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TERMODIN MICA APLICADA
Alcantaro Corra
Presidente da FIESC
Srgio Roberto Arruda
Diretor Regional do SENAI/SC
Antnio Jos Carradore
Diretor de Educao e Tecnologia do SENAI/SC
Marco Antnio Dociatti
Diretor de Desenvolvimento Organizacional do SENAI/SC
FIESC
SENAI
Federao das Indstrias do Estado de Santa Catarina
Servio Nacional de Aprendizagem Industrial
Departamento Regional de Santa Catarina
Florianpolis 2004
No pode ser reproduzido, por qualquer meio, sem autorizao por escrito do
SENAI DR/SC.
Equipe Tcnica:
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Rutcio de Oliveira da Costa
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Maurcio Cappra Pauletti
Wenilton Rubens de Souza
Coordenao:
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Osvair Almeida Matos
Roberto Rodrigues de Menezes Junior
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Capa:
Csar Augusto Lopes Jnior
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S474t
SENAI. SC. Termodinmica Aplicada.
Florianpolis: SENAI/SC, 2004. 75 p.
1. Termodinmica Aplicada.
I. Ttulo.
CDU: 621.9
Servio Nacional de Aprendizagem Industrial

Departamento Regional de Santa Catarina
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CEP 88034-001 - Florianpolis - SC
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SUMRIO
Introduo Geral ............................................................................................................. 7
1 Estudo dos Gases ....................................................................................................... 8
1.1 Introduo ............................................................................................................. 8
1.2 Definies Gerais ................................................................................................. 8
1.3 Presso................................................................................................................. 8
1.4 Mol, Nmero de Avogadro, Peso Atmico, Peso Molecular e Volume Molecular 9
1.5 Diagramas de Fase ............................................................................................ 10
1.6 Equaes Do Gs Ideal ...................................................................................... 12
1.7 Transformaes do Gs Ideal ............................................................................ 13
1.7.1 Transformao Isotrmica ou Lei de Boyle-Mariotte ................................... 13
1.7.2 Transformao Isocrica ou Lei de Gay-Lussac ......................................... 13
1.7.3 Transformao Isobrica ou Lei de Charles ................................................ 14
1.8 Misturas Gasosas ............................................................................................... 15
1.8.1 Lei de Dalton................................................................................................ 16
1.8.2 Lei de Amagat.............................................................................................. 16
2 As Leis da Termodinmica ........................................................................................ 17
2.1 Definies Gerais ............................................................................................... 17
2.1.1 Sistemas, Propriedades, Estado e Processos............................................. 18
2.1.2 Trabalho....................................................................................................... 21
2.1.3 Calor ............................................................................................................ 24
2.1.4 Energia Interna ............................................................................................ 24
2.2 Primeira Lei da Termodinmica .......................................................................... 25
2.3 Entalpia ............................................................................................................... 26
2.4 Calor Especfico.................................................................................................. 27
2.5 Propriedades do Gs Ideal ................................................................................. 28
2.6 Desordem e Entropia .......................................................................................... 29
2.6.1 Variao da Entropia do Sistema ................................................................ 31
2.6.2 Variao Total da Entropia .......................................................................... 32
2.6.3 Aumento da Entropia ................................................................................... 32
2.6.4 Diagrama da Entropia .................................................................................. 33
2.6.5 O Processo Irreversvel ............................................................................... 33
2.6.6 Irreversibilidade ........................................................................................... 34
2.7 Segunda Lei da Termodinmica ......................................................................... 35
2.8 Principio da Degradao da Energia .................................................................. 36
3 Transformaes Gasosas - Gs Ideal ....................................................................... 37
3.1 Introduo ........................................................................................................... 37
3.2 Transformao Isotrmica .................................................................................. 37
3.3 Transformao Isobrica .................................................................................... 39
3.4 Transformao Isocrica ou Isomtrica.............................................................. 40
3.5 Transformao Adiabtica .................................................................................. 41
3.6 Generalizao das Transformao de um Gs Ideal ......................................... 44
4 Fluxo Permanente - Balano Energtico ................................................................... 46
4.1 Introduo ........................................................................................................... 46
4.2 Equao da Continuidade .................................................................................. 46
4.3 Balano Energtico............................................................................................. 47
4.4 Aplicaes Industriais ......................................................................................... 50
4.5 Comportamento dos Lquidos............................................................................. 50
5 Transformao Ciclica Converso de Calor em Trabalho ......................................... 52
5.1 Introduo ........................................................................................................... 52
5.2 Transformao Cclica ........................................................................................ 52
5.3 Segunda Lei da Termodinmica ......................................................................... 54
5
5.4 Mquina Trmica ................................................................................................ 55

5.5 Ciclo De Carnot .................................................................................................. 56
5.6 Ciclo do Motor Trmico de Combusto .............................................................. 59
5.7 Consideraes Finais ......................................................................................... 60
6 Transferncia De Calor.............................................................................................. 61
6.1 Conduo (em gases lquidos e slidos) ............................................................ 61
6.2 Resistncia trmica conduo ......................................................................... 62
6.3 Conduo atravs de uma placa composta ....................................................... 63
6.4 Conveco .......................................................................................................... 64
6.5 Radiao............................................................................................................. 64
Referncias Bibliogrficas ............................................................................................ 66
Anexos............................................................................. Erro! Indicador no definido.
Anexo 1......................................................................................................................... 67
Glossrio do Petrleo ............................................................................................... 67
A termodinmica a parte da Fsica que investiga os processos de transformao de

energia e o comportamento dos sistemas nesses processos. uma cincia regida por
leis e princpios que utilizam um formalismo matemtico, certamente necessrio, mas
que no deve esconder o senso fsico dos fenmenos estudados. Neste contexto que
foi motivada a elaborao desta apostila, baseando-se na experincia didtica de
cursos de Termodinmica realizados.
Este compndio tem como objetivo a reviso dos princpios, mesmo que de forma
simplista, das leis da Termodinmica, visando a compreenso dos fenmenos relativos transformao de calor em trabalho e vice-versa. Objetiva-se tambm s aplicaes prticas que cobrem diversos domnios, com nfase naquelas envolvendo os
gases, especificamente o gs natural.
No Captulo 1 so apresentados os conceitos bsicos para a compreenso das Leis
da Termodinmica, objeto do Captulo 2.
No captulo 3 so abordadas as transformaes gasosas, enquanto o Captulo 4
dedicado ao estudo do fluxo permanente e ao balano energtico.
O Captulo 5 trata da converso de calor em trabalho, onde os princpios das mquinas trmicas so revisados, objetivando ao leitor, compreenso das diversas aplicaes prticas da Termodinmica.
No final desta apostila encontram-se anexos com caractersticas e propriedades do gs
natural e do gs liquefeito do petrleo (GLP), alm de um glossrio de termos tcnicos
de petrleo, cujo objetivo de estabelecer uma nomenclatura e difundir termos tcnicos
relacionados com a Termodinmica Aplicada a Industria do Petrleo.
Neste captulo estudado o estado gasoso. A presso, a temperatura e o volume dos

gases ideais se relacionam por leis simples que podem ser interpretadas sob os pontos de vista microscpico e macroscpico. A anlise do comportamento microscpico
dos gases conduz teoria cintica da matria, onde os conceitos de presso exercida
por um gs, energia cintica, interna, etc., ajudam compreenso dos principais fenmenos termodinmicos.
So apresentadas as caractersticas, conceitos, definies e principais relaes, com
enfoque termodinmico, do gs ideal.
A expansibilidade e a compressibilidade so as caractersticas mais notveis dos gases. Assim, o gs definido como um fluido que sofre grandes variaes de volume
quando submetido a presses relativamente pequenas e que tende a ocupar todo o
espao que lhe oferecido.
O gs ideal ou gs perfeito um gs hipottico cujas molculas no apresentam volume prprio. O volume ocupado pelo gs correspondente ao volume dos espaos
vazios entre suas molculas, ou seja, o volume do recipiente que o contm. Outra caracterstica do gs perfeito a inexistncia de foras de coeso (foras de Van der
Waals) entre suas molculas. Com isto, um gs ideal no sofre mudanas de fase,
estando sempre na fase gasosa.
Em certas condies, um gs real apresenta comportamento que se assemelha do
previsto para um gs perfeito. Estas condies so tais que as molculas do gs esto
suficientemente afastadas para que as formas de Van der Waals sejam desprezveis.
Tais condies podem ser praticamente alcanadas por uma fase gasosa submetida a
baixas presses ou a temperaturas bastante elevadas.
O estado de um gs caracterizado pelos valores assumidos por trs grandezas: volume (V), presso (P) e temperatura (T), que constituem as variveis de estado.
!"
Considerando-se uma fase gasosa no interior de um recipiente, as molculas em movimento desordenado, chocam-se constantemente contra as paredes do recipiente,
exercendo esforos sobre as paredes. Tais esforos so repartidos uniformemente
sobre a superfcie das paredes do recipiente. Por definio, chama-se presso (P)
soma das foras elementares (F) por unidade de superfcie ou rea (A).
P=F
A
(1.1)
# $ %& '(
% ( $ % , %
)*
&"
+( , &"
$ % , %
- .
As substncias puras so formadas pela combinao de dois ou mais tomos da

mesma espcie ou espcies diferentes. Por exemplo, dois tomos do elemento oxignio (O) se combinam para formar uma molcula do gs oxignio (02) existente no ar,
enquanto trs tomos de oxignio se combinam para formar uma molcula do gs
oznio (03), tambm existente no ar.
Caso trs recipientes de mesmo volume, vazios, nas mesmas condies de presso e
temperatura, sejam preenchidos por tomos de O e molculas de 02 e 03, observa-se
que o recipiente contento 02 pesar duas vezes mais que o recipiente contendo O,
enquanto o contendo 03 pesar trs vazes mais que o contendo O. As variaes ocorridas nos trs pesos foram em decorrncia de que cada uma das substncias apresentava peso diferente. A molcula de 02 foi duas vezes mais pesada que do elemento O e
a molcula do 03 foi duas vezes mais pesada que a do elemento O.
Os estudos realizados pelo advogado e fsico alemo Avogadro (1776-1856) concluiu
que volumes iguais de diferentes gases sob as mesmas condies de presso e temperatura contm o mesmo nmero de molculas, conhecida como Lei de Avogadro.
O termo mol definido como sendo a quantidade de matria que contm um nmero
invarivel de partculas (tomos, molculas, eltrons ou ons). Esse nmero o nmero de Avogadro e seu valor 6,023. 1023. Portanto, o mol de um gs qualquer o
conjunto de 6,023. 1023 molculas do mesmo. Um mol do gs oxignio (02), um mol do
gs hidrognio (H2) e um mol no gs nitrognio (N2) possuem, cada um, 6,023.
1023 molculas, mas, evidentemente, com pesos moleculares diferentes, pois os elementos oxignio (O), hidrognio (H) e nitrognio (N) possuem massas atmicas diferentes.
O peso atmico de um elemento o nmero que expressa o resultado da comparao
do peso deste elemento com o peso de um outro tomado como padro. Assim que o
elemento carbono 12 foi escolhido como padro, cujo peso atmico foi convencionado
em exatamente 12.
O peso molecular de uma substncia a soma dos pesos atmicos de cada elemento
que constitui a molcula dessa substncia. Salienta-se que os pesos atmicos dos
elementos no so exatamente expressos em nmeros redondos, exceto o carbono
12, pois , convencionalmente, o padro. A tabela 1.1 mostra os pesos atmicos e
pesos de alguns elementos qumicos e gases desses elementos e a tabela 1.2 mostra
os pesos moleculares de algumas substncias orgnicas encontrados no petrleo.
Tabela 1.1 - Pesos atmicos e moleculares de alguns elementos qumicos e gases
desses elementos
Elemento
Argnio
Carbono
Cloro
Hlio
Hidrognio
Nitrognio
Oxignio
Enxofre
Smbolo
Ar
C
CI
He
H
N
O
S
Peso Atmico
39,948
12,000
35,453
4,003
1,008
14,007
15,999
32,064
Molcula
Ar
C
C12
He
H2
N2
02
S
Peso Molecular
39,948
12,000
70,906I
4,003
2,016
28,014
31,998
32,064
Tabela 1.2: Pesos moleculares de algumas substncias orgnicas

