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GENERALIDADES.
Muchas sustancias utilizadas en la industria contienen con
frecuencia cidos y bases. Tambin son producidos por los
organismos vivos.
Los cidos, bases y sales han sido usados para varios fines.
Los alquimistas los clasificaron por su sabor.
La palabra cido proviene del latn acidus que significa
agrio. Todas las sustancias de sabor agrio son cidas.
Las sustancias qumicas que tienen sabor amargo se dice
que son bsicas o alcalinas.
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CIDOS
Posteriormente, se reconoci a los cidos por ser sustancias
que, en solucin acuosa, tienen las siguientes propiedades:
a) Son de sabor agrio, si se los diluye lo suficiente para poder
probarlos.
b) Hacen que el papel indicador tornasol, que contiene un
colorante extrado de algunos lquenes, cambie de color, de
azul a rojo.
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CIDOS
c) Reaccionan con los metales activos como el Magnesio Mg,
Zinc Zn y Hierro Fe produciendo Hidrgeno gaseoso.
d) Reaccionan con los Carbonatos y Bicarbonatos, formando
Anhdrido Carbnico.
e) Reaccionan con las bases formando sales y Agua.
f) Conducen la corriente elctrica, es decir son electrolitos si
contienen iones libres.
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SUSTANCIA
cido de batera
Agua carbonatada
Solucin para el lavado de ojos
Conservador de alimentos
Limn, lima, tomate
Removedor de xido
Leche agria
Jugo gstrico
Vinagre
Vitamina C
BASES:
Limpiador para el drenaje
Leche de magnesia
Mortero y yeso
Limpiador de ventanas
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COMPONENTE
cido Sulfrico
cido Carbnico
cido Brico
cido Benzico
cido Ctrico
cido Fosfrico
cido Lctico
cido Clorhdrico
cido Actico
cido Ascrbico
Hidrxido de Sodio
Hidrxido de Magnesio
Hidrxido de Calcio
Solucin de Amonaco
Aplicaciones.
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TEORA DE ARRHENIUS
El ion hidrgeno H+ se considera como un protn que
en Solucin acuosa se hidrata y se convierte en in
hidronio H3O+: H+ + H2O H3O+
En estado de Equilibrio, se usa Concentraciones
Molares relativas y se las escribe entre corchetes.
Muchos cidos en Solucin acuosa se ionizan segn el
siguiente esquema de Equilibrio:
TEORA DE ARRHENIUS
BASE. Es toda sustancia que en Solucin acuosa libera y
cede iones hidrxido OH segn el siguiente Equilibrio:
10
11
12
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13
cido base
14
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15
TEORIA DE LEWIS
As, la definicin de cido se aplica a sustancias que, sin ceder
iones hidrgeno H+, actan como cidos, y la definicin de una
base se aplica a sustancias que, sin aceptar iones hidrgeno H +
o ceder iones hidrxido HO, actan como bases.
Por lo tanto, el ion hidrgeno H+ es un cido puesto que puede
aceptar un par de electrones, como se indica en el siguiente
esquema de Equilibrio:
H+ + H2O H3O+
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H2O + H+ H3O+
16
TEORIA DE LEWIS
El ion hidrxido OH es una base, puesto que puede ceder
un par de electrones, como se indica en el Equilibrio dado:
H3O+ + OH H2O + H2O
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17
Aplicaciones.
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18
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BASES FUERTES
19
BASES DBILES
Dimetilamina, (CH3)2NH
Anilina, C6H5NH2
Hidrxido de Magnesio, Mg(OH)2
Hidrxido de Amonio, NH4OH
Hidracina, N2H4
Piridina, C5H5N
Hidrxido de Aluminio, Al(OH)3
cido Benzoico
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20
HCl
CMrEq ( HCl )
CMrEq ( Na ) CMrEq ( HO ) Na HO
K b ( NaOH )
NaOH
CMrEq ( NaOH )
21
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CIDOS
Ka
HClO4
HI
HBr
HCl
HNO3
H2SO4
HIO3
HOOC-COOH
HNO2
HF
CH3COOH
H3BO3
HCN
muy grande
muy grande
muy grande
muy grande
muy grande
muy grande
0,17
5,9102
4,6104
3,5104
1,8105
7,31010
4,91010
22
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BASES
Kb
NaOH
KOH
LiOH
Etilamina, C2H5NH2
Metilamina, CH3NH2
Amoniaco, NH3, NH4OH
Piridina, C5H5N
Anilina, C6H5NH2
Cafena, C8H10N4O2
Urea, (NH2)2CO
muy grande
muy grande
muy grande
5,6105
4,2104
1,8105
1,5109
4,21010
5,31014
1,51014
23
FRMULA
Ka1
Ka2
Ka3
Ascrbico
Carbnico
Ctrico
Oxlico
Fosfrico
Sulfuroso
Sulfrico
Tartrico
Sulfhdrico
H 2 C6 H 6 O 6
H2CO3
H 3 C6 H 5 O 7
H2C2O4
H3PO4
H2SO3
H2SO4
H 2 C4 H 4 O 6
H2 S
8,0105
4,2107
7,4104
5,9102
7,5103
1,7102
muy grande
1,0103
9,5108
1,61012
5,61011
1,7105
6,4105
6,2108
6,4108
1,2102
4,6105
1,01019
4,0107
4,81013
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24
Aplicaciones.
