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TERMODINAMICA

La Termodinmica es la rama de la Fsica que trata del


estudio de las propiedades materiales de
los sistemas macroscpicos y de la
interconversin de las distintas formas de
energa,
en
particular
de
la
transformacin de calor en trabajo. Los
sistemas que son objeto del estudio de la
Termodinmica se denominan Sistemas
Termodinmicos.
SISTEMA TERMODINMICO.
En Fsica, un sistema es simplemente un cuerpo o
conjunto de cuerpos que aislamos,
imaginariamente
o
mediante
un
esquema,
para
analizar
su
comportamiento en determinados fenmenos fsicos.
En Termodinmica, un sistema termodinmico es una parte del Universo que se asla para su estudio. Este
<<aislamiento>> se puede llevar a cabo de una manera real, en el campo experimental, o de
una manera ideal, cuando se trata de abordar un estudio terico.
Conviene precisar el concepto de sistema termodinmico
como una cantidad de materia limitada por
una superficie cerrada. Si el sistema es un
bloque de cobre, la superficie es simplemente
la del bloque. El sistema pudiera ser un gas, o
un gas y un lquido, contenido en un cilindro
provisto de un pistn mvil.
Los sistemas termodinmicos se clasifican segn el grado de
aislamiento que presentan con su entorno en:

Sistema aislado, que es aquel que no intercambia ni materia ni energa con su entorno. Un ejemplo de
este clase podra ser un gas encerrado en un recipiente de paredes rgidas lo suficientemente gruesas
(paredes adiabticas) como para considerar que los intercambios de energa calorfica 3 sean
despreciables, ya que por hiptesis no puede intercambiar energa en forma de trabajo.

Sistema cerrado. Es el que puede intercambiar energa pero no materia con el exterior. Multitud de
sistemas se pueden englobar en esta clase. El mismo planeta Tierra 4 puede considerarse un sistema
cerrado. Una lata de sardinas tambin podra estar incluida en esta clasificacin.

Sistema abierto. En esta clase se incluyen la mayora de sistemas que pueden observarse en la vida
cotidiana. Por ejemplo, un vehculo motorizado es un sistema abierto, ya que intercambia materia con el
exterior cuando es cargado, o su conductor se introduce en su interior para conducirlo, o es cargado de
combustible , o se consideran los gases que emite por su tubo de escape pero, adems, intercambia
energa con el entorno. Slo hay que comprobar el calor que desprende el motor y sus inmediaciones o el
trabajo que puede efectuar acarreando carga.

ESTADO TERMODINMICO
El estado termodinmico del sistema viene representado por un conjunto de
parmetros macroscpicos linealmente independientes (PRESIN, volumen,
temperatura, etc.). Las magnitudes que slo son funcin de los parmetros
independientes en el instante considerado, son las funciones de estado.
El estado termodinmico de un sistema es estacionario, cuando sus parmetros
permanecen constantes en el tiempo; si no existen fuentes de energa externas,
el sistema se encuentra en un estado de equilibrio termodinmico.
El estado termodinmico de un sistema es transitorio, cuando sus parmetros
dependen del tiempo.

PROCESO TERMODINMICO
Se denomina proceso al conjunto de infinitos estados intermedios por la que pasa un sistema, cuando cambia
de un estado inicial a un estado final. Estas transformaciones deben transcurrir desde un estado de equilibrio
inicial a otro final; es decir, que las magnitudes que sufren una variacin al pasar de un estado a otro deben
estar perfectamente definidas en dichos estados inicial y final. Un proceso termodinmico puede ser visto
como los cambios de un sistema, desde unas condiciones iniciales hasta otras condiciones finales, debidos a
interacciones con el entorno de trabajo o calor
El trabajo realizado durante el proceso por o en contra del sistema, se puede representar como el rea bajo la
curva en un diagrama presin vs. volumen

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES:


Un proceso termodinmico desde un estado inicial i a un estado final f tal que, tanto el sistema como el medio
externo pueden reintegrarse desde el estado final f a su estado inicial i, de forma que no se origine ningn
cambio exterior al sistema ni a su medio ambiente, se dice que es un proceso reversible. Caso contrario el
proceso es irreversible.
El envejecimiento, la erosin, la fotosntesis, la evaporacin son procesos de transformacin natural. En rigor,
todo lo que ocurre en la naturaleza, son procesos o transformaciones naturales, y una caractersticas de todos
ellos es que se desarrollan durante un lapso de tiempo (ninguno es instantneo). En estricto rigor, ninguno de
los procesos que tienen lugar en la naturaleza es reversible

Los procesos reversibles son idealizaciones convenientes para la descripcin ordenada y simplificada de
procesos que ocurren realmente en la naturaleza. Son aproximaciones y pueden ser considerados slo bajo
ciertas condiciones.
CICLO TERMODINMICO
Se denomina ciclo termodinmico a cualquier serie de procesos termodinmicos tales que, al transcurso de
todos ellos, el sistema regrese a su estado inicial; es decir, que la variacin de las magnitudes
termodinmicas propias del sistema sea nula.

