(2,19087 105) = 4,65938
pH(Solucin HCN) = 4,66
(3 cifras significativas)
PCI(HCN) = Concentrac
Porcentaje
inde
deionizacin
ionizacin del HCN.
PCI (HCN )

100%

Concentrac in inicial
2,19087 10 5
PCI (HCN )
100% 2,19087 10 3%
1,00
PCI (HCN ) 2,19 10 3%
(3 cifras significat ivas)
6/17/15

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

47

EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 3.
Calcular la Molaridad de una Solucin de Hidrxido de
Amonio NH4OH, que se encuentra ionizada en un 2,00%, si
su Kb es 1,80105.
DATOS DE ENTRADA

PCI(NH4OH) = 2,00%

(3 cifras significativas)

Kb(NH4OH) = 1,80105
DATOS DE SALIDA

(3 cifras significativas)

M(Solucin NH4OH)
RESOLUCIN

El Hidrxido de Amonio NH4OH es una base dbil.


6/17/15

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

48

Aplicaciones.

6/17/15

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

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EJERCICIOS RESUELTOS
El NH4OH ioniza parte X de su Molaridad relativa inicial Mr ,
la cual cambia a una Concentracin de Equilibrio Mr X :
NH4OH NH4+ + OH
(esquema de ionizacin)
Se ver que la [OH ] << M
CMrI :
Mr
0
0,0
no incide en el Equilibrio por
ser muy pequea: 1,0010
CMrEq : Mr X
X
X
En el Equilibrio, las Concentraciones Molares relativas se
relacionan con la constante de ionizacin de la base:

H2O

X X
X2

K b 1,80 10 5
Mr X Mr X
Concentracin de ionizacin
X
Si PCI ( NH 4 OH)
100 %
100 %
Concentracin inicial
Mr
y si PCI ( NH 4 OH) 2,00%
6/17/15

2,00%

X
100 %
Mr

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

2,00

X
100
Mr

M r 50,0 X
50

EJERCICIOS RESUELTOS
Remplazando Mr = 50,0X en la ecuacin de la constante Kb:
X2
X2
X2

1,80 10 5
M r X 50,0 X X 49,0 X
X 2 8,82 10 4 X 0
X 1 8,82 10

X ( X 8,82 10 4 ) 0
X 2 0

X 2 0 significa que la sal no se ioniza.


M r 50,0 X 1

M r 50,0 8,82 10 4 0,0441 1,00 10 7

M (NH 4OH) 0,0441


CM (NH 4OH) 0,0441

mol
L

mol
L

0,0441 M

0,0441 M

M (Solucin NH 4OH) 0,0441 M


6/17/15

X es la Concentracin
de ionizacin de la
base, en el Equilibrio

(3 cifras significativas)

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51

EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 4.
El pH de una Solucin 0,072000 M de cido Benzoico

C6H5COOH es 2,7000. Calcular la constante Ka de este


cido.
DATOS DE ENTRADA

pH(Solucin C6H5COOH) = 2,7000

(5 cifras significativas)

CM(Solucin C6H5COOH) = 0,072000 M


CMr(Solucin C6H5COOH) = 0,072000
DATOS DE SALIDA

(5 cifras significativas)

Ka(C6H5COOH)
RESOLUCIN

El
cido Benzoico es unIng.cido
dbil. Es un slido incoloro y 52
6/17/15
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EJERCICIOS RESUELTOS
C6H5COOH C6H5COO + H+ (esquema de ionizacin)
La [H ] << 0,072 no
CMrI : 0,072
0
0,0
incide en el Equilibrio
por ser muy pequea.
CMrEq: 0,072X
X
X
En el Equilibrio, las Concentraciones Molares relativas se
relacionan con la constante de ionizacin del cido Ka:
X2
Ka
X H 10 pH 10 2,7000 1,99526 10 3
0,072 X
+

1,99526 10

3 2

Ka

0,072 1,99526 10 3

K a 5,6869 10 5
6/17/15

H2O

5,68685 10 5

(5 cifras significat ivas)


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EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 5.
Calcular el pH de una Solucin acuosa de cido Clorhdrico
de Concentracin 5,00108 M.
DATOS DE ENTRADA

CM(Solucin HCl) = 5,00108 M

(3 cifras significativas)

CMr(Solucin HCl) = 5,00108


DATOS DE SALIDA

(3 cifras significativas)

pH(Solucin HCl)
RESOLUCIN

El cido Clorhdrico es un cido fuerte. Es el gas Cloruro de


Hidrgeno disuelto y disociado casi totalmente en Agua.
6/17/15

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54

EJERCICIOS RESUELTOS
Dado que su constante Ka es muy grande, consideramos que
el cido HCl est totalmente disociado en Agua:

