omo sabrs, existe una rama de la qumica (la termoqumica o termodinmica) que estudia

laenerga implicada en las reacciones qumicas y, dentro de esta energa, estudia el calor
de reaccin a presin constante, lo que conocemos con el nombre de entalpa de
reaccin. Habrs visto con frecuencia reacciones qumicas donde aparece lo siguiente:

Equilibrio qumico entre el nitrgeno y el hidrgeno para producir amonaco

Pues bien, esta variacin de entalpa que en el caso de esta reaccin en concreto es de
-94,2 kJ (para 2 moles producidos de amonaco), para sta y otras reacciones, es un valor
tabulado que se ha determinado generalmente de forma experimental. Aunque existen
mtodos sofisticados, una forma sencilla de medir el calor de reaccin a presin
constante en el laboratorio es mediante el uso de un calormetro, un aparato muy semejante
a un termo para mantener caliente el t o el caf, es decir, un recipiente que posibilita que la
prdida de calor durante el proceso sea pequea.
Mediante un calormetro, adems de medir el calor que se libera o absorbe en una reaccin
qumica, se puede determinar la capacidad calorfica especfica de una sustancia.
El calormetro consiste esencialmente en un vaso metlico protegido por otro vaso de
material aislante para evitar intercambios de calor con el entorno. El recipiente dispone de una
tapa perforada donde colocamos un termmetro (debemos medir la variacin de temperatura
durante la reaccin qumica) y un agitador. A continuacin vemos un esquema:

Esquema de un calormetro sencillo de laboratorio

Si, por ejemplo, queremos determinar la variacin de entalpa de la reaccin de neutralizacin

entre el cido clorhdrico y el hidrxido sdico, segn la reaccin:

Reaccin de neutralizacin cido clorhdrico hidrxido sdico

Se prepara cierto volumen de ambas disoluciones de la misma concentracin, por ejemplo,

250 ml de una disolucin de HCl 0,5M y 250 ml de disolucin de NaOH 0,5M. Cuando las dos
disoluciones estn a temperatura ambiente (la temperatura es esencial en este experimento,
ya que calcularemos la variacin de entalpa por variaciones en la temperatura), anotaremos
dicha temperatura. Lo adecuado en un laboratorio es tener una temperatura ambiente entre 15
y 25C. Seguidamente mezclamos volmenes iguales y exactos de las dos disoluciones
dentro del calormetro, cerramos rpidamente y controlamos la temperatura, anotando el valor
mximo que sta alcanza.

La reaccin de neutralizacin cido-base es fuertemente exotrmica (si no tuvisemos el

protector aislante del calormetro notaramos que el recipiente se calienta mucho) el calor
desprendido es absorbido por la propia disolucin, motivo por el cul sube su temperatura, y
otra porcin de calor es absorbido por el propio calormetro. La cantidad de calor que
absorber la disolucin vendr dada por su masa y su capacidad calorfica especfica:

Intercambio de calor en el calormetro

Si las disoluciones empleadas son relativamente diluidas, podemos asemejar el valor de c a la

capacidad calorfica especfica del agua, que es 4180 J/kgK, del mismo modo que podemos
ignorar el error por prdida de calor debida a la absorcin por el calormetro si ste tiene una
masa pequea y el valor de calor que absorbe es pequeo a su vez.
Una vez calculado el calor de reaccin, q, para nuestras condiciones, podemos determinar la
variacin de entalpa para cada mol de NaOH o para cada mol de HCl que ha reaccionado.
Como se puede observar, la determinacin experimental de una entalpa de reaccin en el
laboratorio es muy sencilla.

Cmo vara el calor de reaccin si se aumenta la

masa y la concentracin de las soluciones utilizadas?
epende. La entalpa es una propiedad extensiva, pero si nos referimos una reaccin no podemos
decir que al aumentar uno de los reactivos aumentar la entalpa. Hay que considerar cuanto
reactivo reacciona. Por ejemplo, si agregamos ms de un reactivo en exceso el calor de reaccin
no variar.
Por otro lado, la entalpa de reaccin es directamente proporcional a la masa reaccionante. Es
decir, si duplicamos la cantidad de moleculas que raccionan se duplicar la entalpa de esa
reaccin.
Supongo que eso es ms que suficiente. Suerte.
PD: entalpa de reaccin y calor de reaccin es lo mismo.... ...

