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Prctica 3- Pg.
INTRODUCCIN
La valoracin cido-base consiste en la determinacin de la concentracin de un cido o una
base, mediante la adicin del volumen necesario de una base o cido de concentracin
conocida, respectivamente, para alcanzar el punto de equivalencia, es decir, cuando todo el
cido o base presentes en la disolucin han sido neutralizados. La sustancia cuya concentracin
se conoce se denomina valorante, y la sustancia de la cual queremos conocer su concentracin
valorado. Dado que a menudo tanto las disoluciones empleadas como los productos de la
reaccin no presentan color en el visible, es necesario el empleo de un indicador cido-base
que nos indique en qu punto la neutralizacin del cido o base problema se ha completado.
Estos indicadores son especies cido-base cuyas formas bsica y cida tienen colores
diferentes. El pH al que vira el indicador y que ser el que nos d el punto final de la valoracin
no tiene por que coincidir con el pH en el punto de equivalencia. En la valoracin clsica de un
cido fuerte con una base fuerte, el punto de equivalencia de la valoracin es el punto en el que
el pH de la disolucin es exactamente 7. Sin embargo, si se emplea fenolftaleina como indicador,
el punto final de la valoracin tiene lugar cuando se alcanza un pH de 10 unidades. La variacin
del pH con la adicin del valorante se puede seguir midiendo el pH en cada punto con la ayuda
de un pHmetro (potenciometro). Este tipo de valoraciones se conocen como potenciometras.
La determinacin potenciomtrica requiere la utilizacin de un electrodo de vidrio acoplado a
un pHmetro. El electrodo de vidrio contiene una membrana permeable, que permite el paso de
los iones entre dos disoluciones, de manera que cuando se sumerge en una disolucin
(Figura 1) se establece una diferencia de potencial entre la parte interna de la membrana (en
contacto con la disolucin interna del mismo y de pH constante) y la parte externa de la
membrana en contacto con la disolucin problema. Esta diferencia de potencial, respecto a un
electrodo de referencia, es proporcional a la diferencia en concentracin de H+ en ambas
disoluciones. El pHmetro mide esta diferencia de potencial y la transforma en una escala de pH.
As, el mtodo potenciomtrico nos permite seguir cuantitativamente la concentracin de H+ en el
transcurso de una reaccin cido-base. El mtodo potenciomtrico es ms general, y as, la
utilizacin de electrodos selectivos de otros iones (ej. iones metlicos) proporciona medidas
cuantitativas de la concentracin de stos de forma anloga a la descrita anteriormente.
Prctica 3- Pg.
EXPERIMENTAL
Material
Reactivos
Dos vasos de precipitados de 100 mL Disolucin de cido clorhdrico
de plstico (NaOH) y 3 de 100 mL de
aprox. 0.1 M para ser valorada.
Disolucin de NaOH aprox. 0.1 M
vidrio (HAc, HCl y para Valor.pot.)
Erlenmeyer de 100 mL
para ser valorada.
Pipeta de 10 mL y propipeta
Disolucin de cido actico aprox.
Bureta de 10 mL
0.1 M para ser valorada.
Disoluciones tampn de pH 4 y 7
Papel milimetrado y calculadora
para calibrar el pH-metro
Probeta 50 mL
Ftalato
cido
de
potasio
Pesasustancias
(C
H
C
HO
K).
6 4 2
4
2 Esptulas por balanza
Fenolftaleina
NaCl (s)
Equipos
pHmetro con electrodo de
vidrio
Agitador magntico y barrita
imantada para agitar
Balanza
En las Figuras 2 y 3 se indican los montajes que deben realizarse. Antes de realizar cualquier
medida de pH el pHmetro debe calibrarse con tampones de pH 4 y 7. Para este calibrado se
consultar la hoja de instrucciones que hay junto al pHmetro.
Prctica 3- Pg.
Prctica 3- Pg.
Prctica 3- Pg.
(1)
VNaOH (mL)
[NaOH] (M)
Prctica 3- Pg.
VNaOH
(mL)
pH
VNaOH
(mL)
pH
VNaOH
(mL)
pH
Valoracin n 2
pH
VNaOH
(mL)
VNaOH
(mL)
pH
VNaOH
(mL)
pH
VNaOH
(mL)
pH
Valoracin n 3
VNaOH
pH
(mL)
VNaOH
(mL)
pH
VNaOH
(mL)
pH
VNaOH
(mL)
pH
Prctica 3- Pg.
pH
pH
--------------
VB
VB
Prctica 3- Pg.