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25
26
H 2O
K Equilibrio H 2O H OH
OH
Kw H
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27
K w H OH 1,00 10 14
y depende solo de la temperatura, como se observa en la
siguiente tabla:
Kw
Temperatura [C]
Una Solucin es
diluida cuando su
Molaridad es menor
que 1 M y mayor que
107 M.
0
10
25
37
45
60
1,131015
2,921015
1,001014
2,401014
4,021014
9,611014
28
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29
pH log H
H C
H 10 pH
6/17/15
MrH Equilibrio
30
6/17/15
31
OH
10 pOH
32
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Solucin
pH
1,0
1,6 1,8
2,3
2,4 3,4
2,0 4,0
4,0 4,5
6,3 6,6
5,5 7,5
5,6
6,2 7,4
7,00
7,35 7,45
7,6 8,0
7,8 8,6
10,5
11
13
33
Aplicaciones.
6/17/15
34
HIDROLISIS.
HIDROLISIS DE SALES.
Cuando un cido reacciona con una cantidad estequiomtrica
de una base, los productos son Agua y una sal. El proceso se
denomina neutralizacin, y las Soluciones de las sales debera
ser neutro, pH = 7,00
cido + base sal + Agua
HCl + NaOH NaCl + H2O
Ka y Kb muy grandes
CH3COOH + NH4OH CH3COONH4 + H2O
Ka y Kb pequeas
35
HIDROLISIS
Las sales pueden ser: neutras, cidas, bsicas y ligeramente
cidas o bsicas. Esto depende de la naturaleza de los cidos
y de las bases utilizados en la reaccin de neutralizacin para
la obtencin de las sales. Los casos se presentan en la tabla:
CIDO
BASE
Fuerte Fuerte
Fuerte Dbil
Dbil Fuerte
Dbil Dbil
SAL
Neutra
cida
Bsica
Ligeramente cida o bsica
EJEMPLO
NaCl
NH4Cl
CH3COONa
CH3COONH4
36
HIDROLISIS.
HIDRLISIS DE UNA SAL BSICA. Consideremos la hidrlisis de
una sal bsica, Acetato de Sodio CH3COONa:
a) En primer lugar la sal se ioniza, totalmente, como cualquier
sal. Este proceso no produce H+ o OH y no influye en el pH.
porque
b) Luego se produce la Hidrlisis del in acetato, produciendo
el cido dbil. Este proceso de Equilibrio influye en el pH.
CH3COO + H2O CH3COOH + OH
cuya constante de Equilibrio se define de la siguiente manera:
K hidrlisis
6/17/15
CH 3COOH OH
CH COO H O
3
2
Kh
CH 3COOH OH
CH COO
3
37
HIDROLISIS.
c) En un tercer paso se produce la ionizacin del cido dbil
regenerado. Este proceso de Equilibrio influye en el pH.
CH3COOH CH3COO + H+
La constante de ionizacin del cido dbil se calcula con:
CH COO H
3
Ka
CH 3COOH
CH 3COOH OH CH 3COO H
Kh K a
CH 3COO
CH 3COOH
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38
HIDROLISIS.
De donde:
K h K a H OH K w 1,00 10 14
Kw
Kh
Ka
K h K a K w
OH K
K h K b H
K h K b K w
6/17/15
1,00 10
Kw
Kh
Kb
Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.
14
NH4Cl NH4+ + Cl
NH4+ + H2O NH4OH + H+
NH4OH NH4+ + OH
39
HIDROLISIS.
