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Taller Laboratorio, Cintica

Transformaciones Qumicas de la Materia


Ingeniera Qumica Industrial
Universidad de Ingeniera y Tecnologa

Indicaciones
1. Esta sesin durar aproximadamente 3 horas y equivale a una nota de
laboratorio. Debe an entregarse un informe de laboratorio, el cual debe ser
enviado por correo electrnico a jcrodriguez@utec.edu.pe hasta el da 15 de
junio a las 11:59 pm.
2. El informe debe ser enviado en formato Word (.doc, .docx) pues es ms fcil
para introducir comentarios y correcciones que en pdf.
3. El informe debe ser enviado en un e-mail cuyo ttulo debe empezar con las siglas
TQM-taller_cintica, seguido por los apellidos de los integrantes del grupo.
Ejemplo: TQM-taller_cintica_Romero-Lpez-Garca.
4. Recuerden que el plagio es penalizado, tanto para el que copia como para el que
se deja copiar.
5. Todos los valores usados y reportados deben tener slo un decimal.
La cintica se encarga del estudio de la velocidad de reaccin. Hemos mencionado
en clase que muchos productos tienen una cintica deseada: queremos que los
medicamentos funcionen rpido y que los alimentos se descompongan lentamente.
A escala industrial, un proceso qumico por lo general debe ocurrir rpidamente
pues eso se traduce en una mayor produccin diaria o anual y por lo tanto en un
mayor beneficio econmico. La importancia de este tema en Ingeniera Qumica es
tal que posteriormente tenemos un curso llamado Cintica y Diseo de Reactores
(stimo ciclo). Debido a que es importante que manejemos algunos conceptos
bsicos incluimos este tema de manera introductoria en TQM.
En la actualidad tengo dos temas de investigacin en UTEC donde evaluamos
regularmente la cintica de la reaccin: La lixiviacin de plata a partir de un
concentrado mineral y la captura de metales pesados en agua. Estoy entrando, as
mismo, en la liberacin controlada de medicamentos usando nanopartculas
biodegradables. Vamos a hacer problemas usando datos reales.
1. Adsorcin de metales pesados usando algas
Metales pesados como el arsnico, el mercurio, el cadmio y el plomo son muy
dainos para la salud y su presencia en agua para consumo humano y en aguas
naturales est normada por varios pases y organizaciones. Existen compuestos
muy eficientes en la adsorcin de metales (ojo: no confundir adsorcin con
absorcin) pero pueden ser muy costosos, especialmente si se necesita limpiar
grandes cantidades de agua con altos niveles de contaminacin. Es por eso que
en estos casos se busca usar materiales de bajo costo. En el laboratorio
tenemos alumnos usando algas (yuyo) y caparazn de cangrejo molido) para
capturar plomo.
Debido a que se quiere evaluar la viabilidad tcnica del proyecto, se estn
realizando pruebas a escala laboratorio, usando inicialmente soluciones
preparadas en el laboratorio para tener un mayor control sobre los experimentos
y resultados. Debido a que las unidades usadas en los marcos legales estn en
ppm (mg/L), se ha preparado una solucin que inicialmente es 1 ppm Pb +2.
a. Si se us como reactivo el nitrato de plomo, cunto se debe usar para
obtener 0.25 L de solucin 1 ppm Pb+2?
b. Si se dispone de una solucin 20 ppm Pb+2, cmo podra llegar a 1 L de la
solucin con la concentracin requerida?
Para evaluar la eficiencia de las algas se pes 0.5 gramos de algas
deshidratadas y se colocaron en un vaso conteniendo 200 mL de usa solucin

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1.124 ppm Pb+2. A medida que avanza la reaccin es posible extraer muestras y
medir la presencia de plomo con una tcnica llamada espectroscopa de
absorcin atmica. Los resultados son los siguientes:
Tiempo
(min)
0