En un ciclo Termodinmico la U es cero y el trabajo neto realizado es igual al calor neto recibido por el
sistema
Un motor trmico de eficiencia perfecta realizara un ciclo ideal en el que todo el calor se convertira en
trabajo mecnico. El cientfico francs del siglo XIX Sadi Carnot, que concibi un ciclo termodinmico que
constituye el ciclo bsico de todos los motores trmicos, demostr que no puede existir ese motor perfecto.
Cualquier motor trmico pierde parte del calor suministrado. El segundo principio de la termodinmica
impone un lmite superior a la eficiencia de un motor, lmite que siempre es menor del 100%. La eficiencia
lmite se alcanza en lo que se conoce como ciclo de Carnot.
Generalmente, el estudio de los ciclos termodinmicos se lleva a cabo suponiendo que el sistema es un fluido
perfecto, que funciona en una mquina igualmente perfecta, es decir, suponiendo que el ciclo est
constituido por una serie de transformaciones termodinmicas ideales.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA


El Primer Principio de la Termodinmica se refiere a que slo pueden ocurrir procesos en los que la
Energa total del Universo se conserva.
La primera ley de la termodinmica establece que, cuando se aade calor Q a un sistema mientras este
efecta un trabajo W, la energa interna U cambia en una cantidad igual a Q W
Convencin de signos:
Q > 0, si el sistema absorbe calor.

U Q W

Q < 0, si el sistema libera calor.


W > 0, si el sistema hace trabajo sobre el medio, el volumen aumenta.
W < 0, si el medio hace trabajo sobre el sistema, el volumen disminuye.
La energa interna U del sistema depende nicamente del estado del sistema. En un gas ideal depende
solamente de su temperatura.
La variacin de la interna U solo depende de los estados final e inicial. Mientras que la transferencia de calor
o el trabajo mecnico dependen del tipo de transformacin o camino seguido para ir del estado inicial al final.
La primera ley de la termodinmica se aplica a todo proceso de la naturaleza que parte de un estado de
equilibrio y termina en otro. Decimos que si un sistema esta en estado de equilibrio cuando podemos
describirlo por medio de un grupo apropiado de parmetros constantes del sistema como presin, volumen,
temperatura.
La primera ley de la termodinmica nos dice que la energa se conserva en todos los procesos, pero no nos
dice si un proceso en particular puede ocurrir realmente. Esta informacin nos la da una generalizacin
enteramente diferente, llamada segunda ley de la termodinmica, y gran parte de los temas de la
termodinmica dependen de la segunda ley.
La primera ley de la termodinmica es general y se aplica a sistemas que involucran lquidos, gases y
slidos, pero es particularmente simple e instructivo aplicar esta ley a sistemas de gases
ideales y eso es lo que haremos a continuacin.
PROCESOS TERMODINMICOS SIMPLES SOBRE GASES IDEALES
Aplicaremos la primera ley de la termodinmica a diferentes procesos simples y cclicos. Consideraremos
cuatro tipos de procesos simples: isobrico, iscoro, isotrmico y adiabtico.
Para precisar diremos que un proceso es un conjunto de cambios que llevan a un sistema termodinmico de
un estado (P1, V1, T1) a otro estado (P2, V2, T2). Asumiremos que durante este proceso el
sistema siempre pasa por estados (P, V, T) de equilibrio (PV = nRT). A este tipo de procesos
se les llama cuasiestticos. Tambin consideramos que el sistema puede regresar del estado
(P2, V2, T2) al estado (P1,V1, T1) a travs de un conjunto de estados de equilibrio. Decimos que
estos procesos son reversibles.

Proceso Isobrico (a presin constante)


Si el gas ideal contenido en el recipiente de la figura recibe calor, la presin sobre el mbolo ejercer una
fuerza sobre ste. En cada instante la fuerza sobre el mbolo ser F = PA. Si se coloca algn peso (como
algunos granos de arena) en la parte externa del mbolo de modo que pueda desplazarse, pero que la
presin se mantenga constante, entonces, al desplazarse el mbolo una longitud x, el gas har sobre el
exterior un trabajo

Masa y presin
constantes

Este trabajo queda representado por el rea del rectngulo de lados p y (V2 V1) en la figura.