HCl

H+

Cl

CMrI : 5,00 108


1,00 107
0
CMrEq : 0,0
5,00 108 +1,00 107 5,00 108
Observar que log(5,00108) = 7,30103 = pH bsico. La escala
de pH es vlida para Concentraciones entre 10 7 M y 1 M.
La Solucin es altamente diluida y aporta menos iones H +
que el Agua: [H+] = [H+]HCl + [H+]H2O = 5,00 108 + 1,00 107
[H+] = 1,5 107 pH(Solucin HCl)=log(1,5 107)=6,82391
pH(Solucin HCl) = 6,82 (3 cifras significativas)
6/17/15

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55

EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 6.
Calcular el pH de la Solucin 0,00370 M de cido Carbnico
H2CO3. Las constantes de ionizacin son: Ka1= 4,20107 y
Ka2= 5,601011.
DATOS DE ENTRADA

CM(Solucin H2CO3) = 0,00370 M

(3 cifras significativas)

Ka1(Solucin H2CO3) = 4,20107


Ka2(Solucin H2CO3) = 5,601011
DATOS DE SALIDA

(3 cifras significativas)

pH(Solucin H2CO3)
RESOLUCIN
6/17/15

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56

EJERCICIOS RESUELTOS
El cido Carbnico es un cido dbil, que en Solucin puede
ceder por etapas uno o dos protones.

Etapa 1:
H2CO3
CMrI :

HCO

0,00370

CMrEq : 0,00370 X

0,0

[H+]H2O << 0,00370; no


incide en el Equilibrio
de la etapa 1 por ser
muy pequea.

[H ][HCO3 ]
X2
Ka1

4,20 10 7
[H 2CO3 ]
0,00370 X
X 2 4,20 10 7 X 1,554 10 9 0

X 1 3,92114 10 5 H
6/17/15

Etapa 1

X 2 3,96314 10 5

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57

EJERCICIOS RESUELTOS
En la siguiente etapa el anin HCO3 cede otro protn.
La [H+]Etapa 1 = 3,92114105 incide en la etapa 2.
Etapa 2:

HCO3

CO32

H+

CMrI : 3,92114105

3,92114 10 5

CMrEq : 3,92114105 Y

3,92114105 + Y

[CO3 ][H ] Y (3,92114 10 5 Y )


11
Ka 2

5
,
60

10

3,92114 10 5 Y
[HCO3 ]

Y 2 (3,92114 10 5 5,60 10 11 ) Y 2,19584 10 15 0


Y 2 3,92115 10 5 Y 2,19584 10 15 0

Y1 5,59998 10 11 H
6/17/15

Etapa 2

Y2 3,92116 10 5

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EJERCICIOS RESUELTOS
La ionizacin del HCO3 es muy pequea comparada con la
del H2CO3 , en consecuencia [H+]Etapa 1 >> [H+]Etapa 2
Tambin Y1 = 5,599981011 = [CO32].
La Concentracin [H+] al final de las dos etapas es:
[H+] = [H+]Etapa 1 + [H+]Etapa 2
[H+] = 3,92114105 + Y1= 3,92114105 + 5,599981011
[H+] = 3,92115105
pH(Solucin H2CO3) = log(3,92115105) = 4,40659
pH(Solucin H2CO3) = 4,41

(3 cifras significativas)

La incidencia de la [H+]Etapa 2 en el pH de la Solucin es muy


pequea, aun ms pequea que la de [H+]H2O .
6/17/15

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59

Aplicaciones.

6/17/15

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60

EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 7.
Calcular el pH de una Solucin 0,10000 M de Acetato de
Sodio CH3COONa, y el porcentaje de hidrlisis del anin
acetato, si la Ka del cido Actico es 1,7500105.
DATOS DE ENTRADA

CM(Solucin CH3COONa) = 0,10000 M

(5 cifras significativas)

Ka(CH3COOH) = 1,7500105
(5 cifras significativas)

DATOS DE SALIDA

pH(Solucin CH3COONa)
PCH(CH3COO)
RESOLUCIN
6/17/15

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61

EJERCICIOS RESUELTOS
El CH3COONa es una sal de cido dbil y base fuerte. Se prev
cualitativamente que su pH ser bsico. Cuando se disuelve
en Agua, se ioniza casi completamente; el enlace inico O-Na
as lo permite. ce(O) = 3,5 ; ce(Na) = 0,9 ce(O; Na) = 2,6
Enlace inico

CMrI : 0,10000
CMrEq :

0,0

0
0,10000

0
0,10000

Considerando la hidrlisis del anin acetato:


CH3COO + H2O CH3COOH + OH
CMrI :