La termoqumica estudia los cambios energticos ocurridos durante las reacciones qumicas. El
calor que se transfiere durante una reaccin qumica depende de la trayectoria seguida puesto que

el calor no es una funcin de estado. Sin embargo, generalmente las reacciones qumicas se
realizan a P=cte o a V=cte, lo que simplifica su estudio. La situacin ms frecuente es la de las
reacciones qumicas realizadas a P=cte, y en ellas el calor transferido es el cambio de entalpa que
acompaa a la reaccin y se denomina "entalpa de reaccin". La entalpa es una funcin de
estado, luego su variacin no depende de la trayectoria.

Las reacciones donde la variacin de entalpa es positiva (calor absorbido en la reaccin)

son llamadas reacciones endotrmicas, mientras que aquellas cuya variacin de entalpa
es negativa (calor cedido por el sistema durante la reaccin) son llamadas
reacciones exotrmicas.
o

Si la reaccin endotrmica se realiza en un sistema de paredes adiabticas, como

consecuencia de la reaccin se produce una disminucin en la temperatura del
sistema. Si la reaccin es exotrmica y se realiza en un recipiente de paredes
adiabticas, la temperatura final del sistema aumenta.

Si las paredes del sistema son diatrmicas, la temperatura del sistema permanece
constante con independencia de la transferencia de energa que tiene lugar debido
al cambio en la composicin.

Cambios de entalpa estndar de reaccin

Para estudiar desde un punto de vista termodinmico una reaccin qumica, se considera que el
estado inicial lo constituyen los reactivos puros y separados, y el estado final lo constituyen los
productos de reaccin, tambin puros y separados. Las propiedades termodinmicas de cada
sustancia son diferentes, por lo que una reaccin qumica va acompaada de un cambio en las
funciones termodinmicas del sistema. Para poder evaluar este cambio se tabulan las propiedades
termodinmicas de sustancias individuales (H, Cp, S, G...).Tabla de propiedades termodinmicas.
En general, los valores tabulados de entalpas, se refieren a los valores asignados a las sustancias
qumicas en sus estados convencionales. El estado convencional de una sustancia se elige
arbitrariamente como el estado normal o estndar de la sustancia a 25C y 1bar.
Estado estndar o normal : El estado estndar de una sustancia, es la forma pura ms estable
de la misma, a la presin de 1 bar y a la temperatura especificada. Si la sustancia es un gas
a esa presin y temperatura, el estado estndar se elige como aquel en el que el gas se
comporta como gas ideal. En el caso de disoluciones lquidas ideales (o disoluciones slidas

ideales) el estado estndar de cada componente se elige como el lquido (o el slido puro) a la T y
P de la disolucin (o a P=1bar, realmente hay poca diferencia si la presin no es muy alta). En el
caso de disoluciones diluidas ideales el estado estndar del disolvente se elige como el lquido (o
el slido puro) a la T y P de la disolucin, sin embargo el estado estndar del soluto es un estado
ficticio a la T y P de la disolucin, que resulta de extrapolar las propiedades del soluto en las
disoluciones muy diluidas al caso lmite en el que su fraccin molar fuera 1. En el caso de
disoluciones no ideales hay dos convenios diferentes, uno supone elegir el estado estndar de las
disoluciones ideales, y el otro el de las disoluciones diluidas ideales, (el convenio ha de
especificarse, porque en cualquier caso debe cumplirse que
valor diferente de i0, de ai y de i).

, lo que implica un

Para cada valor de temperatura existe un nico estado normal de una sustancia pura dada, dicho
estado se representa por

y se lee entalpa molar estndar a la temperatura T.

Arbitrariamente la entalpa molar de cada elemento a la presin de 1bar y temperatura de

25C es tomado como cero. Existen elementos como es el caso del carbono que tienen
varias formas alotrpicas, el diamante y el grafito. Para tales elementos, se toma como
sustancia de referencia la forma estable a 25C y 1 bar. En este caso la forma ms estable
es el grafito, y su entalpa es cero, pero no es cero la del diamante. Este convenio
arbitrario se aplica a elementos no a compuestos, excepcin hecha de los gases
diatmicos homonucleares.

El primer principio de la termodinmica o primera ley de la termodinmica,1 se define

como:
En un sistema cerrado adiabtico (que no hay intercambio de calor con otros sistemas o su entorno
como si estuviera aislado) que evoluciona de un estado inicial
a otro estado final , el trabajo
realizado no depende ni del tipo de trabajo ni del proceso seguido.