PORCENTAJE DE HIDRLISIS DE UNA SAL CIDA O BSICA. Es
la relacin entre la masa hidrolizada y la masa inicial de la
sal que se encuentra en Solucin.
PCH
masa Hidrolizada
Concentracin de Hidrlisis
100%
100%
masa Inicial
Concentracin Inicial
40
Aplicaciones.
6/17/15
41
EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 1.
Calcular la [H+] y la [OH] en una Solucin 0,100M de cido
Actico CH3COOH, cuya constante Ka es 1,75105.
DATOS DE ENTRADA
(3 cifras significativas)
(3 cifras significativas)
[H+]
[OH]
RESOLUCIN
42
EJERCICIOS RESUELTOS
El CH3COOH ioniza una parte X de su Concentracin Molar
inicial CMrI que pasa a una Concentracin de Equilibrio CMrEq :
CH3COOH CH3COO + H+ (esquema de ionizacin)
CMrI :
0,100
CMrEq: 0,100X
0,0
CH COO H
Ka
CH 3COOH
2
X
1,75 10 5
0,100 X
X 2 1,75 10 5 X 1,75 10 6 0
X 1 = 1,31415 10 3
6/17/15
X 2 = 1,33165 10 3
Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.
X es la Concentracin
de ionizacin del cido
dbil, en el Equilibrio
43
EJERCICIOS RESUELTOS
El valor negativo de X2 no tiene significado fsico. Entonces:
X1 = [H+] = 1,31415 103 y CM Eq(H+) = 1,31415 103 mol/L
[H+] = 1,31 103
(3 cifras significativas)
1,00 10 14
12
OH
7
,
60948
10
1,31415 10 3
(3 cifras significativas)
Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.
44
EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 2.
Calcular el pH y el porcentaje de ionizacin en una Solucin
1,00 M de cido Cianhdrico HCN, si la Ka es 4,801010.
DATOS DE ENTRADA
(3 cifras significativas)
(3 cifras significativas)
pH(Solucin HCN)
PCI(HCN)
RESOLUCIN
45
EJERCICIOS RESUELTOS
El HCN ioniza una parte X de su Concentracin Molar inicial
CMrI la cual cambia a una Concentracin de Equilibrio CMrEq :
HCN H+ + CN
CMrI : 1,00
0,0
0
CMrEq: 1,00X
X
X
La constante de ionizacin es:
(esquema de ionizacin)
La [H+]H2O << 1,00 de la
autodisociacin del Agua no
incide en el Equilibrio por ser
muy pequea: 1,00107
H CN
2
X
Ka
y 4,80 10 10
HCN
1,00 X
X es la Concentracin
X 2 4,80 10 10 X 4,80 10 10 0
de ionizacin del cido
5
dbil, en el Equilibrio
X1 = 2,19087 10
X 2 = 2,19091 10
6/17/15
46
EJERCICIOS RESUELTOS
Dado que el valor negativo de X2 no tiene significado fsico:
X1 = [H+] = 2,19087 105 y CM Eq(H+) = 2,19087 105
mol/L
pH(Solucin HCN) = log(2,19087 105) = 4,65938
pH(Solucin HCN) = 4,66
(3 cifras significativas)
PCI(HCN) = Concentrac
Porcentaje
inde
deionizacin
ionizacin del HCN.
PCI (HCN )
100%
Concentrac in inicial
2,19087 10 5
PCI (HCN )
100% 2,19087 10 3%
1,00
PCI (HCN ) 2,19 10 3%
(3 cifras significat ivas)
6/17/15
47
EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 3.
Calcular la Molaridad de una Solucin de Hidrxido de
Amonio NH4OH, que se encuentra ionizada en un 2,00%, si
su Kb es 1,80105.
DATOS DE ENTRADA
PCI(NH4OH) = 2,00%
(3 cifras significativas)
Kb(NH4OH) = 1,80105
DATOS DE SALIDA
(3 cifras significativas)
M(Solucin NH4OH)
RESOLUCIN
48
Aplicaciones.
