Está en la página 1de 20

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD

PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS


Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

QUMICA
PRUEBA DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD

QUMICA (2010)

CEUTA Y MELILLA

Instrucciones:
a) Duracin: 1 hora y 30 minutos
b) Elija y desarrolle una opcin completa, sin mezclar cuestiones de ambas.
Indique, claramente, la opcin elegida.
c) No es necesario copiar la pregunta, basta con poner su nmero.
d) Se podr responder a las preguntas en el orden que desee.
e) Puntuacin: cuestiones ( n 1,2,3 y 4) hasta 1,5 puntos cada una. Problemas
(n 5 y 6 ) hasta 2 puntos cada uno.
f) Exprese slo las ideas que se piden. Se valorar positivamente la concrecin
en las respuestas y la capacidad de sntesis.
g) Se podrn utilizar calculadoras que no sean programables.

OPCIN A
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Nitrito de plata b) Hidrxido
de magnesio c) 1,1-Dicloroetano d) MoO3 e) Ca3(PO4)2 f) CH2OHCH2OH
2.- Supongamos que los slidos cristalinos NaF, KF y LiF cristalizan en el mismo
tipo de red.
a) Escriba el ciclo de Born-Haber para el NaF.
b) Razone cmo vara la energa reticular de las sales mencionadas.
c) Razone cmo varan las temperaturas de fusin de las citadas sales.
3.- Se dispone de una disolucin acuosa saturada de Fe(OH) 3, compuesto poco
soluble.
a) Escriba la expresin del producto de solubilidad para este compuesto.
b) Deduzca la expresin que permite conocer la solubilidad del hidrxido a partir
del producto de solubilidad.
1

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

c) Razone cmo vara la solubilidad del hidrxido al aumentar el pH de la


disolucin.
4.- Razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La entalpa de formacin estndar del mercurio lquido, a 25 C, es cero.
b) Todas las reacciones qumicas en que G<0 son muy rpidas.
c) A 273 C la entropa de una sustancia cristalina pura es cero.
5.- El gas cloro se puede obtener por reaccin de cido clorhdrico con cido
ntrico, producindose simultneamente dixido de nitrgeno y agua.
a) Ajuste la ecuacin inica y molecular por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcule el volumen de cloro obtenido, a 17 C y 720 mm de mercurio, cuando
reaccionan 100 mL de una disolucin de cido clorhdrico 05 M con cido ntrico
en exceso.
Dato: R = 0082 atmLK-1mol-1.
6.- Disponemos de dos matraces: uno contiene 50 mL de una disolucin acuosa
de HCl 010 M, y el otro, 50 mL de una disolucin acuosa de HCOOH diez veces
ms concentrado que el primero. Calcule:
a) El pH de cada una de las disoluciones.
b) El volumen de agua que se debe aadir a la disolucin ms cida para que el
pH de las dos sea el mismo.
Dato: Ka (HCOOH) = 1810-4.
OPCIN B
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Perxido de rubidio b)
Hidrogenocarbonato de calcio c) Butanona d) BeH2 e) HClO4 f) CH3CONH2
2.- Un tubo de ensayo contiene 25 mL de agua. Calcule:
a) El nmero de moles de agua.
b) El nmero total de tomos de hidrgeno.
c) La masa en gramos de una molcula de agua.
Datos: Densidad del agua = 1 g/mL. Masas atmicas: O = 16; H = 1.
3.- a) Escriba la configuracin electrnica de los iones S 2 y Fe2+.
b) Indique un catin y un anin que sean isoelectrnicos con S 2.
c) Justifique por qu la segunda energa de ionizacin del magnesio es mayor que
la primera.
4.- a) Ordene de menor a mayor acidez las disoluciones acuosas de igual
concentracin de HNO3, NaOH y KNO3. Razone su respuesta.
2

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

b) Se tiene un cido fuerte HA en disolucin acuosa. Justifique qu le suceder al


pH de la disolucin al aadir agua.
5.- En un recipiente de 1 litro de capacidad, en el que previamente se ha hecho el
vaco, se introducen 01 mol de NO, 005 moles de H 2 y 01 mol de agua. Se
calienta el matraz y se establece el equilibrio:
2 NO (g) + 2 H2 (g)

N2 (g) + 2 H2 O (g)