Substncia
Metano
Etano
Propano
n Butano
i Butano
n Pentano
i Pentano
n Hexano
n Heptano
n Octano
Smbolo
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C4H10
C5H12
C5H12
C6H14
C7H16
C8H18
Peso Molecular
16,043
30,070
44,097
58,124
58,124
72,151
72,151
86,178
100,205
114,232
A massa de um mol de molculas em gramas, isto , a massa de 6,023. 1023 molculas dessa substncia, denominada molcula-grama da substncia e representada
por M. O nmero mols N contidos em uma certa massa m (em gramas) de uma certa
substncia pode ser obtido pela expresso seguinte:
N=m
M
(1.2)
Por exemplo, a molcula-grama do gs hidrognio (H2) vale M=2 g. Ento, na massa

m = 6 g do gs hidrognio h o seguinte nmero de mols: n = 6/2 = 3 mols.
Denomina-se volume molecular de um gs ao volume ocupado por um mol desse gs.
Experimentalmente, Avogadro chegou a concluso que, sob condies-padro de
temperatura (0 C) e presso (1 atm), um mol-grama de qualquer gs ocupa um volume de 22,4 litros. Igualmente um mol-libra de qualquer gs a 60F e a 14,7 psia ocupa o
volume de 379,4 p3.
/
A fase em que uma substncia se encontra depende de suas condies de presso e

temperatura, podendo estar tambm num estado que corresponda ao equilbrio entre
duas fases ou mesmo entre as trs fases (slida, lquida e gasosa). Representando-se
os diferentes estados da substncia em um grfico PT (presso X temperatura), obteremos o denominado diagrama de fases da substncia. As Fig.1.1 e Fig.1.2 mostram o
diagrama de fases para o dixido de carbono (C02) e para a gua (H2O).
slido
5
lquido
2
T- Ponto triplo ou trplice

1 - Curva de fuso
2 - Curva de vaporizao
3 Curva de sublimao
vapor
1
Fig. 1.1: Diagrama de fases do C02

-78
-56,6
10
P(atm)
lquido
760
slido
T - Ponto triplo ou trplice

1 - Curva de fuso
2 - Curva de vaporizao
3 - Curva de sublimao
vapor
4,58
0.01
100
Fig.1.2: Diagrama de fases da H2O
T(C)
No diagrama de fases, a curva que delimita as regies correspondentes s fases slida e lquida constitui a curva de fuso, figurativa dos estados de equilbrio entre o slido e o lquido. A curva que separa as regies que correspondem s fases lquidas e de
vapor a curva de vaporizao, cujos pontos representam os estados de equilbrio
entre o lquido e o vapor. A curva de sublimao, entre as regies das fases slidas e
de vapor, figura os estados de equilbrio entre essas duas fases.
O estado representado pelo ponto comum s trs curvas denominado ponto triplo ou
ponto trplice e corresponde ao equilbrio entre as trs fases da substncia.
Um outro diagrama muito importante para a compreenso dos fenmenos termodinmicos o diagrama PV (presso X volume) de uma substncia. A Fig.1.3 mostra um
diagrama PV tpico de uma substncia pura, a uma determinada temperatura.
P
4
P
S
V
Fig. 1.3: Diagrama PV de uma substncia pura, a uma determinada temperatura.
Partindo do ponto 1, onde a substncia pura encontra-se na fase vapor, medida que o
volume diminui, a presso exercida pelo vapor aumenta. Prosseguindo a reduo do
volume, notamos que, a partir do ponto 2, o vapor comea a se condensar. Durante a
condensao do vapor, a presso mantm-se constante (trecho 2 - 3), denominada
presso mxima de vapor P5. No estado simbolizado pelo ponto 3, s existe lquido no
sistema. A partir da, se o volume for diminudo (trecho 3 - 4), notamos serem necessrias grandes variaes de presso para produzir pequenas variaes de volumtricas, devido pouca compressibilidade dos lquidos.
11
Denomina-se vapor saturante aquele que se encontra em presena de lquido (P=Ps) e

de vapor seco quele que no se encontra em presena de lquido (P<Ps).
A influncia da temperatura na presso mxima de vapor foi estabelecida por An- drews,
ao realizar compresses isotrmicas (a temperaturas constantes) em diferentes
temperaturas, para uma mesma substncia. Um diagrama PV tpico para uma substncia pura mostrado na Fig.1.4 para diversas isotermas.
P
Ponto
crtico
T5
T4
T3
Curva de
saturao
T2
T1
V
Fig. 1.4: Diagrama PV de uma substncia pura
A curva obtida ligando-se as extremidades dos patamares onde coexistem as duas

fases (lquido e vapor) denominada curva de saturao. A maior valor possvel para a
presso mxima de vapor de uma substncia a presso crtica, correspondente
temperatura crtica. Este ponto denomina-se ponto crtico. Observa-se tambm que a
presso mxima de vapor de uma substncia depende somente da temperatura.
Com isto, poderemos definir que gs ideal pode tambm ser definido como uma substncia na fase vapor numa temperatura superior temperatura crtica, no se condensando por compresso temperatura constante.
1
As variveis de estado (P, V, T) esto relacionados com a quantidade de gs. O fsico e

engenheiro francs Clapeyron (1799-1864) estabeleceu que o quociente PV/T diretamente proporcional ao nmero N de mols de um gs ideal, onde a constante de proporcionalidade R, denominada constante universal dos gases perfeitos, pois igual para
todos os gases, dependente apenas das unidades das variveis (P, V, T).
PV =NR
T
Se a presso for em atmosferas (atm), o volume em litros (I) e a temperatura em kelvin
(K), R = 0,082 ator I/mol.K.
12
Certa quantidade de gs sofre uma transformao de estado quando se modificam

pelo menos duas variveis de estado.
1.7.1 Transformao Isotrmica ou Lei de Boyle-Mariotte
A transformao isotrmica aquela que um certo gs passa de um estado 1 para um
estado 2 mantendo constante a temperatura. A partir da equao (1.3), fazendo T
constante, o produto PV constante. Portanto, a transformao que sofre um determinado nmero de mols N de gs ideal, temperatura constante, passando do estado 1,
com presso P1 e volume Vi, para o estado 2, com presso P2 e volume V2, obedece
a lei seguinte conhecida com Lei de Boyle-Mariotte:
P1V1 = P2V2
Se representarmos a presso P em ordenadas e o volume V em abscissas, o grfico
da expresso (1.4) uma hiprbole eqiltera, denominada isoterma ou isotrmica
(Fig. 1.5).
Isoterma ou
Isotrmica
Fig. 1.5: Lei de Boyle-Mariotte
1.7.2 Transformao Isocrica ou Lei de Gay-Lussac

A transformao isocrica aquela que um certo gs passa de um estado 1 para um
estado 2 mantendo constante o volume. A partir da equao (1.3), fazendo V constante, o quociente PIT constante. Portanto, a transformao que sofre um determinado
nmero de mols N de gs ideal, a volume constante, passando do estado 1, com presso P1 e temperatura T, para o estado 2, com presso P2 e temperatura T2, obedece a
lei seguinte conhecida com Lei de Gay-Lussac:
P1 = P2
T1
T2
(1.5)
13
Se representarmos a presso P em ordenadas e a temperatura T em abscissas, o

grfico da expresso (1.6) reta denominada isocrica (Fig.1.6).
P
isocrica
Fig.1.6: Lei de Gay-Lussac
1.7.3 Transformao Isobrica ou Lei de Charles

A transformao isobrica aquela que um certo gs passa de um estado 1 para um
estado 2 mantendo constante a presso. A partir da equao (1.3), fazendo P constante, o quociente V/T constante. Portanto, a transformao que sofre um determinado
nmero de mols N de gs ideal, presso constante, passando do estado 1, com volume V, e temperatura T, para o estado 2, com volume V2 e temperatura T2, obedece a
lei seguinte conhecida com Lei de Charles:
V1 = V2
T1
T2
(1.6)
Se representarmos a presso V em ordenadas e a temperatura T em abscissas, o

grfico da expresso (1.6) uma reta denominada isobrica (Fig.1.7).
V
Isobrica
T
Fig.1.7: Lei de Charles
14
5$
Numa mistura de diferentes gases as molculas de cada gs se distribuem no volume
total do recipiente onde esto contidas e contribuem para a presso total exercida pela
mistura.
A presso total igual soma das presses exercidas pelas molculas de cada componente da mistura. Este conceito valido para misturas de gases ideais ou reais.
Numa mistura de gases ideais, as molculas de cada componente comportam-se independentemente como se as outras no existissem.
Define-se como presso de um componente puro (P;), a presso que os N; mols deste
componente exerceriam se estivessem sozinhos ocupando todo o volume V do recipiente, na mesma temperatura T da mistura.
Pi = NiRT
V
(1.7)
Da mesma forma, define-se como volume de um componente puro (V;), o volume que
ocuparia os N; mols deste componente se estivessem sozinhos submetidos mesma
presso P e mesma temperatura T da mistura.
Vi = NiPT
P
(1.8)
Outros dois conceitos devem ser lembrados - so os conceitos de propriedades parciais.

Denomina-se presso parcial de um componente na mistura, a presso exercida pelos N;
moles deste componente quando na mistura. A presso parcial dada pela expresso:
Pi = yi P
(1.9)
Onde y; representa a frao molar ou a participao molar do componente i na mistura, dada por.
Yi = NI
nI
(1.10)
De maneira anloga, denomina-se de volume parcial de um componente na mistura o

volume ocupado pelos n; moles deste componente quando na mistura. O volume parcial dado pela expresso:
Vi =yiV
(1.11) Observase que a presso de um componente puro sozinho no representa a verda- deira
presso exercida pelos N; mols deste componente quando sobre a influncia dos outros
componentes na mistura, exceto em casos especiais de misturas ideais com
comportamento de gs perfeito.
15
Da mesma forma, o volume de um componente puro sozinho no representa o volume

ocupado pelos Ni mols deste componente quando na mistura, pois evidente as molculas se distribuem uniformemente por todo o volume disponvel.
De forma anloga ao caso das presses, volumes de componentes puros e volumes
parciais no so necessariamente iguais, a menos que sejam as condies ideais.
1.8.1 Lei de Dalton
A presso total exercida por uma mistura ideal de gases igual soma das presses
de cada componente puro.
P = P, +P2 +P3 +...= Pi
(1.12)
1.8.2 Lei de Amagat

O volume total exercida por uma mistura ideal de gases igual soma dos volumes
de cada componente puro.
V = V, +V2+V3 +... = V;
(1.13) Observase que estas Leis s se verificam para misturas de gases com comportamen- to de gs
ideal. Neste caso observa-se tambm que presso e volume parcial o mesmo que
presso e volume do componente puro. Assim teremos:
Pi =Pi =yiP
(1.14)
Vi=Vi=yiV
(1.15)
Para misturas no ideais tem-se que o volume total e a presso total da mistura no
sero mais a soma dos volumes de cada componente puro nem a soma das presses
de cada componente puro. Assim teremos:
P
P1
(1.16)
Vi
(1.17)
16
6$ 7
A Termodinmica estuda as relaes entre as quantidades de calor trocadas e os trabalhos realizados num processo fsico, envolvendo um corpo ou um sistema de corpos e
o resto do Universo. Por exemplo, o gs contido num cilindro provido de mbolo (Fig.
2.1), ao ser aquecido, age com uma fora F sobre o mbolo, deslocando-o. Assim, o
sistema (gs) recebe calor (Q) do meio exterior e a fora F aplicada pelo sistema (gs)
realiza um trabalho W sobre o meio exterior.
peso
W
(trabalho)
peso
F (fora)
F (fora)
gs
Q (calor)
mbolo
gs
Q (calor)
Fig.2.1: O gs, ao receber calor do meio exterior realiza trabalho sobre ele
Por conduo, o calor se transfere de um corpo para outro ou entre partes de um corpo, em conseqncia de choques moleculares. Quanto maior a temperatura, maiores
as velocidades moleculares, mais freqentes os choques, ocorrendo, ento, transferncia de energia cintica para as molculas de menor velocidade e, portanto, de menor temperatura. Podemos, ento, considerar a temperatura uma propriedade que
governa o sentido em que se propaga o calor.
O trabalho, do mesmo modo que o calor, tambm se relaciona com transferncia de
energia. No entanto, o trabalho corresponde a trocas energticas sem influncia de
diferenas de temperatura e nisso se distingue do calor. O trabalho realizado por uma
fora F, considerando-se o sistema como um todo, independentemente do movimento
de suas molculas, sendo que, por isso, o trabalho no depende da temperatura.
Quando o sistema como um todo, produz um deslocamento ao agir com uma fora
sobre o meio exterior, o trabalho realizado denominado trabalho externo. No exemplo da Fig. 2.1, o gs, ao se expandir deslocando o mbolo, realiza um trabalho externo sobre o meio que o envolve.
O trabalho executado por uma parte do sistema sobre outra do mesmo sistema
chamado trabalho interno. Assim, as foras de interao entre as molculas do gs
realizam um trabalho interno. No estudo da Termodinmica s consideramos o trabalho externo, que chamaremos, de agora em diante, simplesmente de trabalho.
17
2.1.1 Sistemas, Propriedades, Estado e Processos

