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Escuela Militar de Ingeniera

Termodinmica

I.

Introduccin

Las ecuaciones de estado que son explcitas en trminos de la presin P


y de tercer grado respecto al volumen se conocen genricamente como
Ecuaciones Cbicas de Estado, y constituyen probablemente las ms
exitosas de las ecuaciones de estado sencillas que representan
razonablemente el comportamiento de gases reales.

II.

Antecedentes

Principio de estados correspondientes


El principio postula que el factor de compresibilidad Z es aproximadamente el mismo
para todos los gases cuando stos tienen la misma presin y temperatura reducidas.
Para definir un estado reducido de una sustancia se emplean la presin y la
temperatura

crticas.

Las mismas cantidades de dos gases gobernados por el mismo tipo de ecuacin
trmica de estado se encuentran en estado correspondiente, si tiene los mismos
valores reducidos y por tanto con un mismo volumen reducido y factor de
compresibilidad.
Sin embargo, si dos gases tienen igual volumen y temperatura no es obligatoria que
tengan igual presin, el hecho de tener iguales valores reducidos no implica tener los
mismos

valores

reales.

Las propiedades termodinmicas de los gases reales, se comportan como gases


ideales solo en ciertas regiones. La presin marca una notable diferencia en el
comportamiento de los gases, todos ellos tienden a aproximarse al comportamiento
de los gases ideales en tanto que se aproximan a las presin

cero.

Una forma de tratar con los gases reales que evoluciono de este conocimiento
implica el uso de un factor de compresibilidad (Z), que se define mediante
El factor de compresibilidad mide la desviacin de un gas real con respecto al
comportamiento del gas ideal.

El factor de compresibilidad en un gas ideal Z = 1


El factor de compresibilidad de un gas real Z

Pero el principio de estados correspondientes permite el desarrollo de una grafica


de compresibilidad generalizada que se puede usar en clculos aproximados para
todos

los

gases.

Todos los gases exhiben tendencias similares en su comportamiento de


compresibilidad,

adems

se

pueden

usar

presiones

temperaturas

no

dimensionales para normalizar las propiedades de todos los gases con respecto al
estado

crtico.

III.

Marco terico

El factor acntrico se define


como

un

parmetro

necesario para calcular el


factor de compresibilidad de
un

gas,

ste

mide

la

desviacin en la presin de
vapor

de

un

compuesto,

respecto a gases nobles como el criptn, xenn y argn (tambin llamados fluidos
simples) para los cuales el factor acntrico toma el valor de cero.

El factor acntrico se define matemticamente como:

Donde:
: es el factor acntrico;
Es la temperatura reducida;
: Es la temperatura;
: Es la temperatura crtica
: Es la presin de vapor (o saturacin) reducida;
: Es la es la presin de vapor del compuesto;
: Es la presin crtica.
Es entonces que el factor acntrico mide la no-esfericidad de la molcula cuando se
trata de molculas no polares, por ejemplo, hidrocarburos: un incremento en la

longitud de la cadena (aumento de la no-esfericidad) produce un apartamiento en el


valor de la presin reducida del compuesto. Como es lgico, este apartamiento es
mnimo en el metano entre los hidrocarburos. El apartamiento tambin es pequeo
para molculas pequeas y que son aproximadamente esfricas como oxgeno y
nitrgeno moleculares. Sin embargo, la definicin abarca tanto compuestos polares
como alcoholes, cetonas o incluso agua. En estos casos, la desviacin en la presin de
vapor se debe no slo a la forma de la molcula, sino a las interacciones especficas
entre ellas como dipolo-dipolo o puente de hidrgeno.

IV.

Desarrollo

Aplicaciones
Clculos de presin de vapor
El factor acntrico puede ser utilizado para hacer clculos aproximados de la presin
de vapor. De la definicin matemtica se nota, que la presin de vapor reducida de un
gas noble es aproximadamente 1, cuando la temperatura reducida es 0,7. Con esto se
intuye que conociendo las propiedades crticas de un compuesto y su factor acntrico,
se tiene un punto de la curva de presin de vapor. Integrando la relacin de ClausiusClapeyron:

Suponiendo que

la entalpa de cambio de fase,

que el volumen molar del lquido es mucho menor que el del vapor,

, es constante;

haciendo que la variacin entre los volmenes de las fases


aproximada mente igual al volumen molar del vapor,

que este vapor se comporta como un gas ideal:

Se tiene

y;

, sea

e integrando entre una presin de referencia,

, y una punto de la curva de

presin de vapor cualquiera,

Esta ecuacin es fcilmente reescrita como una versin simplificada de la


ecuacin de Antoine. Si se toma el punto crtico como referencia, se
intercambia logaritmo natural por decimal y se utiliza el valor del factor
acntrico para definir el punto

, el resultado final es

Esta ecuacin es muy buena para estimaciones rpidas de la presin de vapor.


Sin embargo se debe entender que se trata de una aproximacin. En general
da buenos resultados arriba de

= 0,5, pero el error puede incrementarse por

debajo de los 2 bar.


V.

Conclusiones

Se pudo ver que el factor acntrico es un parmetro necesario para calcular el factor
de compresibilidad de un gas, ste mide la desviacin en la presin de vapor de un
compuesto, adems mide la no-esfericidad de la molcula cuando se trata de
molculas no polares.

VI.

Bibliografa
J.M. Smith, H.C. Van Ness, M. M. Abbott. Introduccin a la Termodinmica en
Ingeniera Qumica. 5 Ed. McGRAW-HILL (1997). pp 97-100.
J.M. Smith, H.C. Van Ness, M. M. Abbott. Introduccin a la Termodinmica en
Ingeniera Qumica. 5 Ed. McGRAW-HILL (1997). pp 726-727
J.R. Elliot, C.T. Lira. Introductory Chemical Engeneering 260-262