Sabiendo que cuando se establece el equilibrio la concentracin de NO es 0062


M, calcule:
a) La concentracin de todas las especies en el equilibrio.
b) El valor de la constante Kc a esa temperatura.
6.- Para la reaccin: CH4 (g) + Cl2 (g) CH3 Cl (l) + HCl (g)
a) Calcule la entalpa de reaccin estndar a 25 C, a partir de las entalpas de
enlace y de las entalpas de formacin en las mismas condiciones de presin y
temperatura.
b) Sabiendo que el valor de S de la reaccin es 111 JK-1mol-1 y utilizando el
valor de H de la reaccin obtenido a partir de los valores de las entalpas de
formacin, calcule el valor de G, a 25 C.
Datos:Hf (CH4) (g) = 748 kJ/mol, Hf CH3Cl (l) = 820 kJ/mol, Hf HCl (g)
= 923 kJ/mol.
Entalpas de enlace en kJ/mol: (CH) = 414; (Cl Cl) = 243; (CCl) = 339; (HCl) =
432

SOLUCIN DE LA PRUEBA
OPCIN A
1
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Nitrito de plata b) Hidrxido
de magnesio c) 1,1-Dicloroetano d) MoO3 e) Ca 3(PO4)2 f) CH2OHCH2OH
a)
b)
c)
d)
e)

Nitrito de plata: Ag NO2


Hidrxido de magnesio: Mg (OH)2
1,1-Dicloroetano: CH(Cl2)CH3
MoO3: Trixido de molibdeno.
Ca 3(PO4)2: Fosfato de calcio
3

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

f) CH2OHCH2OH : 1,2-etanodiol

2
2.- Supongamos que los slidos cristalinos NaF, KF y LiF cristalizan en el mismo
tipo de red.
a) Escriba el ciclo de Born-Haber para el NaF.
b) Razone cmo vara la energa reticular de las sales mencionadas.
c) Razone cmo varan las temperaturas de fusin de las citadas sales.

6
a)

Na (s) + F2
1

Na F (s)

Na (g)
2

F(g)

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

Na+ (g) +

F- (g)

El proceso de formacin de un mol de NF (s) consta de las siguientes


etapas sealadas con los nmeros en el esquema:
1 Se produce la sublimacin de los tomos de Na absorbiendo energa de
sublimacin +ES
2 Ionizacin de los tomos de Na (g) absorbiendo energa de ionizacin + EI
pasando a Na+ (g)
3 Disociacin de medio mol de F 2 (g) para lo que se absorbe media energa de de
disociacin + ED
4 Ionizacin de un mol de F (g) , proceso en el que se desprende la energa que
corresponde con su afinidad electrnica - AE
5 Formacin de un mol de NaF (s) a partir de sus iones, se desprende energa
reticular U
6 Proceso directo de formacin en el que se desprende energa o entalpa de
formacin del NaF (s) , -EF
El proceso global de formacin del cristal sera:
EF= ES+EI+1/2 ED AE U
b) La Energa reticular va a variar en este caso en funcin del tamao del catin ya
que el anin (F-) es el mismo y cristalizan en el mismo tipo de red. El tamao del
catin vara de la forma siguiente Li< Na<K por lo que la energa reticular es
menor cuanto mayor es el radio del catin porque habr ms distancia de
separacin entre las cargas elctricas, la interaccin ser menor y ser menor la
energa que se libera en la formacin de un mol del compuesto cristalino por lo
que el orden requerido ser:
LiF > NaF < KF
c) La temperatura de fusin ser mayor cuanto mayor sea la energa reticular
porque se necesitar mayor energa para separar los iones entre s y romper la
estructura de la red cristalina por lo que el orden requerido ser:
LiF > NaF>KF
3
Se dispone de una disolucin acuosa saturada de Fe(OH) 3, compuesto poco
soluble.
5

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

a) Escriba la expresin del producto de solubilidad para este compuesto.


b) Deduzca la expresin que permite conocer la solubilidad del hidrxido a partir
del producto de solubilidad.
c) Razone cmo vara la solubilidad del hidrxido al aumentar el pH de la
disolucin
a) La ecuacin del equilibrio de solubilidad es la siguiente:
Fe3+ (ac) + 3 OH- (ac)

Fe (OH)3 (s)
Por lo que el producto de solubilidad es

Ks = Fe 3 OH

b) Llamamos solubilidad a la concentracin de compuesto disuelto en una


disolucin que est en equilibrio con el slido por lo que:

Fe

(ac) s ; OH ( ac) 3s

Ks = Fe 3 OH = s . ( 3s) 3 = 27 s4
3

s=

Ks
27

c) al aumentar el pH de la disolucin, disminuir la concentracin de iones


H3O+ y aumentar la concentracin de OH- por lo que el equilibrio de solubilidad se
desplazar hacia la izquierda para compensar el aumento de OH - siguiendo la ley
de Le Chatelier por lo que disminuir la solubilidad del hidrxido de hierro.