Considera-se sistema uma massa definida da matria sobre a qual a ateno e a observao se centralizam. Esta massa considerada como sistema distinta de todo o
restante que chamado de meio ambiente. O sistema pode tambm ser chamado de
"massa de controle" ou volume de controle.
Quando a fronteira de um sistema no permite a transferncia de matria entre o sistema e o ambiente, o sistema fechado e sua massa constante.
Uma propriedade do sistema significa uma caracterstica ou atributo do sistema considerado. Uma propriedade uma grandeza mensurvel como: volume, presso, temperatura, energia, massa, etc. Com isto, propriedades so caractersticas da matria.
comum dizer-se que a matria tem massa, tem volume, tem energia, etc. Por outro lado,
no correto dizer-se que um sistema tem calor ou tem trabalho. Portanto, calor e
trabalho no so propriedades da matria, porm a matria possui energia.
As propriedades que dependem do tamanho ou extenso do sistema so chamadas
extensivas como massa, volume e energia. As propriedades que no so dependentes
do tamanho so chamadas intensivas como presso, temperatura, etc.
comum uma propriedade extensiva como volume, energia, etc., tomar-se propriedade intensiva, quando se considera a propriedade especfica, isto , a propriedade por
unidade de massa. Por exemplo, o volume especfico o volume por unidade de massa, a energia especfica a energia por unidade de massa, etc.
Se considerarmos duas quantidades de uma mesma substncia em equilbrio formando um nico sistema, o volume e a energia desse sistema ser a soma dos volumes e
das energias das partes, porm a temperatura e a presso do sistema sero as mesmas que a temperatura e a presso de cada parte.
As condies a que est submetido um sistema determina para a mesmo uma posio
de equilbrio a qual denominamos de estado termodinmico do sistema considerado. Um
estado termodinmico caracterizado pelas suas propriedades tais como presso,
temperatura, energia, etc.
As propriedades so conhecidas como grandezas de estado ou funo de estado. As
propriedades ou grandezas de estado so funes que dependem to somente dos
estados inicial e final do sistema, no importando o caminho seguido durante a evoluo do processo.
Uma variao infinitesimal de uma propriedade representada por dP, dE, dT, etc. A
integrao de diferenciais de funes de estado, resultar portanto em diferenas finitas entre dois valores destas grandezas.
dP=AP=P2 P1
P2
P1
(2.1)
Ou,
dE = AE = E2 E1
E2
E1
(2.2)
18
Note-se que trabalho e calor no so funes de estado, no so propriedades do

sistema.
A quantidade de calor ou trabalho transferido num processo depende do caminho seguido pelo processo. Calor e trabalho so representados por reas nos diagramas
termodinmicos. So conhecidos como funes de linha por causa da linha representativa do processo ao passar do estado 1 para o estado 2.
Uma transferncia de uma quantidade infinitesimal de calor ou trabalho ser representada por dQ ou dW.
Quando integradas essas diferenciais, resultaro em quantidades finitas, e no em
diferenas finitas como as propriedades.
dQ=
ou
dW=W
(2.3)
A palavra equilbrio nos leva idia de condio esttica ou ausncia de modificao,

ou ausncia de qualquer tendncia modificao. Diz-se que um sistema est em
equilbrio quando num estado caracterizado por suas propriedades, estas propriedades permanecem as mesmas sem tendncias a variaes ou mudanas para outro
estado.
Desde que qualquer tendncia modificao provocada por uma fora impulsora, a
ausncia desta tendncia indicar tambm a ausncia da fora impulsora. Existem
vrios tipos de fora impulsora ou potencial que provocam as modificaes. Por exemplo, foras mecnicas como presso, provocam transferncias de energia em forma de trabalho; diferenas de temperatura provocam transferncia de energia sob a
forma de calor. No equilbrio, estas foras esto sempre compensadas e diz-se que o
sistema tem potencial nulo, estando em equilbrio mecnico ou equilbrio trmico.
Vejamos o exemplo de um sistema isolado composto de um cilindro e um pisto mvel
separando duas diferentes quantidades de gases A e B (Fig. 2.2). As presses em A e
3 so diferentes. Se considerarmos o pisto livre ele se deslocar sob a ao da fora
impulsora ou do potencial resultante da diferena entre as presses A e B, tendendo
para um novo estado em equilbrio quando ento as presses se tomaro iguais, cessando qualquer modificao. Diremos ento que os sistemas A e B esto em equilbrio
mecnico.
A
mbolo
Fig.2.2: Sistema isolado composto de um cilindro e um pisto mvel separando duas diferentes
quantidades de gases A e B
Podemos assim definir termodinamicamente a presso como sendo uma propriedade

que dois sistemas tero em comum quando eles estiverem em equilbrio mecnico.
Admitamos agora o pisto fixo, e que haja transferncia de energia entre os dois gases
sob a forma de calor. Quando a transferncia de energia sob a forma de calor
possvel, porm no ocorre, diz-se que os sistemas A e B esto em equilbrio trmico, e
que eles tem a mesma temperatura. Pode-se definir termodinamicamente temperatura,
como sendo uma propriedade que dois sistemas tem em comum quando esto em
equilbrio trmico.
19
Poderamos generalizar dizendo que para cada tipo de equilbrio haver sempre uma
propriedade termodinmica que os dois sistemas tero em comum. No equilbrio termodinmico os sistemas podem interagir livremente, porm no haver transferncia
de massa ou energia.
Processo a seqncia de estados pelos quais passa um sistema considerado.
Quando um processo pode ser realizado de tal forma que seja possvel sua inverso,
isto , seu retomo ao estado inicial sem haver transformao no sistema ou no ambiente, diz-se processo reversvel.
So chamadas transformaes reversveis aquelas que podem se efetuar em ambos os
sentidos, de modo que, na volta, o sistema retoma ao estado inicial, passando pelos
mesmos estados intermedirios, sem que ocorram variaes definitivas nos corpos que
o rodeiam (meio ambiente).
Geralmente, as transformaes puramente mecnicas que se realizam sem atritos e
sem que se produzam choques anelsticos so reversveis.
O processo reversvel caracteriza-se por ser uma sucesso de estados de equilbrio,
isto , a fora geradora da transformao, fora impulsora ou potencial infinitesimal.
No caso dos dois gases A e B (Fig. 2.2), o processo de transferncia de trabalho mecnico seria reversvel se o potencial em cada instante fosse infinitesimal. Ou seja, PAPB = dP.
Poderamos considerar que durante todo o processo houve uma sucesso de equilbrios ou desequilbrios infinitesimais, isto , considerar uma sucesso de igualdades
entre as presses em A e em B.
Da mesma forma poderemos estender o raciocnio para os processos com transferncia de calor. O processo ser reversvel se a fora impulsora, no caso a diferena de
temperatura, for infinitesimal dT.
Os processos reversveis requerem um tempo infinito para suas realizaes. So, portanto processos imaginrios, ideais ou inatingveis. Os processos naturais so todos
irreversveis
Num processo reversvel de expanso do gs erre um pisto, o trabalho mecnico
mximo. Numa compresso reversvel do gs, diz-se que o trabalho mecnico fornecido ao gs mnimo.
Durante uma transformao, um gs no est em equilbrio, pois suas diferentes partes no apresentam a mesma temperatura e a mesma presso. Em conseqncia, as
relaes que apresentamos, como as leis dos gases, no so aplicveis. No entanto, se
a transformao for realizada lentamente, h uniformizao de presso e temperatura
no sistema e no meio exterior. Nesse caso, em todo instante so vlidas as relaes
entre presso, volume e temperatura. Tal transformao dita quase-esttica ou
reversvel, pois o processo poder ser invertido e o gs voltar ao estado inicial, passando pelos mesmos estados intermedirios, sem que ocorram modificaes no meio
exterior.
O modelo quase-esttico aplica-se com grande preciso a muitos fenmenos. No entanto, h casos em que o modelo quase-esttico no aplicvel.
20
Uma transformao dita irreversvel quando sua inversa s puder se efetuar como
parte de um processo mais complexo, envolvendo modificaes nos corpos circundantes (meio ambiente).
O processo irreversvel de expanso de um gs no fornece trabalho mximo. Parte do
trabalho potencial disponvel, porm que no fornecido como trabalho, transferido
para o ambiente em forma de calor. Diz-se ento que se perde energia ou trabalho.
Tal transformao ocorre devido ao atrito e turbulncia que so as irreversibilidades
do processo.
Devido aos atritos e turbulncias, parte da energia que poderia ser fornecida como
trabalho mecnico de expanso se transforma em energia interna ou se dissipa para o
ambiente em forma de calor.
Resumindo diremos: os processos ideais reversveis no tem atrito nem turbulncia
Seu afastamento em relao ao equilbrio infinitesimal O potencial ou fora impulsora tem grandeza infinitesimal. O tempo de realizao do processo infinito.
2.1.2 Trabalho
Quando uma fora F atua deslocando-se ao longo de uma distncia L (Fig. 2.1), diz-se
que esta fora realiza um trabalho mecnico W. Este trabalho realizado definido pela
equao diferencial:
dW = FdL
(2.4)
Considerando-se uma fora constante, o trabalho ser o produto desta fora pelo seu
deslocamento na direo da fora.
W=FxL
(2.5)
Onde a fora exercida igual ao produto da rea A pela presso P exercida sobre
esta n3a.
F=PxA
(2.6)
21
Em termodinmica o tipo de trabalho mais importante aquele devido variao de

volume de um gs. Considere um gs contido num cilindro cujo mbolo pode se movimentar livremente e sobre o qual h um peso de massa m (Fig. 2.3). Durante qualquer transformao sofrida pelo gs, a presso se mantm constante, pois no varia o
peso colocado sobre o mbolo. Sejam P a presso, V, o volume e T, a temperatura do
gs na situao inicial. Fornecendo calor Q ao sistema atravs de uma fonte trmica, o
gs se expande, deslocando o mbolo de uma distancia L. Na situao final, o volume
do gs V2 e a temperatura T2, mantendo-se constate a presso P.
peso
W
(trabalho)
peso
F (fora)
F (fora)
gs
P1V1T1
mbolo
Q(calor)
gs
P2V2T2
Q(calor)
Fig.2.3 Trabalho de compresso ou de expanso em um cilindro
O gs agiu com uma fora F sobre o mbolo, deslocando-o e realizando um trabalho

W. sendo AV = VZ -V, a variao de volume ocorrida, o trabalho W realizado pelo gs
sobre o meio exterior dado por:
W = P V = P(V2V1)
(2.7)
O trabalho uma grandeza escalar e assume, no caso, o sinal da variao do volume

AV, uma vez que a presso sempre positiva.
Numa expanso, a variao de volume positiva e, portanto, o trabalho realizado
positivo. Como o trabalho representa uma transferncia de energia, o gs, ao se expandir, est perdendo energia para o meio exterior, embora a esteja tambm recebendo, sob a forma de calor da fonte.
Numa compresso, a variao de volume negativa e, portanto, o trabalho realizado
negativo. Assim, quando um gs comprimido, est recebendo energia do meio exterior.
usual dizer que na expanso o gs (sistema) realiza trabalho sobre o meio exterior e
na compresso o meio exterior realiza trabalho sobre o gs (sistema).
Generalizando, o trabalho infinitesimal (uma pequena transformao isobrica) de
compresso ou expanso de um gs num cilindro (Fig.2.3) ter a expresso:
dW = FdL = PA dV = PdV
A
(2.8)
22
Onde o deslocamento do pisto corresponde variao do volume do fluido dividida

pela rea do mesmo.
dL = dV
(2.9)
A
A soma dos vrios trabalhos realizados numa transformao qualquer entre dois estados do gs a seguinte (integrando a expresso (2.8)):
v2
W = PdV
V1
(2.10)
Esse trabalho, em um diagrama PV para um processo reversvel, representado pela

rea sob a curva mostrada na figura 2.4.
P
P
2
rea = trabalho
realizado
1
P
1
V2
V1
Fig.2.4: Representao do trabalho em um diagrama PV para um processo reversvel
Na realidade esta expresso s vlida para processos reversveis onde se considera

que o sistema est em constante equilbrio com o ambiente em qualquer ponto da sua
trajetria. Isto , a presso do gs igual presso resistente do ambiente. Nos processos reversveis considera-se que a diferena entre a fora motriz e a resistncia
infinitesimal, caracterizando o equilbrio, permitindo que de qualquer ponto da evolu- o
do processo, seja possvel reverter-se ao estado anterior sem que seja necessrio
esforo adicional.
Para os processos naturais ou processos irreversveis, o trabalho mecnico calculado atravs dos efeitos observados no ambiente tendo a seguinte equao geral, onde
PA a presso do ambiente responsvel pelo trabalho realizado ou recebido pelo sistema.
V2
W = P dV
V1
(2.11)
Portanto, a expresso (2.10) um caso particular da expresso (2.11) onde a presso

do gs PA = P e s representa o trabalho para processos reversveis, o que equivale a
dizer que o trabalho que aparece no ambiente s pode ser avaliado a partir da presso
do sistema quando o processo for reversvel.
De uma maneira geral o trabalho calculado pelos efeitos que provoca no ambiente.
Nos processos reversveis o tempo requerido infinito, sendo, portanto um processo
ideal, logo inatingvel.
23
No caso da compresso reversvel, diz-se que o processo exige a menor quantidade

de trabalho, sendo que na expanso reversvel o sistema fornece o mximo de trabalho.
Compresso (trabalho requerido): Wmin=- PdV
(2.12)
Expanso (trabalho fornecido): Wmx=+ PdV