0,10000

CMrEq : 0,10000 X
6/17/15

0,0

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62

EJERCICIOS RESUELTOS
La constante de hidrlisis de una sal bsica, considerando la
Ka del cido dbil, se expresa:
14
K
K
1
,
00

10
10
w
Kh w

5
,
71429

10
K a K a (CH 3COOH ) 1,75 10 5

Si K h

CH 3COOH OH

CH COO

X2
5,71429 10 10
0,10000 X

X 2 5,71429 10 10 X 5,71429 10 11 0
X 1 7,55901 10 6

OH 7,5590110

X 2 7,55958 10 6
6

pOH log( 7,55901 10 6 ) 5,12154

Tambin X1 es la Concentracin de Hidrlisis del in acetato:


Ch(CH3COO) = 7,55901106 mol/L
6/17/15

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63

EJERCICIOS RESUELTOS
Para Agua pura y Soluciones diluidas:
pH + pOH = 14,0
(3 cifras significativas)
pH = 14,0 pOH = 14,0 5,12154 = 8,87846
pH(Solucin CH3COONa) = 8,88
(3 cifras significativas)
Se confirma la prediccin cualitativa del pH bsico.

Concentracin de Hidrlisis
PCH
100%
Concentracin Inicial
6
7
,
55901

10
mol/L

PCH (CH3COO )
100% 7,5590110 3%
0,10000 mol/L

PCH (CH3COO ) 7,5590 10 3%


6/17/15

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(5 cifras significat ivas)


64

EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 8.
Calcular el pH de una Solucin 0,0200 M de Cloruro de
Amonio NH4Cl, y el porcentaje de hidrlisis del catin
amonio NH4+ si Kb del Hidrxido de Amonio es 1,80105.
DATOS DE ENTRADA

CM(Solucin NH4Cl) = 0,0200 M

(3 cifras significativas)

Kb(NH4OH) = 1,80105
DATOS DE SALIDA

(3 cifras significativas)

pH(Solucin NH4Cl)
PCH(NH4+)
RESOLUCIN
6/17/15

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65

EJERCICIOS RESUELTOS
El NH4Cl es una sal de cido fuerte y base dbil. Se prev
cualitativamente que su pH ser cido. Cuando se disuelve
en Agua, se ioniza casi completamente; el enlace inico del
catin NH4+ y del anin Cl as lo permite.

Ionizacin del NH4Cl:


CMrI : 0,0200
CMrEq :
6/17/15

0,0

0,0200

0,0200

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EJERCICIOS RESUELTOS
Hidrlisis del NH4+

CMrI :

NH4+ + H2O NH4OH + H+


0,0200

CMrEq : 0,0200 X

0,0

La constante de hidrlisis de una sal cida, considerando la


Kb de la base dbil, se expresa: 14
Kw
Kw
1,00 10
10
Kh

5
,
55556

10
K b K b ( NH 4OH ) 1,80 10 5

Si K h

NH 4OH H

NH

X2
5,55556 10 10
0,0200 X

X 2 5,55556 10 10 X 1,11111 10 11 0
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EJERCICIOS RESUELTOS
X 1 3,33305 10 6

H 3,33305 10

X 2 3,33361 10 6
pH log( 3,33305 10 6 ) 5,47716

pH(Solucin NH4Cl) = 5,48

(3 cifras significativas)

Se confirma la prediccin cualitativa del pH cido.

Tambin X1 es la Concentracin de Hidrlisis del in amonio:


Ch(NH4+) = 3,33305106 mol/L

Concentracin de Hidrlisis
PCH
100%
Concentracin Inicial

6
3
,
33305

10
mol/L
PCH (NH4 )
100% 1,6665310 2%
0,0200 mol/L

PCH (NH4 ) 1,67 10 2% 0,0167%


6/17/15

(3 cifras significat ivas)

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EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9.
Calcular el pH de una Solucin 0,521 M de Cloruro de Sodio
NaCl.
DATOS DE ENTRADA

CM(Solucin NaCl) = 0,521 M


DATOS DE SALIDA

(3 cifras significativas)

(3 cifras significativas)

pH(Solucin NaCl)
RESOLUCIN

El NaCl es una sal de cido fuerte y base fuerte, debe tener


un pH neutro sin hidrolizar y, como toda sal, debe ionizar
casi completamente.
La ionizacin del NaCl no incide directamente en el pH.
6/17/15

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EJERCICIOS RESUELTOS
Suponiendo una ionizacin completa:
NaCl Na+ + Cl
Esquema de ionizacin
CMrI : 0,521
0
0
CMrEq : 0,0

6/17/15

0,521

0,521

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

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Aplicaciones.

6/17/15

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