Concentracin de plomo en
solucin (ppm)
1.124

10

1.069

20

1.041

35

1.000

50

0.950

95

0.860

110

0.840

140

0.815

180

0.805

210

0.81

240

0.791

c. Cul es la velocidad promedio de remocin de plomo en los intervalos 0-20


min, 10-35 min y 20-50 min? Cul es la velocidad de remocin de plomo en
los intervalos 140-180 min y 180-210 min. Notas algo anmalo? cul es la
explicacin?
d. Cul es la velocidad instantnea en los puntos t=15 min y t=100 min? Para
esto plotea los datos en Excel, haya la lnea de tendencia polinomial (orden
2) y su respectiva ecuacin. La velocidad instantnea es la derivada de esa
funcin.
Cuando tenemos los casos de adsorcin de contaminantes es importante saber cul
es la concentracin del metal en el material adsorbido, esto se hace calculando
cunto se ha adsorbido del metal por cantidad de adsorbente.
e. Encuentra los valores de remocin de plomo en mg Pb / g adsorbente.
Puedes usar una tabla en Excel.
f. El ro Huaycoloro tiene una concentracin de plomo de 0.15 ppm y el
estndar de calidad ambiental peruano recomienda un nivel de 0.05 ppm. Si
se tiene 1000 m3 de agua del ro huaycoloro, cul es la cantidad de alga
deshidratada que necesitara para descontaminar el ro?1
Uno de nuestros colaboradores es el profesor Chad Vecitis, de la Universidad de
Harvard. El hace filtros basados en nanotubos de carbono para atrapar arsnico. El
empieza con 100 mL de una solucin 0.9 ppm As y luego de hacer experimentos
usando 31 mg de adsorbente obtiene los siguientes datos:
Tiempo
(min)
0

Adsorcin (mg As(V) / g


adsorbente)
0.00

1 * Informacin obtenida de: http://www.digesa.minsa.gob.pe/depa/rios/2011/Rio-Rimac-mayo-2011DIGESA-SEDAPAL-3.pdf

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30

0.75

60

1.20

120

1.50

180

1.55

240

1.60

300

1.64

360

1.70

420

1.73

480

1.74

g. Cul es la eficiencia de la reaccin de adsorcin? Para determinarlo, calcula


cul es el nivel mximo de adsorcin basado en la cantidad total de arsnico
en la muestra tratada y divdela entre la cantidad de adsorbente usado.
En clase hemos visto que existen reacciones de primer y segundo orden. Existen a
veces reacciones que son ms complejas de lo normal y no responden a un orden
fcil de visualizar. Este es el caso de las reacciones que tenemos en estos casos,
debido a que la adsorcin est determinada por la concentracin de metal y de
sitios activos en la superficie de los adsorbentes, as como tambin por procesos de
difusin. Una de las maneras ms simples es usar cinticas de pseudo-primer
orden, por ejemplo. En este caso, la ley de velocidad vendra dada por:
Ln[(qe-qt)/qe] = k.t, donde qe es la cantidad adsorbida en equilibrio y qt la
concentracin a tiempo t. Esto significa que la grfica en este caso puede ser
descrita como Ln(qe-qt) = k.t Ln(qe)
h. Halla qe y grafica los datos de Vecitis en un pseudo-primer orden. Compara
tus resultados con las grficas de primer y segundo orden. Cul se ajusta
mejor a los datos?
2. Lixiviacin de plata usando cianuro
Tenemos otros experimentos en los que el objetivo es ver qu condiciones son las
ptimas para la liberacin de plata de un mineral. Estas investigaciones son muy
importantes porque la mayora de minerales en el Per son muy complejos y
resisten tratamientos convencionales (a estos minerales se les llama refractarios).
La lixiviacin es tpicamente realizada con cianuro de sodio y luego la plata en
solucin es analizada por absorcin atmica. En una serie de experimentos usando
50 gramos de concentrado en 500 mL de NaCN 8g/L los siguientes datos fueron
encontrados:
tiempo
(min)

Ag (g/ton)
0
30
60
120
180
240
300

0
122.6131
190.4523
238.191
253.2663
273.3668
316.0804

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360
420
480
i.
j.

338.6935
336.1809
341.206

Averigua si la reaccin de lixiviacin puede ser entendida como una reaccin


de primer orden o de segundo orden o de pseudo-primer orden.
En este caso se define un modelo llamado el modelo del centro reducido
(shrinking core), donde se asume que a medida que ocurre la reaccin se
forma un cascarn de productos y que la partcula queda en la zona
interna y va reduciendo su tamao a medida que reacciona. Se definen
entonces reacciones que indican que la cintica est dominada por la
qumica de la reaccin:
1-(1-x)1/3 = k.t,
Y reacciones que indican que la cintica est dominada por la difusin a
travs de la capa de productos:
1-(2.x/3)-(1-x)2/3 = k.t,
Averigua qu tipo de control hay durante la lixiviacin a la que pertenecen
los datos.

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