6/17/15
49
EJERCICIOS RESUELTOS
El NH4OH ioniza parte X de su Molaridad relativa inicial Mr ,
la cual cambia a una Concentracin de Equilibrio Mr X :
NH4OH NH4+ + OH
(esquema de ionizacin)
Se ver que la [OH ] << M
CMrI :
Mr
0
0,0
no incide en el Equilibrio por
ser muy pequea: 1,0010
CMrEq : Mr X
X
X
En el Equilibrio, las Concentraciones Molares relativas se
relacionan con la constante de ionizacin de la base:
H2O
X X
X2
K b 1,80 10 5
Mr X Mr X
Concentracin de ionizacin
X
Si PCI ( NH 4 OH)
100 %
100 %
Concentracin inicial
Mr
y si PCI ( NH 4 OH) 2,00%
6/17/15
2,00%
X
100 %
Mr
2,00
X
100
Mr
M r 50,0 X
50
EJERCICIOS RESUELTOS
Remplazando Mr = 50,0X en la ecuacin de la constante Kb:
X2
X2
X2
1,80 10 5
M r X 50,0 X X 49,0 X
X 2 8,82 10 4 X 0
X 1 8,82 10
X ( X 8,82 10 4 ) 0
X 2 0
mol
L
mol
L
0,0441 M
0,0441 M
X es la Concentracin
de ionizacin de la
base, en el Equilibrio
(3 cifras significativas)
51
EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 4.
El pH de una Solucin 0,072000 M de cido Benzoico
(5 cifras significativas)
(5 cifras significativas)
Ka(C6H5COOH)
RESOLUCIN
El
cido Benzoico es unIng.cido
dbil. Es un slido incoloro y 52
6/17/15
E. Ral Morales Muoz MSc.
EJERCICIOS RESUELTOS
C6H5COOH C6H5COO + H+ (esquema de ionizacin)
La [H ] << 0,072 no
CMrI : 0,072
0
0,0
incide en el Equilibrio
por ser muy pequea.
CMrEq: 0,072X
X
X
En el Equilibrio, las Concentraciones Molares relativas se
relacionan con la constante de ionizacin del cido Ka:
X2
Ka
X H 10 pH 10 2,7000 1,99526 10 3
0,072 X
+
1,99526 10
3 2
Ka
0,072 1,99526 10 3
K a 5,6869 10 5
6/17/15
H2O
5,68685 10 5
53
EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 5.
Calcular el pH de una Solucin acuosa de cido Clorhdrico
de Concentracin 5,00108 M.
DATOS DE ENTRADA
(3 cifras significativas)
(3 cifras significativas)
pH(Solucin HCl)
RESOLUCIN
54
EJERCICIOS RESUELTOS
Dado que su constante Ka es muy grande, consideramos que
el cido HCl est totalmente disociado en Agua:
HCl
H+
Cl
55
EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 6.
Calcular el pH de la Solucin 0,00370 M de cido Carbnico
H2CO3. Las constantes de ionizacin son: Ka1= 4,20107 y
Ka2= 5,601011.
DATOS DE ENTRADA
(3 cifras significativas)
(3 cifras significativas)
pH(Solucin H2CO3)
RESOLUCIN
6/17/15
56
EJERCICIOS RESUELTOS
El cido Carbnico es un cido dbil, que en Solucin puede
ceder por etapas uno o dos protones.
Etapa 1:
H2CO3
CMrI :
HCO
0,00370
CMrEq : 0,00370 X
0,0
[H ][HCO3 ]
X2
Ka1
4,20 10 7
[H 2CO3 ]
0,00370 X
X 2 4,20 10 7 X 1,554 10 9 0
X 1 3,92114 10 5 H
6/17/15
Etapa 1
X 2 3,96314 10 5
57
EJERCICIOS RESUELTOS
En la siguiente etapa el anin HCO3 cede otro protn.
La [H+]Etapa 1 = 3,92114105 incide en la etapa 2.
Etapa 2:
HCO3
CO32
H+
CMrI : 3,92114105
3,92114 10 5
CMrEq : 3,92114105 Y
3,92114105 + Y
5
,
60
10
3,92114 10 5 Y
[HCO3 ]
Y1 5,59998 10 11 H
6/17/15
Etapa 2
Y2 3,92116 10 5
58
EJERCICIOS RESUELTOS
La ionizacin del HCO3 es muy pequea comparada con la
del H2CO3 , en consecuencia [H+]Etapa 1 >> [H+]Etapa 2
Tambin Y1 = 5,599981011 = [CO32].
La Concentracin [H+] al final de las dos etapas es:
[H+] = [H+]Etapa 1 + [H+]Etapa 2
[H+] = 3,92114105 + Y1= 3,92114105 + 5,599981011
[H+] = 3,92115105
pH(Solucin H2CO3) = log(3,92115105) = 4,40659
pH(Solucin H2CO3) = 4,41
(3 cifras significativas)
59
Aplicaciones.