4
Razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La entalpa de formacin estndar del mercurio lquido, a 25 C, es cero.
b) Todas las reacciones qumicas en que G<0 son muy rpidas.
c) A 273 C la entropa de una sustancia cristalina pura es cero.
a) Por convenio la entalpa de formacin estndar de un elemento en
estado natural es cero y el mercurio en estado natural es lquido.
b) Falso, G o energa libre de Gibbs nos indica la espontaneidad de una
reaccin pero no tiene nada que ver con la rapidez de las reacciones
solo nos indica si la reaccin es espontnea o no.
6

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

c) Verdadera. La entropa es una medida del grado de desorden de un


sistema. La entropa es menor cuando el sistema est ordenado y
disminuye con la temperatura. Un sistema cristalino a = 273 C 0 K
es el caso lmite que se podra alcanzar, ya que en este caso las
partculas que constituyen la red cristalina estaran totalmente en
reposo y, por lo tanto, la entropa valdra cero.

5
El gas cloro se puede obtener por reaccin de cido clorhdrico con cido ntrico,
producindose simultneamente dixido de nitrgeno y agua.
a) Ajuste la ecuacin inica y molecular por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcule el volumen de cloro obtenido, a 17 C y 720 mm de mercurio, cuando
reaccionan 100 mL de una disolucin de cido clorhdrico 05 M con cido ntrico
en exceso.
Dato: R = 0082 atmLK-1mol-1.

a) La reaccin sin ajustar es:


HCl + HNO3

Cl2 + NO2 + H2 O

Las especies que experimentan variacin en su estado de oxidacin son el cloro


que pasa a Cl2 y el HNO3 que pasa a NO2, luego las correspondientes
semirreacciones son:
Semirreaccin oxidacin

Semirreaccin de reduccin

2 Cl-

Cl2 + 2 e-

2 H+ + NO 3 + 1 e-

NO2 +H2O

Multiplicando por 2 la segunda semirreaccin para ajustar el nmero de


electrones:
2x (2 H+ + NO 3 + 1 eNO2 +H2O )
y sumando ambas, nos queda la reaccin inica ajustada:
2 Cl- + 4 H+ + 2 NO 3

Cl2 + 2 NO2 + 2 H2 O
7

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

Llevando los coeficientes de la reaccin ajustada a la molecular nos queda:


2 HCl + 2 HNO3

Cl2 + 2 NO2 + 2 H2 O

b) Calculamos los moles de cido clorhdrico


N= M . V = 0,5 mol/l . 0,1 l = 0,05 moles de H Cl
En la reaccin inica ajustada podemos observar que 2 moles de cico
clorhdrico se oxidan a 1 mol de Cl2 luego:
2 mol HCl
0,05 mol HCl

1 mol de Cl 2
x

; x= 0,025 mol Cl2

Ahora calculamos el volumen que ocupa a 17C y 720 mmHg que son 0,95
atm:
pV=nRT; V

nRT
0,025. 0,082 atm.l/K mol . 290 K

p
0,95 atm

0,625 l

Disponemos de dos matraces: uno contiene 50 mL de una disolucin acuosa de


HCl 010 M, y el otro, 50 mL de una disolucin acuosa de HCOOH diez veces ms
concentrado que el primero. Calcule:
a) El pH de cada una de las disoluciones.
b) El volumen de agua que se debe aadir a la disolucin ms cida para que el
pH de las dos sea el mismo.
Dato: Ka (HCOOH) = 1810-4.
a) El cido clorhdrico es un cido fuerte que se encuentra totalmente
disociado en disolucin acuosa por lo que la concentracin del in hidronio
H3O+ ser 0,1 mol/l que es la concentracin inicial del cido por lo que

pH =- log H 3 O = - lg 0,1 = 1

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

El cido metanoico o cido frmico es un cido debil por lo que su equilibrio de


disociacin ser
H COO- +

HCOOH + H3 O
c-x

H3O+

siendo c la concentracin inicial del cido y x la de cada especie inica en


equilibrio.
Ahora podemos despejar de la constante de equilibrio del cido el valor de x