(2.13)
Uma expanso irreversvel no fornece o trabalho mximo, sendo que uma parte do
trabalho potencialmente disponvel se perde, isto , se transforma em calor devido ao
atrito e turbulncia do gs, transferindo-se ao ambiente.
2.1.3 Calor
Devemos distinguir primeiramente calor de temperatura. Faamos uma comparao
com os lquidos. Ningum confunde quantidade de gua com nvel d'
gua. Pode-se ter
um nvel de lquido muito alto com pouco lquido, como ter muito lquido com baixo nvel
no recipiente, dependendo do volume deste. O mesmo acontece com o calor. A
temperatura indica apenas o nvel trmico do corpo, podendo ter este maior ou menor
energia interna.
Quando aquecemos a gua, dizemos que foi fornecido calor ao lquido e a temperatura do mesmo se eleva como se o nvel de gua quando se coloca mais no recipiente.
Dois corpos podem ter a mesma temperatura e energias diferentes. Por exemplo, volumes diferentes de gua mesma temperatura inicial fervero a 100C, porm o maior volume necessita de mais energia para ferver. Portanto, tem maior energia armazenada.
A temperatura de um corpo representa o seu nvel trmico, determinando a direo do
movimento do calor. O calor se transfere entre corpos com nveis diferentes de temperatura e do de maior temperatura para o de menor temperatura. Portanto, calor energia trmica em trnsito entre corpos de diferentes temperaturas.
A unidade em que medida a quantidade de calor trocada pelos corpos a unidade de
energia. No SI (Sistema Internacional), a unidade de calor o joule (J). Entretanto, a
unidade mais usada no Brasil a caloria (cal), definida como a quantidade de calor
necessria para elevar de grau celcius a temperatura de um grama de gua. No sistema ingls a quantidade de calor medida em BTU (British Thennal Unit), definida
como a quantidade de calor necessria para elevar de um grau fahrenheit a temperatura de Lima libra de gua. As principais relaes so as seguintes: 1 cal = 4,186 J; 1
kcal = 1000 cal; 1 BTU = 252 cal e 1 cal/g = 1,8 BTU/Ib.
2.1.4 Energia Interna
A energia total de um sistema composta de duas parcelas: a energia externa e a
energia interna. A energia externa do sistema devida s relaes que ele guarda
com o meio exterior (energia cintica e energia potencial).
A energia interna E do sistema relaciona-se com as condies intrnsecas. Num gs,
corresponde s parcelas: energia trmica, que se associa ao movimento de agitao
trmica das molculas; energia potencial de configurao, associada s foras internas conservativas; energias cinticas atmico-moleculares, ligadas rotao das molculas, s vibraes intramoleculares e aos movimentos intra-atmicos das partculas
elementares.
24
No se mede diretamente a energia interna de um sistema. No entanto, importante

conhecer a variao da energia interna AE do sistema durante um processo termodinmico. Para gases ideais monoatmicos, essa variao determinada somente pela
variao da energia cintica AE, de translao das molculas que constituem o sistema, expressa pela relao seguinte e experimentalmente obtido por Joule:
E= Ec =Ec Ec = 2NR(T2 T1)
2
(2.14)
H processos em que a energia interna varia e a temperatura permanece constante. o

que ocorre nas mudanas de estado de agregao (fuso, liquefao, evaporao e
condensao). O calor necessrio para que ocorra a mudana de estado denomina-se
calor latente. Por exemplo, a energia recebida durante o processo de fuso aumenta a
energia interna do sistema. Com isto, uma substncia no estado lquido tem maior
energia interna que a mesma substncia no estado slido, apesar de durante a fuso
no ter ocorrido variao de temperatura.
Entretanto, nas transformaes gasosas, a variao de energia interna sempre acompanhada de variao de temperatura. Para o caso do exemplo da Fig. 2.3 de uma
transformao isobrica de um gs, o sistema (gs) recebeu a quantidade de calor Q,
realizou o trabalho W, com uma variao de temperatura AT = T2 - TI, uma variao
de energia cintica das molculas do gs e, portanto, uma variao da energia interna. A
energia interna de uma dada quantidade de um gs perfeito funo exclusiva de sua
temperatura. Esta concluso constitui a Lei de Joule para gases perfeitos.
" (
8( ,
Num processo termodinmico sofrido por um gs, h dois tipos de trocas energticas
com o meio exterior: o calor trocado Q e o trabalho realizado W.
Sob o ponto de vista termodinmico, o calor e o trabalho so sempre energia em trnsito, no se permitindo dizer que o trabalho ou calor se armazena em um sistema. A
energia s se armazena sob as formas cintica, potencial ou interna.
Na sua forma mais generalizada, o primeiro princpio da termodinmica pode ser assim representado:
(Energia do sistema) +
(Energia do ambiente) = 0
(2.15)
No sistema ocorrem transformaes de energia sob diversas formas como energia

interna E, potencial EP e cintica EC. Alm destas formas, ocorrem tambm perdas
de energia no sistema, devido s turbulncias e/ou frices, simbolizadas por E. No
ambiente consideramos que a s transformaes de energia ocorrem sob as formas de
calor Q e trabalho W. Os balanos energticos podem ser escritos nas formas seguintes:
(Energia do sistema) = E + Ec + E p + E f
(2.16)
(Energia do ambiente) = Q W
(2.17)
25
Convencionando-se como positivo o calor cedido ao sistema e o trabalho positivo aquele transferido do sistema para o ambiente, a expresso geral do primeiro princpio
da termodinmica a seguinte:
E+ Ec + Ep + Ef =Q - W
(2.18)
O enunciado do primeiro princpio da termodinmica o seguinte: A variao total de

energia de um sistema dada pela diferena entre a quantidade de calor trocado com o
meio exterior e o trabalho realizado no processo termodinmico.
Na maioria das aplicaes do primeiro princpio, considera-se o sistema fechado, ou
seja, s existe variao de energia interna, transformando a expresso (2.18) na
-seguinte:
E=Q-W
(2.19)
Ou, na forma infinitesimal:
dE = dQ - dW
(2.20)
A Primeira Lei da Termodinmica uma reafirmao do princpio da conservao da

energia e, embora tenha sido estabelecida tomando-se como ponto de partida a transformao de um gs, vlida para qualquer processo natural que envolva trocas energticas.
!
%9
Uma das mais importantes funes de estado da termodinmica a funo entalpia H,

matematicamente relacionada com a energia interna E, a presso absoluta do sistema P
e o volume do sistema V, expressa pela relao:
H=E+PV
(2.21)
Pela definio da expresso (2.21), a entalpia expressa em unidade de energia.

Normalmente expressa em cal ou BTU. Algumas vezes so expressas por unidade
de massa ou por mol da substncia.
Sob a forma infinitesimal, a expresso (2.21) pode ser escrita como:
dH = dE + d(PV)
(2.22)
A expresso (2.22) pode ser transformada na relao seguinte, aplicando a regra da

cadeia para o produto PV e utilizando as expresses (2.20) e (2.8):
dH = dQ - dW+ PdV + VdP = dQ + VdP
(2.23)
Integrando a expresso (2.23) resulta na expresso:

H = Q + Vdp
(2.24)
Para casos particulares de transformaes presso constante, a expresso da entalpia pode ser escrita sob as formas (2.25) ou (2.26) onde QP representa o calor
presso constante.
dH = dQp
H = Qp
(2.25)
(2.26)
26
#7 %
9 ,: ,
A relao entre o calor infinitesimal transferido dQ e a variao de temperatura dT sofrida por uma substncia de massa m, nmero de mols N e molcula-grama M, pode
ser escrita sob a forma:
dQ = mcdT = NMcdT = NCdT
(2.27)
Onde a constante de proporcionalidade c, caracterstica da substncia, vlida para a

faixa infinitesimal de temperatura dT, denominada de calor especfico da substncia. A
constante C = Mc denominada calor especfico molar.
As unidades mais usuais de calor especfico so cal/KgC ou BTU/IbF. Para a gua,
teremos cgua = 1 cal/KgC = 1 BTU/IbF.
Como visto anteriormente, o calor no uma funo de estado e, portanto, a quantidade de calor para resultar numa variao de temperatura depende do caminho seguido pelo sistema. Portanto, em Termodinmica so usualmente definidos dois tipos
de calor especfico, dependendo do tipo de transformao ocorrida: calor especfico
molar presso constante (Cp) e calor especfico molar a volume constante (CV).
Para o processo isomtrico ou a volume constante, teremos:
dQv = NCvdT
(2.28) Como
na transformao a volume constante o trabalho W = 0, ento, a partir do Pri- meiro
Princpio da Termodinmica (2.20), teremos:
dE=dQv =NCvdT
(2.29)
Ou, integrando a expresso (2.29):

E = Qv = NCv T
(2.30)
Mostrando que a variao da energia interna igual ao calor transferido a volume
constante.
Analogamente para o processo isobrico ou a presso constante, teremos:
dQp =NCpdT
(2.31)
Como na transformao presso constante h variao de volume e, portanto o trabalho no nulo, ento, a partir do Primeiro Princpio da Termodinmica (2.20), teremos:
dE = dQp - dW = NCpdT - PdV
(2.32)
Ou ainda:
dQp = dE + PdV = dH
(2.33)
Ou, integrando a expresso (2.33):

H = Qp = NCpeT
(2.34)
27
Mostrando que a variao da entalpia do sistema igual ao calor transferido a presso

constante.
Na realidade o calor especfico no uma constante; aumenta em geral com o aumento da temperatura. Na literatura so encontradas relaes de como variam o CP com a
temperatura. Para gs perfeito e a baixas presses, a expresso seguinte utilizada,
onde a, b e c so constantes caractersticas para cada tipo de gs, normalmente tabeladas, e obtidas de resultados experimentais.
Cp=aT2+bT+c
(2.35)
A partir das expresses (2.22), (2.29) e (2.33), obtm-se que:

dQp = dQv +PdV = dQv + dW
(2.36)
Integrando a expresso (2.36), resulta:

Qp=Qv+ PdV=Qv+W
(2.37)
Ou ainda que o trabalho W pode ser expresso por-.

W =Qp -Qv =NCP T -NCv T
(2.38)
O que mestra que Cp sempre maior que CV Isto se deve ao fato de que, a volume
constante, no h trabalho realizado. Logo, todo o calor cedido ao sistema para aquece-lo, na forma de aumento da sua energia interna. J presso constante, devemos fornecer um calor maior para aquecer o sistema e realizar ainda o trabalho de
variao de volume do mesmo.
/"
Como visto anteriormente no captulo 1, a expresso geral para um gs ideal (1.3)

relaciona as variveis presses P, volume V e temperatura T com o nmero de mols N e
a constante universal dos gases perfeitos R pela expresso seguinte: PV = NR.
T
Atravs da sua experincia, Joule demonstrou que a energia interna de um gs ideal
independe da presso e do volume, mas unicamente da sua temperatura isto pela
expresso (2.14), temos E = 3NR T.
2
Como a energia interna funo unicamente da temperatura e uma propriedade do
sistema e, portanto, uma funo de ponto, poderemos calcular o valor da variao da
energia interna de um gs ideal, independentemente do tipo de processo que provoca a
transformao e do caminho seguido pelo processo, a partir da expresso (2.30)
mostrada a seguir.
E =E2 -E1= Qv = NCv T
(2.39)
Alm disto, conforme as expresses (2.33), para um processo isobrico ou a presso

constante, teremos:
dH=dQp=NCpdT
(2.40)
28
Porm, a entalpia dH, dada pela expresso (2.22), pode ser escrita utilizando a expresso (1.3) dos gases perfeitos:
dH = dE+d(PV) = NCvdT + NRdT
(2.41)
Comparando as expresses (2.40) e (2.41), teremos a relao seguinte, vlida para os
gases perfeitos:
Ou ainda:
Cp = CV +R
(2.42)
Cp - CV = R
(2.43)
A relao entre a variao da entalpia (2.34) e a variao da energia interna (2.30),

resulta:
H = Cp = K
E Cv
(2.44)
O valor de K denominado expoente de Poisson e ser utilizado nas transformaes