Ms formalmente, este principio se descompone en dos partes;

El principio de la accesibilidad adiabtica

El conjunto de los estados de equilibrio a los que puede acceder un sistema
termodinmico cerrado es, adiabticamente, un conjunto simplemente conexo.

y un principio de conservacin de la energa:

El trabajo de la conexin adiabtica entre dos estados de equilibrio de un sistema
cerrado depende exclusivamente de ambos estados conectados.

Este enunciado supone formalmente definido el concepto de trabajo termodinmico, y sabido

que los sistemas termodinmicos slo pueden interaccionar de tres formas diferentes
(interaccin msica, interaccin mecnica e interaccin trmica). En general, el trabajo es una
magnitud fsica que no es una variable de estado del sistema, dado que depende del proceso

seguido por dicho sistema. Este hecho experimental, por el contrario, muestra que para los
sistemas cerrados adiabticos, el trabajo no va a depender del proceso, sino tan solo de los
estados inicial y final. En consecuencia, podr ser identificado con la variacin de una nueva
variable de estado de dichos sistemas, definida como energa interna.
Se define entonces la energa interna,

, como una variable de estado cuya variacin en un

proceso adiabtico es el trabajo intercambiado por el sistema con su entorno:

Cuando el sistema cerrado evoluciona del estado inicial A al estado final B pero por un
proceso no adiabtico, la variacin de la Energa debe ser la misma, sin embargo, ahora, el
trabajo intercambiado ser diferente del trabajo adiabtico anterior. La diferencia entre ambos
trabajos debe haberse realizado por medio de interaccin trmica. Se define entonces la
cantidad de energa trmica intercambiada Q (calor) como:

Siendo U la energa interna, Q el calor y W el trabajo.Por convenio, Q es positivo si va del

ambiente al sistema, o negativo si lo ha perdido el sistema y W, es positivo si lo realiza el
sistema contra el ambiente y negativo si est realizado por el ambiente contra el sistema.
Esta definicin suele identificarse con la ley de la conservacin de la energa y, a su vez,
identifica el calor como una transferencia de energa. Es por ello que la ley de la conservacin
de la energa se utilice, fundamentalmente por simplicidad, como uno de los enunciados de la
primera ley de la termodinmica:
La variacin de energa de un sistema termodinmico cerrado es igual a la diferencia entre la cantidad
de calor y la cantidad de trabajo intercambiados por el sistema con sus alrededores.

En su forma matemtica ms sencilla se puede escribir para cualquier sistema cerrado:

donde:

es la variacin de energa del sistema,

es el calor intercambiado por el sistema a travs de unas paredes bien definidas, y
es el trabajo intercambiado por el sistema a sus alrededores.

Primer Principio de la Termodinmica

Un sistema termodinmico puede intercambiar energa con su entorno

en forma de trabajo y de calor, y acumula energa en forma de energa
interna. La relacin entre estas tres magnitudes viene dada por
el principio de conservacin de la energa.
Para establecer el principio de conservacin de la energa retomamos
la ecuacin estudiada en la pgina dedicada al estudio de sistemas de
partculas que relaciona el trabajo de las fuerzas externas (Wext) y
la variacin de energa propia(U) :

Nombramos igual a la energa propia que a la energa interna porque

coinciden, ya que no estamos considerando la traslacin del centro de
masas del sistema (energa cintica orbital).
Por otra parte, el trabajo de las fuerzas externas es el mismo que el
realizado por el gas pero cambiado de signo: si el gas se expande
realiza un trabajo (W) positivo, en contra de las fuerzas externas, que
realizan un trabajo negativo; y a la inversa en el caso de una
compresin. Adems, ahora tenemos otra forma de suministrar energa
a un sistema que es en forma de calor (Q).

Luego la expresin final queda:

Este enunciado del principio de conservacin de la energa aplicado a

sistemas termodinmicos se conoce como Primer Principio de la
Termodinmica.
Para aclarar estos conceptos consideremos el siguiente ejemplo: un
recipiente provisto de un pistn contiene un gas ideal que se encuentra
en un cierto estado A. Cuando desde el exterior se le suministra calor
al gas (Q>0) su temperatura aumenta y segn la Ley de Joule, su
energa interna tambin (UB>UA). El gas se expande por lo que realiza
un trabajo positivo. El primer principio nos da la relacin que deben
cumplir estas magnitudes:

Si el recipiente tuviera paredes fijas, el gas no podra realizar trabajo,

por lo que el calor suministrado se invertira ntegramente en aumentar
la energa interna. Si el recipiente estuviera aislado trmicamente del
exterior (Q=0) el gas al expandirse realizara un trabajo a costa de su
energa interna, y en consecuencia esta ltima disminuira (el gas se
enfriara).