HCOO . H O
=

Ka

HCOOH

x2
1,8.10 -4
cx

Resolviendo la ecuacin y despreciando el valor negativo que no tiene sentido


qumico

x= 1,3. 10-2 = H 3 O por lo que

pH= -log H 3 O = - log 1,3. 10-2 = 1,9

b) Nos piden el volumen de agua que tendremos que aadir a la disolucin de


cido clorhdrico que es la ms cida (pH=1) para que tenga un pH de 1,9 ,

es decir, H 3 O = 1,3.10-2 M por lo que la disolucin de HCl que debemos


buscar tiene que tener una concentracin de 1,3.10 -2 mol/l.
Calculamos el nmero de moles de HCl que hay en 50 ml de cido
clorhdrico 0,1 M

M= moles/V; moles= M.V ; moles= 0,1 mol/l . 0,05 l = 0,005 mol de HCl
Como la nueva molaridad que queremos es 1,3.10 -2 M calculamos el
volumen
V=

moles 0,005mol

0,385 l = 385 ml
M
1,3.10 2

Luego el volumen que hay que aadir es


9

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

V= 385 ml 50 ml= 335 ml

OPCIN B
1
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Perxido de rubidio b)
Hidrogenocarbonato de calcio c) Butanona d) BeH2 e) HClO4 f) CH3CONH2
a) Perxido de rubidio: Rb2 O2
b) Hidrogenocarbonato de calcio : Ca (HCO3)2
c) Butanona : CH3COCH2CH3
d) BeH2 : Hidruro de berilio
e) HClO4: cido perclrico
f) CH3CONH2 : etanoamida

2
Un tubo de ensayo contiene 25 mL de agua. Calcule:
a) El nmero de moles de agua.
b) El nmero total de tomos de hidrgeno.
c) La masa en gramos de una molcula de agua.
Datos: Densidad del agua = 1 g/mL. Masas atmicas: O = 16; H = 1.

a) Utilizando la frmula de la densidad calculamos la masa de agua


contenida en los 25ml de agua:
d=

m
; m= d . V= 1 g/ml . 25 ml = 25 g
V

teniendo en cuenta la masa molar del agua M= 18 g/mol calculamos los


moles de agua
m

25 g

n= M 18 g/mol 1,4 mol


10

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

b) Primero determinamos el nmero de molculas de agua:


N= n NA = 1,4 mol. 6,022.1023 molculas/mol = 8,43.1023 molculas
Y como cada molcula de agua posee dos tomos de hidrgeno tendremos
8,43 . 1023 molculas . 2 tomos/molcula = 1,68.1024 tomos de H
c) Como sabemos que la un mol de agua contiene 6,022.10 23 molculas de
agua que corresponde a una masa de 18 g podemos calcular la masa
de una molcula de agua

18 g
3.10 23 g
6,022.10 23 molculas

3
a) Escriba la configuracin electrnica de los iones S 2 y Fe2+.
b) Indique un catin y un anin que sean isoelectrnicos con S 2.
c) Justifique por qu la segunda energa de ionizacin del magnesio es mayor que
la primera.
a) El azufre se encuentra en el grupo 16 periodo 3 luego su configuracin
electrnica es:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p4
Por lo cual el S2- tendr dos electrones ms :
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
El azufre pertenece al grupo 8 y al periodo 4 por lo que su configuracin
electrnica es:
1s22s22p63s23p63d64s2
11

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

El ion Fe2+ tendr la misma configuracin pero con la perdida de 2


electrones
1s22s22p63s23p63d54s1
La razn de esta configuracin se debe a que los electrones tienden a
situarse en los orbitales, desaparendose lo ms posible
b) El in S2 tiene 18 electrones luego un catin con ese nmero de electrones
puede ser el K+ y un anin el Clc) Para justificar el hecho de que la segunda energa de ionizacin sea mayor
que la primera podemos tener en cuenta que al arrancar un electrn a un
tomo neutro la carga nuclear sigue siendo la misma y la atraccin ser
mayor para el segundo electrn que queremos arrancar, adems el
apantallamiento de los electrones ser menor por lo que la atraccin ser
mayor y costar ms.