6/17/15
60
EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 7.
Calcular el pH de una Solucin 0,10000 M de Acetato de
Sodio CH3COONa, y el porcentaje de hidrlisis del anin
acetato, si la Ka del cido Actico es 1,7500105.
DATOS DE ENTRADA
(5 cifras significativas)
Ka(CH3COOH) = 1,7500105
(5 cifras significativas)
DATOS DE SALIDA
pH(Solucin CH3COONa)
PCH(CH3COO)
RESOLUCIN
6/17/15
61
EJERCICIOS RESUELTOS
El CH3COONa es una sal de cido dbil y base fuerte. Se prev
cualitativamente que su pH ser bsico. Cuando se disuelve
en Agua, se ioniza casi completamente; el enlace inico O-Na
as lo permite. ce(O) = 3,5 ; ce(Na) = 0,9 ce(O; Na) = 2,6
Enlace inico
CMrI : 0,10000
CMrEq :
0,0
0
0,10000
0
0,10000
0,10000
CMrEq : 0,10000 X
6/17/15
0,0
62
EJERCICIOS RESUELTOS
La constante de hidrlisis de una sal bsica, considerando la
Ka del cido dbil, se expresa:
14
K
K
1
,
00
10
10
w
Kh w
5
,
71429
10
K a K a (CH 3COOH ) 1,75 10 5
Si K h
CH 3COOH OH
CH COO
X2
5,71429 10 10
0,10000 X
X 2 5,71429 10 10 X 5,71429 10 11 0
X 1 7,55901 10 6
OH 7,5590110
X 2 7,55958 10 6
6
63
EJERCICIOS RESUELTOS
Para Agua pura y Soluciones diluidas:
pH + pOH = 14,0
(3 cifras significativas)
pH = 14,0 pOH = 14,0 5,12154 = 8,87846
pH(Solucin CH3COONa) = 8,88
(3 cifras significativas)
Se confirma la prediccin cualitativa del pH bsico.
Concentracin de Hidrlisis
PCH
100%
Concentracin Inicial
6
7
,
55901
10
mol/L
PCH (CH3COO )
100% 7,5590110 3%
0,10000 mol/L
EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 8.
Calcular el pH de una Solucin 0,0200 M de Cloruro de
Amonio NH4Cl, y el porcentaje de hidrlisis del catin
amonio NH4+ si Kb del Hidrxido de Amonio es 1,80105.
DATOS DE ENTRADA
(3 cifras significativas)
Kb(NH4OH) = 1,80105
DATOS DE SALIDA
(3 cifras significativas)
pH(Solucin NH4Cl)
PCH(NH4+)
RESOLUCIN
6/17/15
65
EJERCICIOS RESUELTOS
El NH4Cl es una sal de cido fuerte y base dbil. Se prev
cualitativamente que su pH ser cido. Cuando se disuelve
en Agua, se ioniza casi completamente; el enlace inico del
catin NH4+ y del anin Cl as lo permite.
0,0
0,0200
0,0200
66
EJERCICIOS RESUELTOS
Hidrlisis del NH4+
CMrI :
CMrEq : 0,0200 X
0,0
5
,
55556
10
K b K b ( NH 4OH ) 1,80 10 5
Si K h
NH 4OH H
NH
X2
5,55556 10 10
0,0200 X
X 2 5,55556 10 10 X 1,11111 10 11 0
6/17/15
67
EJERCICIOS RESUELTOS
X 1 3,33305 10 6
H 3,33305 10
X 2 3,33361 10 6
pH log( 3,33305 10 6 ) 5,47716
(3 cifras significativas)
Concentracin de Hidrlisis
PCH
100%
Concentracin Inicial
6
3
,
33305
10
mol/L
PCH (NH4 )
100% 1,6665310 2%
0,0200 mol/L
68
EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9.
Calcular el pH de una Solucin 0,521 M de Cloruro de Sodio
NaCl.
DATOS DE ENTRADA
(3 cifras significativas)
(3 cifras significativas)
pH(Solucin NaCl)
RESOLUCIN
69
EJERCICIOS RESUELTOS
Suponiendo una ionizacin completa:
NaCl Na+ + Cl
Esquema de ionizacin
CMrI : 0,521
0
0
CMrEq : 0,0
6/17/15
0,521
0,521
70
Aplicaciones.
6/17/15
71