sofridas pelos gases no captulo 3.
1
Coloquemos, num recipiente, cem esferas vermelhas na parte de baixo e cem esferas
azuis sobre elas. Fechando o recipiente e agitando-o, as esferas iro se misturar. Seria possvel voltarmos situao inicial, com todas as esferas vermelhas embaixo e
todas as azuis em cima? Pela lei das probabilidades, no impossvel, mas um evento de baixssima probabilidade, isto , altamente improvvel. Talvez tivssemos de
agitar o recipiente durante milhes de anos sem conseguir o desejado.
Tomemos agora um baralho em que todas as cartas estejam ordenadas por naipes e
por valores. Ao embaralharmos as cartas, essas iro se misturar e se distribuir ao acaso.
Ser possvel que, aps um grande nmero de embaralhamentos, as cartas voltem a
se ordenar? Impossvel no , mas altamente improvvel.
Os fenmenos naturais so irreversveis exatamente por se realizarem sempre no sentido dos estados mais provveis. Por isso mesmo, nos processos naturais, h sempre
passagem espontnea de um estado ordenado para um estado desordenado. medida que o Universo evolui, a desordem aumenta.
Se ligarmos dois recipientes, um com hidrognio e ouro com oxignio, os gases iro se
misturar espontaneamente, ocorrendo uma distribuio mais ou menos uniforme dos
dois gases nos recipientes. altamente improvvel, embora no impossvel, que, sem
a ao de nenhum agente externo, os gases se separem novamente, voltando ordem
inicial.
A degradao natural da energia tambm uma evoluo para a desordem. As energias ordenadas (mecnica, eltrica, qumica) tendem a se converter na energia desordenada de agitao trmica. Portanto, em todos os fenmenos naturais, a tendncia
uma evoluo para o estado de maior desordem.
29
Ao conceito estatstico de desordem Clausius associou o conceito matemtico de entropia. Assim, a entropia uma propriedade intrnseca dos sistemas, caracterizada pelo
fato de seu valor aumentar quando aumenta a desordem nos processos naturais.
Portanto, as transformaes naturais sempre levam a um aumento na entropia do Universo.
A variao de entropia pode ser entendida como a medida da ineficincia da energia
do sistema em sua evoluo natural. Realmente, sabemos que o sistema evolui no
sentido de diminuir a possibilidade de se conseguir energia til ou trabalho dele.
Quando ocorre uma transformao natural, outras formas de energia se convertem em
calor. Portanto, aumentou a ineficcia da energia total do sistema e aumentou a entropia do mesmo. Assim, podemos dizer que a quantidade de calor Q que se desenvolve
no sistema uma medida parcial de seu aumento de entropia.
Quando um sistema levado do estado (1) para o estado (2), a diferena entre o calor
cedido ao sistema e o trabalho realizado pelo sistema (Q - W ser sempre a mesma,
independentemente do caminho percorrido, se A, B ou C (Fig.2.5). Este fato, como j
vimos, deu origem funo termodinmica energia interna que depende apenas do
estado inicial e final do sistema. , portanto, uma funo de estado, base para o primeiro princpio da termodinmica.
2
A
B
C
1
Fig. 2.5: Passagem de um sistema do estado 1 ao estado 2 por diferentes caminhos percorridos (A, B ou C)
A quantidade de calor trocada num determinado processo depende do caminho percorrido no desenvolvimento do processo. Entretanto, se o calor for dividido pela temperatura T na qual a transferncia de calor ocorre, a soma destes valores para qualquer ciclo tambm independente do caminho percorrido para processos reversveis
(a energia interna no exige processo reversvel. Isto tambm deu origem a outra funo da termodinmica, funo de estado, conhecida como entropia S, que deu origem
ao segundo princpio da termodinmica. A variao da entropia definida pela expresso seguinte, vlida para uma quantidade de calor reversvel QR:
S = dQr
(2.45)
T
Embora o calor fornecido para se ir de 1 a 2 seja diferente seguindo-se o caminho A
em vez de B ou em vez de C, pode-se demonstrar que se em cada ponto da trajetria
A ou B ou C dividirmos o calor dQ pela temperatura naqueles pontos, e somarmos
estas razes, obteremos o mesmo valor para qualquer trajetria reversvel entre os
pontos 1 e 2.
S = dQr= constante
T
(2.46)
30
A variao da entropia portanto, independe do caminho percorrido.

Para se determinar a variao da entropia AS de um processo irreversvel, temos que
imaginar o processo seguindo o caminho reversvel e calcular a integral f dQr . Este
valor ser igual variao da entropia do sistema para um processo irreversvel visto
que sendo a entropia independentemente da trajetria, s depende dos estados inicial e
final do sistema.
Note-se que a integral dQl de um processo irreversvel, no representa a AS
T
para esse processo, porque AS ser sempre dQTr . Portanto, para se calcular
T
a variao da entropia de um sistema, faz-se sempre pelo caminho reversvel. Na forma infinitesimal, a expresso da entropia escrita da maneira seguinte:
dS = dQr
T
(2.47)
2.6.1 Variao da Entropia do Sistema

Analisemos a expanso de um gs em um cilindro ideal. Esta expanso poder ser
realizada seguindo-se vrios caminhos que ligam o ponto 1 ao ponto 2, representando
os estados 1 e 2, mostrados no diagrama PV da Fig. 2.6.
P
P
2
isoterma
I
P
1
V2
V1
Fig. 2.6: Passagem de um gs do estado 1 ao estado 2 por caminho reversvel R (isotrmico

reversvel) e por outro irreversvel (I)
Consideremos dois caminhos de passagem do gs do estado 1 ao estado 2: um reversvel R (isotrmico reversvel) e por outro irreversvel (I). A variao de entropia
dada pela expresso seguinte:
dS= S= dQr = S2 S1
T
(2.48)
Nota-se que o nico caminho reversvel a transformao isotrmica. Portanto, qualquer outro caminho (processo irreversvel), ter rea sob a curva, representando o
trabalho realizado, maior que o trabalho do processo reversvel. Consequentemente,
esta curva estar, obrigatoriamente acima da curva de processo reversvel.
31
A variao da entropia pode ser considerada envolvendo todo calor que entra em considerao no processo, isto , o calor extemo QE trocado com o ambiente mais o calor
interno Q, devido ao atrito e turbulncia que so as irreversibilidades do processo,
mostrados na expresso seguinte:
dS = dQr = dQE + dQll
T
T
T
(2.49)
Como o valor de Q1 no de fcil determinao, recorre-se para o clculo da variao

da entropia, a um processo reversvel entre os mesmos dois estados, onde o valor de Q,
nulo (sem atrito ou turbulncia), ento todo calor que entra em jogo no processo
reduz-se ao QE, calor externo do ambiente, facilmente determinvel.
dS= dQr = dQE + dQll
T
T
T
(2.50)
Se o processo for adiabtico e reversvel (isentrpico), teremos dS = 0, pois sendo

adiabtico Qe = 0 e sendo reversvel QI = 0.
2.6.2 Variao Total da Entropia
Anteriormente havamos analisado a variao da entropia apenas para sistemas isolados ( SS). Analisemos agora a variao da entropia no meio ambiente ( SA) e a variao global ou total da entropia (AS-, ), considerando a evoluo conjunta entre o sistema e o ambiente. Com isto a variao total da entrpia dada pela expresso:
ST = SS + SA
(2.51)
Para processos globalmente reversveis: AST =0

Para processos globalmente irreversveis: AST 0
2.6.3 Aumento da Entropia

Todos os processos naturais so globalmente irreversveis e so acompanhados de
um aumento da entropia que interpretado como a degradao da energia ou perda
de oportunidade de transformar calor em trabalho.
32
2.6.4 Diagrama da Entropia

Para processos reversveis, a rea sob a curva do diagrama TS (Fig. 2.7) expressa o
calor trocado reversivelmente na evoluo QR, pois:
QR= TDS
(2.52)
P
P
2
rea = trabalho
realizado
1
P
1
V2
V1
Fig. 2.7: Diagrama de entropia e representao do calor trocado reversivelmente no processo

(QR)
2.6.5 O Processo Irreversvel

Analisemos o processo apresentado na Fig. 2.8, representando uma expanso Adiabtica do gs ao passar do estado 1 com volume V, para o estado 2 de volume VZ. Tal
expanso poder ser considerada reversvel se imaginarmos um pisto ideal adiabtico
(perfeitamente isolado, ou seja Q = 0), sem atrito, seguindo o caminho 1 - 2. Na
realidade todos es processos naturais existentes no universo so irreversveis, apresentando uma perda de energia chamada de energia de frico Er.
Observe-se que o trabalho de expanso fornecido pelo sistema (gs) ao ambiente ser
menor se o processo for irreversvel, isto , se houver atrito. O caminho seguido ser 1
- 2'e neste caso menos energia interna E transformada em trabalho externo.
Fig. 2.8: Expanso adiabtica de um gs
33
No processo irreversvel 1-2'

, mais energia interna permanece no sistema e, por isso,
sua presso P2 maior que a presso final P2 que teria se fosse reversvel e, consequentemente, a temperatura final do gs T2 ser maior que T2 .
A irreversibilidade interpretada pelo aumento da entropia ST > 0.
Nos diagramas PV e TS as linhas interrompidas representam caminhos irreversveis
onde se pode interpretar que as reas sob estas linhas sejam, respectivamente, trabalho e calor.
Somente nos processos reversveis, o trabalho e o calor so calculados pelas integrais
PdV e TdS que so exatamente as reas representadas nos respectivos diagramas.
Diz-se que o trabalho ser o mximo fornecido pelo sistema quando houver a expanso ideal reversvel do gs.
Wmx = PdV
(expanso)
(2.53)
Diz-se que o trabalho ser o mnimo requerido pelo sistema quando houver compresso ideal reversvel do gs.
Wmn = PdV (compresso)
(2.54)
O mesmo raciocnio prevalecer para o calor, ou seja:

Wrev = PdV
(2.55)
Wrev = Wirrev F
(2.56)
Qrev = Qirrev Et
(2.57)
Onde E, a energia dissipada em forma de calor (frico e/ou turbulncia).

2.6.6 Irreversibilidade
Como sabemos do segundo princpio, nos processos globalmente irreversveis, a variao total da entropia positiva. H sempre um aumento da entropia significando trabalho no realizado.
Este aumento na entropia considerado como uma deteriorizao energtica interpretada como uma perda ou reduo na oportunidade de se produzir trabalho (no uma
perda de energia).
O aumento na entropia total significa a reduo na capacidade de se executar trabalho
entre o sistema e o ambiente num processo irreversvel.
Esta oportunidade perdida impropriamente chamada de trabalho perdido e pode ser
estimado pela expresso
Wp=TA ST
(2.58)
Onde TA representa a temperatura ambiente.
34
Imaginemos que aproveitando-se o calor da gua quente numa mquina trmica, o

transformssemos em trabalho mecnico pela transferncia de calor da fonte quente
para a fonte fria.
Imaginemos agora que se misture as massa de gua quente e fria. Haver tambm
transferncia de calor da fonte quente para a fria sem contudo haver trabalho. Perde-se esta oportunidade em se conseguir trabalho til pela transformao do calor,
numa perda irreparvel.
Assim, quando a entropia aumenta, diz-se que a energia se toma menos disponvel.
Este o verdadeiro significado da irreversibilidade.
4
8( ,
Em todas as transformaes naturais, as converses energticas so tais que a energia total permanece constante, de acordo com o princpio da conservao da energia. A
Primeira Lei da Termodinmica uma reafirmao desse princpio, porm no prev a
possibilidade de se realizar uma dada transformao. H muitos eventos que satisfazem a Primeira Lei da Termodinmica, mas so impossveis, ou melhor, sua ocorrncia altamente improvvel.
Por exemplo, um pndulo, oscilando, pra ao fim de algum tempo em virtude dos choques com as molculas do ar e outros atritos. A energia "organizada" do pndulo se
converte em energia trmica. A Primeira Lei da Termodinmica no invalida a transformao recproca, em que as molculas se organizam e empurram o pndulo, fazendo-o recuperar a energia inicial. No entanto, a probabilidade de ocorrncia de tal
evento muito baixa.
Um outro exemplo o do calor que passa espontaneamente de um corpo de maior
temperatura para outro de menor temperatura. No entanto, a passagem contrria
altamente improvvel, razo pela qual consideramos que no ocorre.
Nota-se, portanto, que o comportamento da Natureza assimtrico. A lei que rege tal
comportamento a Segunda Lei da Termodinmica. Ela apresenta um carter estatstico, estabelecendo que sistemas evoluem espontaneamente, segundo um sentido
preferencial, tendendo para um estado de equilbrio.
De acordo com a Segunda Lei da Termodinmica, nas transformaes naturais, a energia se "degrada" de uma forma organizada para uma forma desordenada chamada
energia trmica, como no exemplo do pndulo. Ainda conforme essa lei, a energia
trmica circula de regies mais quentes para regies mais frias.
A transferncia preferencial de calor do corpo quente para o corpo frio levou Clausius a
enunciar a Segunda Lei do seguinte modo: O calor no passa espontaneamente de um
corpo para outro de temperatura mais alta.
Sendo o calor uma forma inferior de energia (energia degradada), no simples sua
converso em outra forma de energia, embora a Primeira Lei da Termodinmica estabelea essa possibilidade. Sendo assim, Kelvin e Planck enunciaram a Segunda Lei da
Termodinmica da seguinte maneira: impossvel construir uma mquina, operando
em ciclos, cujo nico efeito seja retirar calor de uma fonte e convert-lo integralmente
em trabalho.
35
5"
,9
As transformaes naturais ocorrem preferencialmente num sentido, caracterizando-se pela irreversibilidade. Embora ocorra sempre conservao da energia, medida que
o Universo evolui, diminui a possibilidade de se conseguir energia til ou trabalho do
sistema.
Se tivermos dois corpos inicialmente a temperaturas diferente, poderemos aproveitar
essa diferena de temperatura atravs de uma mquina trmica e obter trabalho. No
entanto, se os corpos forem colocados em contato trmico, o calor passa espontaneamente do corpo quente para o corpo fino, at o equilbrio trmico. Deixa de haver
diferena de temperatura entre os corpos e esses perdem a capacidade de produzir
trabalho.
Todas as formas de energia (mecnica, eltrica, qumica, nuclear) tendem a se converter espontnea e integralmente na energia desordenada de agitao trmica. A
transformao inversa, embora possvel (mquinas trmicas), se d com baixo rendimento.
H ainda a tendncia de se estabelecer o equilbrio trmico, reduzindo a possibilidade
de transformao da energia trmica em outras formas de energia. Por isso, a energia
trmica denominada energia degradada, sendo possvel enunciar a Segunda
Lei da Termodinmica como o princpio da degradao da energia.
medida que o Universo evolui, h diminuio da energia utilizvel.
36
<
!
Neste captulo, estudaremos as transformaes sofridas por gases ideais em sistemas
fechados. Considerando o primeiro princpio da termodinmica, ou seja, sob o enfoque
de que a variao da energia interna de um sistema dada pela diferena entre o calor
trocado com o meio exterior e o trabalho realizado no processo termodinmico
( E=Q-W).
Estudaremos as transformaes isotrmicas, isobricas, isomtricas, adiabticas e
politrpicas sofridas pelos gases ideais.
!
=( ,
A transformao isotrmica aquela que um certo gs passa de um estado 1 para um