4
a) Ordene de menor a mayor acidez las disoluciones acuosas de igual
concentracin de HNO3, NaOH y KNO3. Razone su respuesta.
b) Se tiene un cido fuerte HA en disolucin acuosa. Justifique qu le suceder al
pH de la disolucin al aadir agua.
a) El cido ntrico es un cido fuerte que tiene un pH cido menor que 7, el
Na (OH) es una base fuerte con lo que su pH es mayor que 7 y el nitrato de
potasio es una sal que proviene de un cido fuerte y un hidrxido fuerte por
lo que no sufre hidrlisis y su pH es 7 luego el orden de acidez seria:
NaOH< KNO3 < HNO3
b) Al aadir agua a una disolucin de cido fuerte estamos aumentando el
volumen con lo que disminuir la concentracin de H 3O+ por lo que el pH
aumentar.

12

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

En un recipiente de 1 litro de capacidad, en el que previamente se ha hecho el


vaco, se introducen 01 mol de NO, 005 moles de H 2 y 01 mol de agua. Se
calienta el matraz y se establece el equilibrio:
2 NO (g) + 2 H2 (g)

N2 (g) + 2 H2 O (g)

Sabiendo que cuando se establece el equilibrio la concentracin de NO es 0062


M, calcule:
a) La concentracin de todas las especies en el equilibrio.
b) El valor de la constante Kc a esa temperatura

Llamamos x al nmero de moles que reaccionan y previamente dividimos los


coeficientes estequiomtricos por dos para tener 1 mol de NO y un mol de H 2 y as
facilitar los clculos

2 NO (g) + 2 H2 (g)
Concentraciones Iniciales

Concentraciones en equilibrio

N2 (g) + 2 H2 O (g)

0,1

0,05

0,1

0,1-x

0,05-x

x/2

0,1+x

Sabemos que en el equilibrio la concentracin de NO es 0,062 M luego


0,1-x = 0,062; x= 0,038 mol

Calculamos la concentracin de cada especie en equilibrio:

NO 0,062 M
13

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

H 2 0,05 0,038 0,012M


N 2 0,038 0,019M
2

H 2 O 0,1 0,038 0,138


b) Calculamos el valor de Kc

Kc=

N 2 H 2 O 2
NO 2 H 2 2

653,7

6
Para la reaccin: CH4 (g) + Cl2 (g) CH3 Cl (l) + HCl (g)
a) Calcule la entalpa de reaccin estndar a 25 C, a partir de las entalpas de
enlace y de las entalpas de formacin en las mismas condiciones de presin y
temperatura.
b) Sabiendo que el valor de S de la reaccin es 111 JK-1mol-1 y utilizando el
valor de H de la reaccin obtenido a partir de los valores de las entalpas de
formacin, calcule el valor de G, a 25 C.
Datos:Hf (CH4) (g) = 748 kJ/mol, Hf CH3Cl (l) = 820 kJ/mol, Hf HCl (g)
= 923 kJ/mol.
Entalpas de enlace en kJ/mol: (CH) = 414; (Cl Cl) = 243; (CCl) = 339; (HCl) =
432
a) Para ver los enlaces que se rompen y se forman pondremos los distintos
compuestos con su frmula desarrollada:

+ Cl-Cl

+ H-Cl

Cl
14

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

Como se puede observar se produce la rotura de un enlace C-H y un enlace Cl-Cl, formndose
un enlace C-Cl y un enlace H-Cl por lo que:

Ho= [1 mol C-H 414 kJ/mol + 1 mol Cl-Cl 243 kJ/mol] - [1mol C-Cl 339
kJ/mol + 1 mol Cl-H 432 kJ/mol]
Hr = H 0 enlaces rotos H 0 enlaces formados = [1 mol C-H 414 kJ/mol + 1
mol Cl-Cl 243 kJ/mol] - [1mol C-Cl 339 kJ/mol + 1 mol Cl-H 432 kJ/mol]

Ho= -114 kJ es la entalpa estndar de la reaccin (calculada a partir de


entalpas de enlace)
La variacin de entalpa de una reaccin se puede calcular a partir de las
entalpas estndar de formacin de los compuestos que intervienen segn la
ecuacin:
0
0
Hr = H f productos H f reactivos

Ho= [1 mol CH3Cl Hof (CH3Cl(l)) + 1 mol HCl Hof (HCl(g))]