A partir de los valores del punto de equivalencia para las tres valoraciones realizadas (Tabla 3),
calcular el valor medio de concentracin para la disolucin de HCl:
Tabla 3.- Concentracin de la disolucin de HCl.
[HCl] Valoracin n1 [HCl] Valoracin n2 [HCl]Valoracin n3
[HCl] promedio
(2)
(3)
A partir de los puntos (pH, VB) tomados inmediatamente despus del salto de la curva de
valoracin HCl-NaOH, podemos calcular tericamente el valor de [OH-] segn la ecuacin (4),
mientras que los de pH sern los obtenidos potenciomtricamente para los correspondientes VB
(la definicin de los smbolos se da ms abajo).
[OH-] = (VB.C0B VA.C0A)/VT
(4)
Una representacin de los valores de log[OH-] frente a los de pH (completar la Tabla 4) nos
proporcionar una recta de pendiente unidad y de ordenada en el origen logKW. Representar y
ajustar las rectas para cada una de las tres valoraciones y tomar el valor medio de Kw para el
apartado siguiente.
Tabla 4. Determinacin de KW.
VB
[OH-]
log[OH-]
pH
Prctica 3- Pg.
VNaOH
(mL)
pH
VNaOH
(mL)
pH
VNaOH
(mL)
pH
Valoracin n 2
pH
VNaOH
(mL)
VNaOH
(mL)
pH
VNaOH
(mL)
pH
VNaOH
(mL)
pH
Valoracin n 3
VNaOH
pH
(mL)
VNaOH
(mL)
pH
VNaOH
(mL)
pH
VNaOH
(mL)
pH
Prctica 3- Pg. 10
[HAc] promedio
(10)
Prctica 3- Pg. 11
pH (exp.)
[Ac-]
[HAc]
ecuacin (8) ecuacin (9)
log [Ac-]/[HAc]
Prctica 3- Pg. 12
CUESTIONES
Cuestiones previas
Lee atentamente cada uno de los apartados de esta prctica y a continuacin intenta responder a
las siguientes cuestiones antes de realizar las experiencias propuestas
1. A partir de los datos que figuran en la etiqueta o en la ficha de seguridad, indica los posibles
riesgos que puede implicar la manipulacin del hidrxido sdico y las precauciones que se
deben de tomar en su manipulacin.
2. Calcular la cantidad de ftalato cido de potasio (Mr ftalato =204.23) que se necesita en la
neutralizacin de 5 mL de NaOH 0.1M.
3. Discute y razona los balances de masas y cargas (ecuaciones (6) y (7)) y deduce las
ecuaciones (8) y (9).
4. Discute y comprueba numricamente las indicaciones de la NOTA del ltimo apartado.
5. Calcula los mililitros de una disolucin de NaOH 0.1 M que se requieren para "neutralizar"
100 mL de una disolucin (a) 0.01 M en HCl, (b) 0.01 M en HAc y (c) 0.01 M en cido
oxlico.
6. Calcula el pH resultante cuando a 100 mL de una disolucin 0.01 M en HCl se le aaden los
siguientes volmenes de una disolucin de NaOH 0.1 M: a) 9 mL, b) 10 mL, c) 11 mL.
7. Haz lo mismo que en la cuestin 6 pero, reemplazando la disolucin de HCl por una de HAc
de la misma concentracin (Ka=1.8 10-5). Calcula [HAc] y [Ac-] en cada punto
BIBLIOGRAFA
1. P.W.Atkins. Principios de Qumica. 2005. 3 Edicin. Captulos 10 y 11. Ed. Panamericana.
2. Daniel C.Harris. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2009. 6 edicin. Tema 12. Ed. Revert.
3. Tabla de indicadores cido-base (ver Anexo en web).
4. Tabla de constantes de ionizacin (ver Anexo en web).
VIDEOS: Universitat de Valncia. Lab. Qumica General:
Valoracin cido-base:
http://mmedia.uv.es/buildhtml?lang=es_ES&user=tcliment&name=valoracion_biologos.mp4&path=/LABORATORIO/&id=2686
Calibrado pHmetro:
http://mmedia.uv.es/buildhtml?lang=es_ES&user=tcliment&name=calibrado_phmetro.mp4&path=/LABORATORIO/&id=6580