estado 2, mantendo constante a temperatura. A partir da equao geral dos gases
perfeitos (1.3), fazendo T constante, o produto PV constante. Portanto, a transformao que sofre um determinado nmero de mols N de gs ideal, temperatura constante, passando do estado 1 com presso P1 e volume V, para o estado 2 com presso P2
e volume V2 obedece a lei seguinte conhecida com Lei de Boyle-Mariotte:
PV = constante
(3.1)
Como a temperatura no varia, a variao de energia interna do gs nula, ento, a

partir da Primeira Lei da Termodinmica, teremos:
E=Q-W=0 ou Q =W
(3.2)
Numa transformao isotrmica, o calor trocado pelo gs com o exterior igual ao
trabalho realizado no mesmo processo.
Se o gs expande, de modo a manter-se sempre em equilbrio trmico com o ambiente (temperatura constante), ele absorve calor do exterior em quantidade exatamente
igual ao trabalho realizado.
37
Se representarmos a presso P em ordenadas e o volume V em abscissas, o grfico

da expresso (3.1) uma hiprbole equiltera, denominada isoterma ou isotrmica
(Fig.3.1) e a rea hachurada mede numericamente o trabalho realizado W.
P
P
2
1
P1
W
V2
V1
Fig.3.1: Transformao isotrmica de um gs
Note que, no processo isotrmico, no h variao de temperatura, mas h troca de

calor.
A partir da expresso (3.2), da expresso do trabalho realizado (2.10) e da expresso
geral dos gases perfeitos (1.3), teremos:
V2
V2
V2
Q = W = PdV = NRTdV =NRT

V1
V1
dV
V
(3.3)
V1
Portanto, o calor Q obtido pela expresso:

Q = NRTIn V2 = NRTIn P1
V1
P2
Pois, na transformao isotrmica P1V1 = P2V2.
A variao de entalpia, definida pela expresso (2.22), resulta em:
dH = dE + d(PV) = 0
Pois, PV = cte e no h variao de temperatura, portanto no h variao de energia
interna.
38
!!
>3 ,
A transformao isobrica aquela que um certo gs passa de um estado 1 para um

estado 2, mantendo constante a presso. A partir da equao dos gases perfeitos
(1.3), fazendo P constante, o quociente VIT constante. Portanto, a transformao que
sofre um determinado nmero de mols N de gs ideal, presso constante, passando
do estado 1 com volume V, e temperatura T, para o estado 2 com volume V2 e
temperatura T2 obedece a lei seguinte conhecida com Lei de Charles:
V= constante
(3.6) T
O trabalho realizado no nulo, pois h variao de volume. Portanto, pela Primeira

Lei da Termodinnica (AE = Q - W), teremos:
E=Q-W >0
(3.7)
Numa transformao isobrica, a quantidade de calor recebida maior que o trabalho

realizado.
Partindo de uma mesma temperatura inicial TI, N mols de um gs so aquecidos at
uma temperatura final TZ (Fig.3.2) por dois processos: um isobrico (1 - 3) e outro
isomtrico (1-2). Nos dois processos a variao de temperatura a mesma e, portanto, a variao da energia interna DE a mesma.
P
P
2
T2 = T3
3
1
P1
V1
Q
T1
V3
V
W
Fig.3.2: Transformao isobrica de um gs
Sendo QP o calor que o gs recebe no aquecimento isobrico e Qv o calor recebido no

isomtrico, pela Primeira Lei da Termodinmica ( E = Q- W), podemos escrever.
E = QP W (transformao isobrica)
(3.8)
E = QV (transformao isomtrica)
(3.9)
Como o trabalho W no processo isobrico no nulo, conclumos que o calor trocado
sob presso constante QP maior que o calor trocado a volume constante Q. Dai:
Qp > Qv
(3.10)
39
E disto, como QP, Qv e W so dados pelas expresses seguintes, visto anteriormente:

QP = NCP T
(3.11)
Qv = NCv T
(3.12)
W= NP V = NR T
(3.13)
Assim, podemos obter uma relao, conhecida como relao de Mayer, entre os calores especficos molares CP e C, para um mesmo gs perfeito:
CP Cv = R
(3.14)
E, visto que a constante universal dos gases R uma grandeza positiva, podemos
concluir tambm que:
CP > Cv
(3.15)
De acordo como a expresso (2.33), para um processo isobrico ou a presso constante, teremos, para valores infinitesimais e totais das entalpias:
dH = dQP = NCPdT
(3.16)
H = QP = NCPdT
(3.17)
Para o caso de CP poder ser considerado uma constante, teremos:

H = QP = NCP T
(3.18)
A relao entre a variao da entalpia do processo isobrico (3.18) e a variao da

energia interna do processo isomtrico (3.9), resulta na seguinte relao:
H = CP = K
CV
(3.19)
O valor de K denominado expoente de Poisson.

Observa-se que poderamos obter a mesma relao (3.19) a partir das relaes entre
QP e Q, das expresses (3.11) e (3.12).
!#
,? ,
(= ,
A transformao isocrica ou isomtrica aquela que um certo gs passa de um estado 1 para um estado 2 mantendo constante o volume. A partir da equao geral dos
gases perfeitos (1.3), fazendo V constante, o quociente PIT constante. Portanto, a
transformao que sofre um determinado nmero de mols N de gs ideal, a volume
constante, passando do estado 1 com presso P, e temperatura TI para o estado 2 com
presso PZ e temperatura T2 obedece a lei seguinte conhecida com Lei de
Gay-Lussac:
P = constante
T
(3.20)
40
O trabalho realizado nulo, pois no h variao de volume (W =0). Portanto, pela

Primeira Lei da Termodinnica (DE = Q - W), teremos:
E=Q
(3.21) Numa
transformao isomtrica ou isocrica, a variao da energia intema do gs igual
quantidade de calor trocado com o meio exterior.
A energia interna, equao (2.29), para uma transformao a volume constante dada
pela expresso:
dE = dQV = NCVdT
(3.22)
Ou, integrando:
E=QV = NCY T
(3.23)
Para o caso de Cv poder ser considerado uma constante, teremos:

E =QV=NCV T
(3.24)
Onde se conclui que para gases perfeitos, como j havia sido demonstrado pela experincia de Joule, a variao da energia interna funo exclusivamente da temperatura. Esta concluso sobre a variao da energia interna ser funo exclusiva da temperatura valida para qualquer tipo de transformao envolvendo um gs perfeito.
!/
>3 ,
Um gs sofre uma transformao adiabtica quando no troca calor com o meio exterior (Q = 0). Esta transformao pode ocorrer quando o gs sofre expanses e compresses suficientemente rpidas para que as trocas de calor com o meio ambiente
possam ser consideradas desprezveis. Aplicando a Primeira Lei da Termodinmica
( E = Q - W), teremos:
E = -dW
ou
E = -W
(3.25)
Numa transformao adiabtica, a variao de energia interna igual em mdulo e
de sinal contrrio ao trabalho realizado na transformao.
No caso em que uma transformao adiabtica reversvel, recebe o nome de transformao isoentrpica ou transformao isentrpica.
Como a energia interna e o trabalho podem ser escritos nas formas:
dE = NCP dT
(3.26)
dW = PdV
(3.27)
Ento, a relao seguinte vlida, a partir da expresso (3.25):

NCV dT = -PdV
( 3.28)
41
A partir da Equao Geral dos Gases Perfeitos (PV = NRT), teremos:

dT = R dV
T CV V
(3.29)
Utilizando a relao de Mayer (3.19), na qual Cp 1C, = K, obtemos a relao:

R = K-1
CV
(3.30)
Conseqentemente, a relao (3.29) pode ser reescrita sob a forma:

dT = -(k-1)dV
T
V
(3.31)
Integrando a expresso (3.31), resulta na relao seguinte:

In T2 = -(k-1)In V2
T1
V1
(3.32)
Ou ainda, utilizando a relao geral dos gases perfeitos (PV = NRT), obteremos as
seguintes relaes:
T2 = V1 K-1 = V2
T1 V2
V1
K-1
K
(3.33)
PVK = constante
(3.34)
A partir das expresses (3.25), (3.26) e (3.27), o trabalho em um processo adiabtico

pode ser calculado da seguinte maneira:
dW = -dE = -NCV dT ou W = - E = -NCV T
(3.35)
Substituindo a (3.30) em (3.35), teremos:
(3.36)
Onde a razo de compresso R, definida pela expresso:
RC = P2
P1
(3.37)
42
Consideremos um gs ideal contido em um recipiente termicamente isolado, como

mestra a Fig.3.3, onde um cilindro provido de um mbolo pode deslizar sem atrito,
aumentando ou diminuindo o volume do gs. Note que o gs no pode trocar calor
com o meio ambiente (Q = 0), mas, havendo variao de volume, ele pode trocar energia com o meio ambiente sob a forma de trabalho.
P
P
1
P
2
T1
P
2
W
V1
T
2
P
1
V2
Q=0
W>0
V
E<0
T
V
W
Q=0
P
T2
V2
T
1
V1
Q=0
V
W
Q=0
P
W<0
V
E>0
T
Fig.3.3 Transformaes adiabticas de um gs
Nota-se que na expanso adiabtica o volume aumenta e a temperatura diminui, pois a

energia interna diminui. Em conseqncia, a presso diminui, de dardo core a Lei
Geral dos Gases Ideais (PVIT = constante). Neste caso o trabalho positivo, significando que ele realizado sobre o meio externo.
J na compresso adiabtica o volume diminui e a temperatura aumenta, pois a energia interna aumenta. Em conseqncia, a presso aumenta, de acordo com a Lei Geral dos Gases Ideais. Neste caso o trabalho negativo, portanto, realizado sobre o
sistema (o gs).
43
!1
%@
A maior parte dos processo industriais se desenvolvem com algum tipo de restrio.
Tais processos podem ser isotrmicos (a temperatura constante), isomtricos (a volume constante), isobricos (a presso constante) ou adiabticos (sem trocas trmicas).
Com relao representao num diagrama PV (Presso X Volume) ou Pv (Presso
X Volume Especfico), conforme mostrado na Fig. 3.4, os gases ideais ou perfeitos
obedecem seguinte forma geral:
Pvn = constante
(3.38)
Fig.3.4: Diagramas PV de transformaes de gases ideais
Se n = 0, teremos P = constante e a transformao dita isobrica;
Se n = 1, teremos Pv = constante e a transformao dita isotrmica;
Se n = K, teremos pvK = constante e a transformao dita adiabtica;
Se n
oo, teremos v = constante e a transformao dita isomtrica
ou isocrica.
Quando num processo reversvel se verifica numa relao em que o expoente n na

expresso (3.38) diferente de zero, um, K ou infinito, ento o processo denominado palitrpico.
Em geral as equaes para processos politrpicos tomam-se muito complicadas. Assim, utiliza-se, quando possvel, as equaes nas formas simplificadas. Nestes casos
Especficos, adota-se come valida, para o processo politrpico, as relaes seguintes:
CP = n
CV
(3.39)
R = n-1
CV
(3.40)
44
A partir da equao (3.38) e da expresso (3.27), o trabalho realizado em uma transformao politrpica pode ser determinado por uma das relaes seguintes:
(3.41)
45
#0
"
.B
C 7
#
Neste captulo, estudaremos o escoamento dos fluidos focalizado atravs de um caso
particular de muito interesse prtico. Trata-se do escoamento unidimensional permanente, que se constitui num modelo suficiente para a anlise da operao de um grande nmero de equipamentos termo-mecnicos.
A hiptese de unidimensionalidade consiste na adoo de uma nica coordenada para a
caracterizao do movimento, estabelecida ao longo do percurso geral da massa fluida,
de modo que, para cada seo transversal do escoamento, sejam consideradas
propriedades mdias representativas da seo como um todo.
-er o regime permanente significa que as propriedades em cada ponto, bem como os
fluxos de qualquer natureza associados ao escoamento, so invariantes com o tempo.
Por comodidade, as equaes apresentadas nesse captulo referem-se a volumes de
controle com uma entrada e uma sada para o escoamento. A extenso para um maior
nmero de entradas e sadas imediata. O ndice 1 caracteriza as propriedades do
fluido na entrada do volume de controle, enquanto o ndice 2 cumpre a mesma funo
na sada do escoamento.
#
O fluxo permanente se caracteriza pela constncia da vazo mssica, isto , a quantidade de massa que flui por unidade de tempo atravs de uma seo transversal de
tubulao sempre constante. Assim, teremos:
m = AU = AU
v
Onde:
(4.1)
m a vazo mssica (massa/tempo);
A a rea da seo transversal de tubulao;
U a velocidade mdia do fluido;
v o volume especfico do fluido (volume por unidade de massa);
p a massa especfica do fluido (massa por unidade de volume), ou seja, p