[1 mol .CH4 Hof(CH4(g)) + 1 mol Cl2(g) Hof(Cl2(g))]

Ho= [1 mol CH3Cl (-82,0 kJ/mol) + 1 mol HCl (-92,3 kJ/mol)]


[1 mol CH4 (-74,8 kJ/mol) + 1 mol Cl2(g) 0 kJ/mol]
Ho= - 99,5 kJ es la entalpa estndar de la reaccin (calculada a partir de las
entalpas de formacin)
Se puede apreciar diferencia entre los dos resultados debido a que el
clculo a partir de las entalpas de enlace es menos exacto que a partir de las
entalpas de formacin porque son valores promedios.
b) Para calcular la energa libre de Gibbs utilizaremos la siguiente frmula:

G = H 0 T . S 0
Sustituyendo los valores:
S 0= -99,5 KJ/mol (298K. 11,1.10 -3 KJ/mol)= -102,8 KJ/mol

1.3.1. FACTORES QUE DEPENDEN DEL MEDIO DE DISOLUCION


15

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

A. Intensidad, de la agitacin.
La regin de la capa lmite o capa de difusin de Nernst (h), ejerce una resistencia al proceso de
disolucin y la difusin de las molculas del soluto desde esta capa es proporcional a la movilidad
de las molculas a travs de sta e inversamente a su espesor, como ha quedado establecido en
las ecuacionesprecedentes. El espesor de esta capa es susceptible de variar bajo la influencia de
factores como la agitacin, la viscosidad, la adsorcin, etc.
Uno de los mtodos empleados con mayor frecuencia para acelerar la velocidad de disolucin de
una substancia slida en un lquido, consiste en agitar la ama lquida mediante algn dispositivo
adecuado. Los equipos actualmente utilizados en los estudios de disolucin incluyen sistemas de
agitacin que permiten acelerar el proceso aumentando la velocidad de la difusin de las molculas
desde la capa lmite hacia el seno de la solucin.
B. Influencia de la temperatura
La temperatura influye profundamente en la solubilidad de slidos en lquidos y, por consiguiente,
en su velocidad de disolucin. Segn la ley de Le Chatellier, un proceso endotrmico es favorecido
por el aumento de temperatura, no ad aquellos procesos exotrmicos que exhiben calores de
disolucin negativos. La mayora de los slidos presentan calores de disolucin positivos y, por lo
tanto, un aumento de temperatura, favorece la solubilidad y la velocidad de disolucin.
C. Influencia de la composicin del medio de disolucin
W duda, las caractersticas del medio de disolucin juegan un papel importante en la velocidad de
disolucin as como en la solubilidad de las substancia medicamentosas. A continuacin
examinaremos algunas de las ersticas ms importantes.
a) Influencia del pH
La solubilidad de un electrolito dbil vara considerablemente en funcin del pH. Al considerar la
solubilidad total de una substancia dbilmente cida, sta puede expresarse como sigue:
CS = C0 + [ A-] --------------------------------------------------[1.12]
donde C0 es la solubilidad intrnseca del cido no disociado y [A-] es la concentracin de la anin,
que a su vez puede expresarse de la siguiente manera:
HA -> [ H+] + [ A-] ---- - - - - - - - - - --------------------[ 1.13]
Ka = [ H+] [ A-] ------------------------------------------------ -[ 1.14]
---------- [HA]
Luego:
[A-] = Ka[HA] = Ka C0 ---------------------------------------[1.15]
--------- [ H+] ------[ H+]

16

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

Por lo que:
CS = C0 + Ka C0 ----------------------------------------------[1.16]
---------------- [ H+]
CS = C0 (1 + Ka) ----------------------------------------------[1.17]
--------------------[H+]
Anlogamente, la solubilidad de una base dbil puede expresarse por:
CS = C0 (1 + [H+] )------------------------------------------ [1.18]
------------------- [Ka]
Si se substituyen estas ecuaciones en la ecuacin de Noyesy Whitney, se puede obtener la
siguiente ecuacin para un cido dbil;
dM = KC0 (1 + Ka) -------------------------------------------[1.19]
------------------dt [H+]
y para una base dbil:
dM = KC0 (1 + H+) ------------------------------------------[1.20]
----------------- dt [Ka]
Estas ecuaciones son aplicables a condicin de que C S>>C (C es menor que O,1CS) e indican que
la velocidad de disolucin de un cido dbil aumenta si se incrementa el pH (disminucin de [H +]),
en tanto que la velocidad de disolucin de las bases dbiles disminuye.
b) Influencia de la viscosidad.
Si se considera que el coeficiente de difusin es inversamente proporcional a la viscosidad del
medio, resulta evidente que sta puede afectar en forma negativa a la velocidad de disolucin de
un slido en un medio acuoso. Por otra parte, la movilidad de las partculas disueltas a travs de la
capa de difusin es inversamente proporcional a la viscosidad. La relacin entre el coeficiente de
difusin y la viscosidad queda especificada en la ecuacin de Stokes-Einstein:
D = ---RT -------------------------------------------------------[1.22]
------ 6
rN
En que R es la constante de los gases, T la temperatura absoluta y