W P ( V2 - V1)

n R T

Si el gas es monoatmico, el incremento en la energa interna ser:

U =

3
3
n R (T2 - T1 ) P ( V2 - V1 ) n cV T
2
2

El calor recibido por el cuerpo es:


Si el
gas
Q n cp ( T2 - T1)
es
diatmico, el incremento en
energa interna ser:

Q
la

5
n R ( T2 - T1 )
2

5
P ( V2 - V1)
2

5
n R ( T2 - T1)
2

5
P ( V2 - V1)
2

El calor recibido por el cuerpo es:

7
P ( V2 - V1)
2

7
n R ( T2 - T1)
2

Capacidad calorfica molar a presin constante:


Se define como el calor necesario para elevar la temperatura de un
mol en un grado centgrado. Para incrementar la
temperatura de n moles en T se necesita la cantidad de
calor

Q n CP T

La variacin de la energa interna por la primera ley de la


termodinmica

U
U

Q-W

ncp T - nR T

Desarrollando esta ecuacin con las ecuaciones anteriores, podemos decir que:

Para gases monoatmicos:

Cp
Cp

Para gases diatmicos:

5
R
2
7
R
2

Procesos Iscoros (o procesos a volumen constante)


Cuando un gas recibe calor y se mantiene constante el volumen, no hace trabajo.

W 0
el calor recibido por el gas es

Q n CV T

3
V ( P2 - P1 )
2

3
n R ( T2 - T1 )
2

el calor recibido para un gas monoatmico es


el cambio de energa interna para un gas monoatmico es

3
n R ( T2 - T1 )
2

3
V ( p2 - p1)
2

Capacidad calorfica a volumen constante


Se define como el calor por mol que es necesario entregar a un gas para elevar su temperatura en un grado
centgrado, es decir,

Q n CV T
U

3
n R ( T2 - T1 )
2
Para gases monoatmicos

n cV ( T2 - T1)

3
R
2
5
CV
R
2
CV

Para gases diatmicos

Procesos isotrmicos o procesos a temperatura constante


En un proceso a temperatura constante, la energa interna del gas no vara

Q W

y por lo tanto, la primera ley de la termodinmica nos permite afirmar que: Todo el calor recibido por un
sistema a temperatura constante se convierte en trabajo.

El trabajo se puede calcular, evaluando el rea bajo la curva P vs V; aqu slo mostramos el resultado de este
clculo:

W n R T ln (

V2
V
) 2,3 n R T log ( 2 )
V1
V1

Procesos Adiabticos (o procesos sin intercambio de calor)


En termodinmica se designa como proceso adiabtico a aqul en el cual el sistema (generalmente, un
fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor con su entorno.
El trmino adiabtico hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el entorno. Una
pared aislada se aproxima bastante a un lmite adiabtico. Otro ejemplo es la temperatura adiabtica de
llama, que es la temperatura que podra alcanzar una llama si no hubiera prdida de calor hacia el entorno.
En climatizacin los procesos de humectacin (aporte de vapor de agua) son adiabticos, puesto que no hay
transferencia de calor, a pesar que se consiga variar la temperatura del aire y su humedad relativa.
El calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que comnmente ocurren debido al cambio en la
presin de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales.
En este proceso en el que el sistema no intercambia calor con el medio externo, es decir Q = 0 la primera
ley de la termodinmica nos dice que

-W

En la figura las paredes del recipiente son adiabticas y se hace trabajo sobre el gas, incrementndose la

temperatura del gas


Puede demostrarse analticamente y verificarse experimentalmente que cuando en un recipiente de material

aislante
trmico se tiene una cantidad de gas y sta se somete a cambios
cuasiestticos de presin entonces la relacin P vs V es:

PV

Cte

pV = nRT
p1V1

p2V2

T1V1 T2V2
De esta ecuacin por un proceso que implica el clculo del rea puede demostrarse que el trabajo en un
proceso adiabtico viene dado por la expresin:

W=

p 2 V 2 - p 1 V1
1-

n R T
n( cp - cV)T

1-
1-

La energa interna se puede calcular con la expresin

La constante adiabtica

U ncv T
cp
=
cv

Cuando se comprime el embolo el trabajo es negativo y la temperatura del das aumenta


Cuando se expande el embolo el trabajo es positivo y la temperatura del gas disminuye
PROCESOS CCLICOS
Un proceso termodinmico durante el cual el sistema pasa por sucesivos estados de equilibrio y regresa al
estado inicial se llama procesos cclico. En un proceso cclico el estado final es el inicial,
luego las funciones de estado no varan en el proceso
Las figuras a, y b muestran ejemplos de procesos cclicos