= 1/v;
Para o caso de um volume de controle representado por 1 a entrada e 2 a sada, a

equao (4.1) pode ser escrita para o regime permanente:
m = A1U1 = A2U2
v1
v2
(4.2)
46
Para lquidos incompressveis, ou seja com volume especfico v constante, teremos a

seguinte relao, onde q representa a vazo volumtrica do fluido (volume por unidade
de tempo):
q = AU
#!B %
(4.3)
*= ,
Consideremos o sistema como sendo um elemento de massa unitria (cilindro elementar de fluido), que flui da seo 1 para a seo 2, como mostra a Fig.4.1.
Fig.4.1: Processo em fluxo permanente
A Primeira Lei da Termodinmica, tambm conhecida como princpio da conservao da

energia, na sua forma mais generalizada, permite escrever, conforme visto no captulo
2:
(Energia do sistema) + (Energia do ambiente) =0
(4.4)
No sistema ocorrem transformaes de energia sob diversas formas como energia

interna E, potencial LEpe cintica DEC. Alm destas formas, ocorrem tambm perdas
de energia no sistema, devido s turbulncias elou frices, simbolizadas por AEf. No
ambiente consideramos que as transformaes de energia ocorrem sob as formas de
calor Q e trabalho W. A expresso geral do primeiro princpio da termodinmica a
seguinte:
E+ EC+ EP+ EF=Q-W
(4.5)
O enunciado do primeiro princpio da termodinmica o seguinte: A variao total de

energia de um sistema dada pela diferena entre a quantidade de calor trocado com o
meio exterior e o trabalho realizado no processo termodinmico.
Sob a forma diferencial, a equao (4.5) transforma-se na expresso seguinte:
dE+dEC +dEP +dEF =dQ-dW
(4.6)
47
Substituindo as energias cintica e potencial pela definies clssicas, E,= mU212 e

EP = mgZ, onde m a massa, g a acelerao da gravidade e U a velocidade, teremos:
dE+d mU2 d(mgZ)+ dEF = dQ - dW
2
(4.7)
Aplicando a Primeira Lei da Termodinmica, a equao geral do balano energtico

para a unidade de massa (m = 1), entre as sees 1 e 2 mostradas na Fig.41, desprezando as turbulncias e frices (E,= 0), a seguinte:
dE+ gdZ+ dU2 = dQ- dW
gC 2gC
(4.8)
Onde g, um fator de converso, til quando forem utilizadas unidades no SI.

Lembramos que utilizar uma unidade de massa (m = 1) para a equao (4.4)
Equivale a dividir todos os termos da equao por m, significando que a energia interna E, o calor Q e o trabalho W sero valores especficos (energialunidade de massa).
O trabalho W pode ser desdobrado em duas parcelas, uma delas sendo o trabalho
motor WM, representado na Fig.41, que significa o trabalho cedido ou recebido pelo
fluido quando este passa atravs de um equipamento e que transmitido por um eixo.
Alm deste trabalho motor, h o trabalho trocado entre o elemento de massa do fluido e
o fluido que est a montante e a jusante. Em qualquer ponto da sua trajetria se exercem foras de presso originrias do fluido adjacente. Observe que estas foras
movem-se com o sistema realizando trabalho.
A presso montante do unidade de massa realiza trabalho sobre o sistema, enquanto a presso jusante da massa est em direo oposta e representa trabalho realizado pelo ambiente sobre o sistema. Este tipo de trabalho conhecido como trabalho
de presso ou trabalho de fluxo ou ainda energia de fluxo, representado por Wt.
O trabalho de fluxo W, escrito na seguinte forma:
dWF = d(PV)
ou
Wr = (PV) = P2V2 P1V1
(4.9)
O termo dW, da equao assume a seguinte forma:

dW = dWM + dWt = dWM + d(PV)
(4.10)
Ou, aps a integrao:

W = WM + Wf = WM + A(PV)
(4.11)
Com isto, a equao (4.8) pode ser reescrita sob a forma seguinte:
dE + d(PV) + g.dZ + dU2 = dQ dWM
gc
2gc
(4.12)
Sob o enfoque da Termodinmica, o termo dE + d(PV) = dH, j definido no captulo 2,

representando a variao infinitesimal da entalpia sofrida pela massa unitria. A equao geral do balano energtico, dito na sua forma termodinmica, vlida para processos reversveis e irreversveis, a seguinte:
48
dH + g dZ + dU2 = dQ - dWM
gC 2gC
(4.13)
Sob o ponto de vista da mecnica aplicada, a equao (4.12) pode ser escrita aplicando o conceito de calor, visto no captulo 2, onde dQ -dE + PdV.
dE +d(PV)+ g dZ +dU2 =dE+PdV+VdP+ g dZ +dU2 =dQ-dWM
gC
2gc
gC
2gc
(4.14)
Portanto, a equao do balano energtico para processos reversveis, dito na sua

forma mecnica, a seguinte:
VdP+ g dZ+ dU2 = -dWM
gC
2gc
(4. 15)
Ou, integrando-se:
VdP+ g Z+dU2 = -WM
gC
2gC
(4.16)
Para processos irreversveis, temos que levar em considerao a energia de frico

representada por Et. Portanto, a equao (4.15), na forma mecnica irreversvel, a
seguinte:
VdP + g dZ + dU2 = -d(WM+EF)
(4.17)
Ou, integrando-se:
V P + g Z + U2 = -(WM+EF)
gC
2gC
(4.18)
Comparando a equao (4.13) na forma termodinmica, vlida para processos reversveis e irreversveis, com a equao (4.17), na sua forma mecnica para processos
irreversveis, constatamos que a energia de frico E, ter a seguinte expresso:
DEF =dH-VdP-dQ
ou
EF= H- VdP-Q
(4.19)
Para um fluxo ideal, isto , incompressvel (V =constante), no viscoso (Ef = 0) e ainda

sem nenhum equipamento de trabalho motor (WM = 0), teremos a equao da energia
conhecida como equao de Bemoulli, na forma seguinte:
V P + g Z + U2 = 0
gC
2gC
(4.20)
A equao da energia de frico (4.16) aplicada a fluidos incompressveis toma-se:

EF = H -V P-Q= E-Q
(4.21)
49
A interpretao fsica da equao (4.21) a seguinte: a energia de frico dissipada

em forma de calor, elevando a temperatura do lquido na forma de energia interna (,
AE) e ainda transferida para o ambiente atravs dos limites do volume de controle,
por exemplo as paredes da tubulao, na forma de (-Q).
Para o caso do sistema ser isolado termicamente (Q = 0), toda a energia de frico se
transformar em energia interna, aumentar do, portanto, a temperatura do fluido incompressvel.
Caso o processo seja isotrmico, isto , o fluido incompressvel permanecer na mesma temperatura, no haver variao na energia interna do sistema (AE = 0 ), e a energia de frico se transfere para o ambiente em forma de calor (F = -Q).
##
9% ,
No estudo dos processos industriais encontramos vasta aplicao do balano energtico para fluxo permanente. Nestes processos, as energias potencial e cintica so
geralmente desprezveis em face das outras energias que envolvem o sistema.
Os principais equipamentos industriais onde podem ocorrer fluxo permanente so:
Compressores
Turbinas e Expansores
Bombas
Ventiladores
Bocais, Orifcios e Difusores (expanso adiabtica)
Vlvulas e Restries (expanso isentlpica)
Trocadores de Calor
Descarga de Vasos sob Presso
# / 7 (9
:
2
Os lquidos, quase sempre considerados incompressveis, tem o volume constante e,

portanto, o trabalho realizado considerado nulo (W = 0). A energia interna de uma
transformao a volume constante, conforme a equao (3.22) (dE=dQv =NCvdT),
pode ser obtida a partir da expresso seguinte:
E = QV = NCV T
(4.22)
A entalpia dos lquidos pode ser obtida diretamente, utilizando a expresso que define
esta funo de estado: dH = dE + d(PV). Para o caso de fluidos inconpressveis (V =
constante), teremos a seguinte expresso para a determinao da entalpia dos lquidos:
H = E + V P = QV + V P = NCV T + V P
(4.23)
50
Para a variao da entropia, utilizando a definio (2.46), AS= j dT

R , termos, para os lquidos (fluidos incompressveis):
S = dQR = NCV dT = NCV In T2
T
T
T1
(4.24)
Para o caso de um processo adiabtico e reversvel, ou seja isentrpico, portanto

(Q=0), a variao da entropia ser nula. Consequentemente, pela expresso (4.23),
T2 = Ti = constante, o que, no caso trata-se de um processo ideal.
51
B .
/
Ciclo ou Transformao Cclica de uma dada massa gasosa um conjunto de transformaes aps as quais o gs volta a apresentar a mesma presso, o mesmo volume e
a mesma temperatura que possua anteriormente. Em um ciclo, o estado final igual ao
estado inicial.
Neste captulo, estudaremos os ciclos de uma massa gasosa, focalizando os conceitos
bsicos de transformaes de calor em trabalho e de trabalho em calor. So apresentadas, sob o ponto de vista de aproveitamento da energia trmica pelos ciclos, os conceitos de reversibilidade e irreversibilidade de transformaes, enfatizando a Segunda
Lei da Termodinmica.
Ao fim do captulo, so enfocados os princpios bsicos das mquinas trmicas.
/
7:
,% ,
Sejam A e C dois estados de uma massa gasosa (Fig.5.1). Imaginemos que o gs passe
de A para C, realizando uma expanso isobrica AB seguida de uma diminuio
isomtrica de presso BC. O trabalho realizado W, dado pela rea sombreada ao
grfico, sendo positivo (W1 > 0).
P
A
B
C
V
Fig.5.1: Expanso isobrica AB e transformao isomtrica BC
Considere que, na volta de C para A (Fig.5.2), o gs realiza uma compresso isobrica

CD seguida de um aumento isomtrico de presso DA. O trabalho realizado W2 dado
pela rea sombreada no grfico, sendo negativo (W2 < 0).
P
C
V
Fig.5.2: Compresso isobrica CD e transformao isomtrica DA
52
Considerando todo o ciclo ABCDA, o trabalho total realizado dado pela soma algbrica dos trabalhos nas diferentes etapas do ciclo: W = W1 + W2. Nota-se que o trabalho positivo, pois |W1l > |W2|, sendo medido numericamente pela rea do ciclo sombreada na Fig. 5.3.
P
A
V
Fig.5.3: Ciclo de expanso isobrica AB, transformao isomtrica BC, compresso isobrica
CD e transformao isomtrica DA
O calor trocado em todo o ciclo tambm dado pela soma algbrica dos calores trocados em cada uma das etapas do ciclo: Q = QAB+ QBC+ QCD+ QDA.
Como no ciclo o estado inicial sempre igual ao estado final, a variao da energia
interna sempre nula: E = 0.
Aplicando a Primeira Lei da Termodinmica para um sistema fechado (DE - Q - W),
ento W = Q. Portanto, conclui-se que:
No ciclo, h equivalncia entre o calor total trocado Q e o trabalho total realizado W. No
exemplo apresentado, o gs forneceu energia para o exterior, pois o trabalho total
realizado positivo. No entanto, o gs recebeu calor do exterior em igual quantidade.
Perceba que houve a transformao de calor em trabalho pelo gs ao se completar o
ciclo: Ele recebeu calor e forneceu trabalho. Nas mquinas trmicas, essas transformao contnua, j que os ciclos se repetem continuamente.
Se o ciclo fosse realizado em sentido contrrio ao apresentado na Fig. 5.3, isto ,
ADCBA, ocorreria a ccnverso de trabalho em calor. Isto ocorre nas mquinas frigorficas.
De um modo geral, se o ciclo for percorrido em sentido horrio, h converso de calor
em trabalho (Fig.5.4). Se o ciclo for percorrido em sentido anti-horrio, h converso de
trabalho em calor (Fig.5.5).
Q
P
W
Fig. 5.4: Ciclo em sentido horrio: converso de calor em trabalho
53
P
W
V
Fig.5.5: Ciclo em sentido anti-horrio: converso de trabalho em calor
/!
8( ,
Como foi visto no captulo 2, as transformaes reversveis so aquelas que podem se