la viscosidad del medio.

Una relacin emprica entre la velocidad de disolucin y la viscosidad es (14):


R=k

------------------------------------------------------[1.23]

donde R es la velocidad de disolucin, il la viscosidad del medio de disolucin y k y a son


constantes que dependen del sistema. Un grfico de la forma logartmica de la ecuacin (1.23)
log R = -

log

+ log k ------------------------------[ 1.24]

17

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

puede ser utilizado para evaluar a, que es la pendiente y log k, que es el intercept con la
ordenada.
c) Influencia de los adsorbentes
En general, en el proceso de disolucin, la concentracin de soluto en la solucin aumenta y el
gradiente de concentracin disminuye y, como una consecuencia de esto ltimo, la velocidad de
disolucin tambin disminuye. En cambio si la solucin contiene un agente adsorbente, las
molculas del soluto disuelto se fijan sobre las superficie activa del adsorbente y de este modo el
gradiente de concentracin tiende a permanecer constante, lo que tambin sucede, al menos
tericamente, con la velocidad de disolucin.
d) Influencia de la tensin superficial.
La accin de los agentes tensioactivos, es decir, aquellas substancias que, agregadas a una
solucin provocan una disminucin de su tensin superficial, ha sido objeto de numerosos estudios
tendientes a puntualizar su efecto sobre la velocidad de disolucin de medicamentos. Muchos de
los tensioactivos ensayados contribuyen a aumentar la velocidad de disolucin de medicamentos y
hoy da es corriente el empleo de estas substancias en las formulaciones de comprimidos y
cpsulas con este objeto.
Solvang y Finholt (15) han sealado que el jugo gstrico humano posee una tensin superficial
bastante ms baja que el agua debido, probablemente, a la presencia de substancias tensioactivas
fisiolgicas. Estos autores han determinado que la tensin superficial del jugo gstrico humano se
sita en un valorcercano a las 45 dinas/cm, siendo la del agua de 72 dinas/cm. A1 mismo tiempo
han demostrado que tanto la velocidad de disolucin como la solubilidad de la fenacetina en el jugo
gstrico humano son superiores a las encontradas en HCl 0,1 N.
Finholt y cols. (16) han encontrado que el polisorbato 80 produce un incremento de la velocidad de
disolucin de la fenacetina, en tanto que con respecto al cido acetilsaliclico, los resultados son
ms bien contradictorios: cuando aumenta el tamao granulomtrico del principio activo la
velocidad disminuye mientras que si se emplea un frmaco en forma de polvo fino, la velocidad de
disolucin aumenta.
Del examen de los resultados obtenidos por los diferentes investigadores, se puede concluir que la
accin de los agentes tensioactivos sobre la velocidad de disolucin de substancias slidas parece
ser bastante compleja. Dicha accin corresponde, en resumen, a por lo menos dos mecanismos
probables:
a) Los agentes tensioactivos pueden mejorar la humectacin de las partculas favoreciendo el
contacto entre stas y el disolvente. En consecuencia, la superficie libre para el ataque por el
lquido disolvente es acrecentada. Esta accin es la que permite que frmacos hidrofbicos, como
la fenacetina, mejoren sus caractersticas de disolucin en presencia de tensioactivos.
La humectacin de un slido por un lquido se ilustra mejor por el comportamiento de una pequea
gota de lquido colocada en una superficie slida. Se puede decir que la superficie del slido est
perfectamente humectada cuando el ngulo de contacto, A, medido a travs del lquido, es igual a
cero. Si este ngulo est comprendido entre 909 y 1809, como sucede en el sistema agua/ aceite,
la humectacin es nula.
En un sistema slido/lquido se admite la coexistencia simultnea de tres interfases, siendo la fase
gaseosa (aire) la que es desplazada ola que provoca el desplazamiento. Volviendo al caso de la