Se observa en las figuras diferentes procesos. La figura c. est constituido por dos procesos termodinmicos
isotrmicos y dos iscoros. Se dice que es un proceso iscoro - isotrmico
Eficiencia de un proceso cclico
La eficiencia de un proceso cclico se define como la razn entre el trabajo hecho por un sistema y la cantidad
de calor que ingresa a ste.
P

W

Qi

Resumiendo

i
Q

CICLO DE CARNOT
El ciclo de Carnot est constituido por dos procesos
isotrmicos y dos procesos adiabticos. La figura muestra
el grfico P vs V y el esquema de cada proceso simple que
constituye el ciclo. El sistema absorbe calor Q1 de un
reservorio caliente a temperatura T1 durante la expansin
isotrmica ab. Entrega
calor a un reservorio fro, a
temperatura T2 . El trabajo neto hecho por el sistema en
cada ciclo es representada por el rea encerrada en el
grfico P vs V.
Puede demostrarse que la eficiencia de un ciclo de Carnot

1 -

T2
T1

est dada por


El ciclo de Carnot es de particular importancia en termodinmica porque es el ciclo de mxima eficiencia.
Pone un lmite mximo a la eficiencia que cualquier maquina trmica puede alcanzar
MQUINAS

TRMICAS

Son dispositivos que convierten cclicamente calor en trabajo. La maquina recibe calor de una fuente con alta
temperatura y desecha el calor no utilizado a un sumidero con baja temperatura
Ejemplos: La mquina de vapor y el motor diesel
Los procesos que ocurren en algunas mquinas trmicas pueden aproximarse a procesos cclicos basados en
los procesos simples ya estudiados.
Ejemplo: el motor Diesel puede aproximarse a un proceso que consta de un isobtico, dos adiabticos y un
iscoro
Representacin esquemtica y eficiencia de una mquina trmica

QH QC Wneto

WN

QH

=
TH

QC
QH

1 -

Temperatura de la fuente caliente


TC

Temperatura de la fuente fra

QH

Calor entregado a la mquina trmica

QC

Calor rechazado por la mquina trmica


WN

Trabajo neto realizado

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA


Reparemos por un momento en la observacin cotidiana de que al poner un cuerpo caliente en contacto con
un cuerpo fro el calor fluye del cuerpo caliente al fro. La posibilidad de que el calor fluya de un cuerpo fro a
uno caliente tambin est permitida por la primera ley de la termodinmica, pero nunca ocurre. Este es un
ejemplo de fenmenos que ocurren en la naturaleza en un solo sentido. Son los llamados procesos
irreversibles.
El calor fluye irreversiblemente del cuerpo caliente al cuerpo fro. Otro ejemplo de procesos irreversibles es el
rompimiento de un vaso de vidrio. El vaso se transforma irreversiblemente en mil partculas de vidrio. Nunca
se ha observado experimentalmente que mil pedacitos de vidrio espontneamente adquieran la forma de un
vaso.
Esta preferencia que tiene la naturaleza para que los procesos ocurran en determinados sentidos y no en los
opuestos es la causa, por ejemplo, de que todo el trabajo efectuado sobre un sistema se pueda transformar
en calor, pero es imposible que todo el calor recibido
por un sistema sea transformado en trabajo
mecnico.
La segunda Ley de la termodinmica impone limites a los procesos de conversin de calor en trabajo
indicando que es imposible convertir todo el calor que se entrega a una maquina trmica en trabajo, es decir,
que ninguna maquina trmica tiene 100 % de eficiencia.
Uno de los enunciados mas conocidos de la segunda ley de la termodinmica sera.
Es imposible que un sistema efectu un proceso cclico en el cual absorba calor de un deposito a
temperatura constante y lo convierte por completo en trabajo mecnico
Segn este enunciado siempre se pierde algo de calor entregado a una maquina, calor debido a la friccin o
a trabajos que hay que realizar para que el proceso sea cclico
La mxima eficiencia de una mquina trmica que trabaja entre dos focos trmicos T1 (caliente) y T2 (fro) es
la de un ciclo de Carnot.

max

1 -

T2
.
T1

POSTULADOS DE CARNOT
1.- Ninguna mquina trmica tiene mayor eficiencia que una maquina trmica reversible trabajando entre los
mismos focos trmicos
2.- Todas las maquinas trmicas reversibles que trabajan entre los mismos focos trmicos tienen la misma
eficiencia
3.- la eficiencia de de la maquina trmica de carnot solo depende de las temperatura de los focos calientes y
fri
T

1 -

T1

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