18

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

pequea gota liquida sobre una superficie plana slida, ilustrada en la figura 1.1, pueden
visualizarse tres tipos de tensiones interfaciales:
- la tensin interfacial slido/aire (

s/a

- la tensin interfacial slido/lquido (


- la tensin interfacial lquido/aire (

s/1

1/a

Para comprender mejor el proceso de humectacin, se puede emplear la ecuacin de Young,


cuando se alcanza el equilibrio de fuerzas interfaciales:
s/a

s/1

1/a

cos0 -------------------------------------- [1.25]

y despejando coso se obtiene:


cos0 =

s/1

----------------

1/a

s/a

[1.26]

lo cual expresa la dependencia de 8 sobre las diferentes tensiones interfaciales. Se puede concluir,
entonces, que la humectacin es favorecida si los valores de 1/a y s/1 son pequeos y si s/a es
grande. Si el valor de cos0 es igual a 1, la humectacin es completa, ya que 8 es igual a cero.

La humectacin completa no se realiza ms que cuando la tensin interfacial slido/lquido


adquiere un valor inferior a la tensin interfacial slido/aire sobre toda la extensin de la superficie
slido/lquido. Este resultado se alcanza, tericamente, cuando una pelcula monomolecular de
tensioactivo recubre esta interfase. Es pues evidente, que la cantidad de substancia tensioactiva

19

SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD


PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS
Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

necesaria para lograr este fin depender de la magnitud de la superficie especfica del producto a
recubrir. Cuanto ms grande sea aquella, mayor ser la cantidad de agente tensioactivo necesaria
para lograr este recubrimiento.
b) Los agentes tensioactivos pueden aumentar la solubilidad de los productos insolubles o poco
solubles por un efecto de solubilizacin micelar. Una substancia tensioactiva no ejerce accin sobre
la solubilidad de las substancias hidrfobas cuando se encuentran dispersas al estado molecular
en la solucin. Tericamente, para que este efecto solubilizante se realice, la concentracin
del tensioactivo debera estar sobre la concentracin micelar critica(CMC), concentracin ala cual
comienzan formarse las micelas del tensioactivo. Sin embargo, algunos autores han encontrado
efecto solubilizante a concentraciones bajo la CMC (17,18).
El concepto de micelizacin involucra que a una cierta concentracin, las molculas de
tensioactivos forman agregados en dicha solucin, las cuales estn en equilibrio dinmico con las
molculas libres (monmeros) en solucin. Esto significa que las micelas estn continuamente
rompindose y reformndose.
Tanto los tensioactivos inicos como los no inicos forman sistemas micelares. Se supone que las
micelas inicas, que tienen bajo nmero ce agregacin forman micelas esfricas o por lo menos
muy cerca de la esfericidad. La porcin fridrofbica del tensioactivo se localiza en el centro de la
esfera y son estos grupos los que pueden disolver partculas hidrofbicas formando las soluciones
micelares, llamadas tambin "falsas soluciones".
En general, las molculas no inicas forman micelas ms grandes que los compuestos inicos.
Como consecuencia de su gran tamao las ncelas son, frecuentemente, asimtricas. Los
derivados polioxietilados, por ej. los polisorbatos, forman micelas con un ncleo hidrofbico
rodeado de una capa de grupos oxietilnicos que, a menudo, forman una empalizada y por lo
general tienden a ser altamente hidratadas por unin de molculas de agua mediante puentes de
hidrgeno.
Entre los factores que afectan la concentracin micelar crtica y el tamao de las micelas tenemos
la estructura del grupo hidrofbico, la naturaleza del grupo hidroflico, la naturaleza de los
contraiones, la adicin de electrolitos y la temperatura.
e) Influencia de la presencia de sales u otros compuestos.
Cuando se introducen substancias inicas neutras (NaCI) y no inicas (dextrosa), puede existir una
modificacin de la velocidad de disolucin. Higuchi (19) ha demostrado que ciertas substancias
pueden modificar las caractersticas de difusin de las molculas. Por otra parte, al agregar
electrolitos a una solucin, puede modificarse el producto de solubilidad de un soluto y, de esta
manera, su solubilidad.

20