efetuar ambos os sentidos, de modo que, na volta, o sistema retoma ao estado inicial,
passando pelos mesmos estados intermedirios, sem que ocorram variaes definitivas nos corpos que o rodeiam (meio ambiente).
Geralmente, as transformaes puramente mecnicas que se realizam sem atritos e
sem que se produzam choques anelsticos so reversveis.
Por outro lado, uma transformao dita irreversvel quando sua inversa s puder se
efetuar como parte de um processo mais complexo, envolvendo modificaes nos corpos circundantes (meio ambiente).
Em todas as transformaes naturais, as converses energticas so tais que a energia total permanece constante, de acordo com o princpio da conservao da energia. A
Primeira Lei da Termodinmica uma reafirmao desse princpio, porm no prev a
possibilidade de se realizar uma dada transformao. H muitos eventos que satisfazem a Primeira lei da Termodinmica, mas so impossveis, ou melhor, sua ocorrncia altamente improvvel.
Por exemplo, o do calor que passa espontaneamente de um corpo de maior temperatura para outro de menor temperatura. No entanto, a passagem contrria altamente
improvvel, razo pela qual consideramos que no ocorre.
Nota-se, portanto, que o comportamento da Natureza assimtrico. A lei que rege tal
comportamento a Segunda Lei da Termodinmica. Ela apresenta um carter estatstico, estabelecendo que sistemas evoluem espontaneamente, segundo um sentido
preferencial, tendendo para um estado de equilbrio.
De acordo com a Segunda Lei da Termodinmica, nas transformaes naturais, a energia se "degrada" de uma forma organizada para uma forma desordenada chamada
energia trmica, como no exemplo do pndulo. Ainda conforme essa lei, a energia
trmica circula de regies mais quentes para regies mais frias.
A transferncia preferencial de calor do corpo quente para o corpo frio levou Clausius a
enunciar a S-egunda Lei do seguinte modo: O calor no passa espontaneamente de um
corpo para outro de temperatura mais alta.
Sendo o calor uma forma inferior de energia (energia degradada), no simples sua
converso em outra forma de energia, embora a Primeira Lei da Termodinmica estabelea essa possibilidade. Lendo assim, Kelvin e Planck enunciaram a Segunda Lei da
Termodinmica da seguinte maneira: impossvel construir uma mquina, operando em
ciclos, cujo nico efeito seja retirar calor de uma fonte e convert-lo integralmente em
trabalho.
54
/ # $32
=( ,
Vimes que, quando um sistema, por exemplo, um gs, realiza um ciclo em sentido
horrio no diagrama de trabalho, h transformao de calor em trabalho. Todavia, de
acordo com a Segunda Lei da Termodinmica, essa ocorrncia no possvel, com o
sistema retirando calor de uma fonte e convertendo-o completamente em trabalho.
As mquinas trmicas, como por exemplo a mquina a vapor, foram inventadas e
funcionam antes que seu princpio terico fosse estabelecido.
Estudando essas mquinas, Camot evidenciou que a diferena de temperatura era to
importante para uma mquina trmica quanto uma diferena de nvel d'
gua para uma
mquina hidrulica. Estabeleceu, ento que:
"Para que uma mquina trmica consiga converter calor em trabalho, de modo contnuo, deve operar em ciclo duas fontes trmicas, uma quente e outra fria: retira calor da
fonte quente (Q1), converte-o parcialmente em trabalho (V1!), e o restante (Q2) rejeita
para a fonte fria".
Na Fig.5.6 representa-se esquematicamente uma mquina trmica, sendo: Q, o calor
retirado da fonte quente, W o trabalho til obtido e QZ o calor rejeitado fonte fria.
Fonte quente
Q1
T1
Fonte fria
Q2
T2
Fig.5.6: Esquema de uma mquina trmica
O rendimento dessa mquina trmica pode ser expresso por.

= energia.til = W Q1 Q2 = 1- Q2
energia-total Q1
Q1
Q1
(5.1)
Nas frmulas acima, as quantidades de calor foram consideradas em mdulo.

Uma maquina trmica bem conhecida a locomotiva a vapor (maria-fumaa). Nesta, a
fonte quente a caldeira (fornalha) e a fonte fria o ar atmosfrico. O calor retirado da
caldeira parcialmente transformado no trabalho motor que aciona a mquina e '
a
diferena rejeitada para a atmosfera.
Observe que, para que a mquina funcione, deve existir sempre um sistema (geralmente gasoso) realizando ciclos continuamente. Esse sistema constitui a "substncia
trabalhante da mquina. No caso da locomotiva a vapor, a substncia trabalhante o
vapor d'
gua.
As mquinas trmicas ou motores trmicos costumam apresentar rendimentos baixos,
inferiores a 30%.
55
Os refrigeradores (mquinas frigorficas) so mquinas trmicas (Fig.5.7) que transferem calor de um sistema em menor temperatura (congelador) para o meio exterior, que
se encontra a uma temperatura mais alta. Perceba que tais dispositivos no contrariam o enunciado de Clausius da Segunda lei, uma vez que a referida passagem no
espontnea, ocorrendo custa de um trabalho externo (nas geladeiras comuns, o
trabalho do compressor). Na Fig.5.7, Qz a quantidade de calor retirada da fonte fria,
W o trabalho externo e Q, a quantidade de calor total rejeitada para a fonte quente.
Fonte quente
Q1
T1
T2
Fonte fria
Q2
Fig.5.7: Mquina frigorfica
A eficincia (E) de uma maquina frigorfica expressa pela relao entre a quantidade
de calor retirada da fonte fria (Q2) e o trabalho externo envolvido nessa transferncia
(W).
(5.2)
e=
____
Q2
W
/ / 7 ,%
Em 1824, Carnot idealizou um ciclo que proporcionaria rendimento mximo a uma

mquina trmica.
O Ciclo de Carnot (Fig.5.8) consta de duas transformaes adiabticas alternadas com
duas transformaes isotrmicas, todas reversveis, sendo o ciclo tambm reversvel.
Quando o ciclo percorrido no sentido horrio, o trabalho W realizado positivo e
medido numericamente pela rea do ciclo.
P
Fig.5.8: Ciclo de Carnot: AB

e CD so isotrmicas; BC e
DA so adiabticas
A
B
D
T
1
C T2
56
Imagine uma mquina trmica na qual o gs sofra expanses e compresses, realizando o Ciclo de Carnot (Fig.5.9). Seja T1 a temperatura da fonte quente e T2 a temperatura da fonte fria.
Fonte quente
Q1
T1
T2
Fonte fria
Q2
A
B
B
T
1
C T2
T
1
C T2
P
A
A
B
B
T
1
C T2
T
1
C T2
Fig.5.9: Na expanso AB, o gs retira 01 da fonte quente; na expanso BC, no troca calor; na
compresso CD, rejeita Q2 para a fonte fria; na compresso DA, no troca calor.
Partindo do estado A, o gs realiza uma expanso isotrmica AB, recebendo a quantidade de calor 01 da fonte quente. A seguir, ocorre a expanso adiabtica BC, durante a
qual no h troca de calor. A compresso isotrmica CD se verifica temperatura T2 da
fonte fria e, nessa etapa, o gs rejeita a quantidade de calor 42 que no se converte
em trabalho. A compresso adiabtica DA, que completa o ciclo, se realiza sem troca de
calor.
Carnot demonstrou que, nesse ciclo, as quantidades de calor trocadas com as fontes
quente e fria so proporcionais s respectivas temperaturas absolutas das fontes:
Q1 = Q2
T1
T2
(5.3)
O rendimento de uma mquina trmica que realiza o Ciclo de Carnot (mquina de

Carnot) pode ento ser expresso por:
Q2
=1-
= 11-
T2
T1
(5 .4)Q
57
A Expresso (5.4) permite estabelecer importante concluso: O rendimento no Ciclo

de Carnot funo exclusiva das temperaturas absolutas das fontes quente e fria, no
dependendo, portanto, da substncia trabalhante utilizada.
For outro lado, Carnot provou que essa frmula corresponde ao mximo rendimento
que pode ser obtido por uma mquina trmica operando entre duas temperaturas T1
(fonte quente) e T2 (fonte fria).
H ciclos tericos reversveis que podem ter rendimento igual ao do Ciclo de Carnot,
mas nunca maior. Observe que o rendimento do Ciclo de Carnot o mximo possvel
para uma mquina trmica, mas nunca pode alcanar 100% ( =1). Realmente, para
que isto ocorresse, deveramos ter T2 = 0 K.
Para uma mquina de Carnot ter rendimento 100% ( =1), ela deveria operar entre uma
fonte quente e uma fonte fria temperatura do zero absoluto (T2 = 0 K), o que
irrealizvel na prtica. Alm disso, tal mquina estaria contrariando a Segunda Lei da
Termodinmica, pois converteria integralmente calor em trabalho: se = W /Q1 = 1,
ento W = Q1.
A mquina de Carnot pode ser considerada um verdadeiro termmetro energtico, onde
a grandeza termomtrica a quantidade de calor trocada com as fontes quente e fria, tal
que Q1 / T1 = Q2 / T2. A escala Kelvin termodinmica a escala obtida neste termmetro
T, T2 terico constitudo por uma mquina de Carnot. Nessa escala, adota-se como
temperatura de referncia a do ponto triplo da gua, estado trmico onde coexistem
gelo, gua lquida e vapor d'
gua, em equilbrio. A esse estado trmico corresponde
para a temperatura o valor 273,16 K.
Desse modo, seja TT = 273,16 K a temperatura da fonte quente e T a temperatura da
fonte fria, que corresponde temperatura que se deseja determinar (Fig.5.10).
Fonte quente
Q1
T1
Fonte fria
T2
Q2
Fig.5.10: Escala absoluta termodinmica definida atravs de uma mquina de Carnot
A funo termomtrica da escala Kelvin termodinmica ser:

QT = Q
TT
(5.5)
A escala Kelvin termodinmica de realizao prtica impossvel, pois a mquina de

Carnot ideal. O termmetro cujas indicaes mais se aproximam do termmetro energtico descrito o termmetro de gs a volume constante, denominado termmetro
legal.
Nota-se que o zero absoluto ou zero Kelvin (0 K) a temperatura da fonte fria de uma
mquina de Carnot que apresenta rendimento 100% ( = 1).
58
Como uma mquina trmica com rendimento 100% converte integralmente calor em
trabalho, contrariando a Segunda Lei da Termodinmica, conclui-se que o zero absoluto inatingvel.
Apesar de o zero absoluto (0 K) ser irrealizvel, pesquisas recentes j permitiram atingir temperaturas incrivelmente baixas, como a obtida no laboratrio criognico da Universidade de Tecnologia de Helsinki, em outubro de 1989: 2.10-9 K, isto ,
0,000000002 K.
/ 1 7 ,%
=( ,
7 (>
Como vimos, o calor pode se transformar em trabalho. Desse modo, o motor de uma
locomotiva a vapor ou diesel, um motor de automvel, uma turbina a vapor ou a gs,
um reator de avio so chamados motores trmicos, porque produzem trabalho quando se lhes fornece calor.
No motor de automvel, o carburador dosa convenientemente uma mistura de ar e
vapor de combustvel, que penetra num cilindro ou cmara de combusto, sendo a
seguir comprimida e inflamada. O calor produzido pela combusto explosiva do combustvel no ar comprimido aquece fortemente a mistura gasosa e, por conseguinte,
conduz a presso a um vale - muito elevado. Ento, a mistura exerce sobre o pisto
uma fora de grande intensidade que o empurra, provocando a rotao do eixo do
motor.
O motor do automvel um motor de combusto de quatro tempos, descritos a seguir:
1 tempo: ADMISSO
A movimentao do pisto, succiona, para dentro do cilindro ou cmara de exploso, a

mistura de ar e vapor de combustvel atravs da vlvula de admisso. Neste tempo a
vlvula de escape se mantm fechada.
2 tempo: COMPRESSO
Com a cmara de exploso fechada (vlvulas de admisso e escape fechadas), o movimento do pisto comprime o volume ocupado pela mistura de ar e vapor de combustvel, aumentando a presso na cmara. Em conseqncia, ocorre aumento da temperatura.
3 tempo: COMBUSTO
Nesse tempo, do dispositivo denominado vela, salta uma fasca que inflama os gases
comprimidos. Essa inflamao extremamente rpida e os gases se queimam totalmente, antes do final do movimento alternativo de compresso do cilindro. O calor
desenvolvido aumenta consideravelmente a presso e a temperatura, causando a expanso dos gases, que empurram fortemente o pisto em sentido contrrio ao da
compresso da cmara. Este o nico tempo "motor" do ciclo.
4 tempo: EXPULSO
Com a vlvula de admisso fechada e a de escape aberta, os gases "queimados'so

expulsos para a atmosfera pelo movimento alternativo do pisto que j se encontra
comprimindo o volume da cmara de admisso. Ao final deste quarto tempo, a vlvula
59
de escape se fecha, ao mesmo tempo que se abre a vlvula de admisso, recomeando o cicio.
Percebe-se, por essa descrio, que s h um giro motor, o da expanso, no terceiro
tempo, e que, para obt-lo, o motor necessita de quatro giros ou tempos do pisto.
O trabalho obtido nesse nico giro deve ser maior que o gasto nos outros. A energia
necessria para produzir o primeiro tempo do pisto deve ser fornecida pelo "motor de
arranque.
Para melhorar o rendimento dos motores, estes funcionam, comumente, com quatro,
seis ou mais cilindros defasados, de modo a haver sempre um tempo motor.
/47
Os fenmenos naturais so irreversveis exatamente por se realizarem sempre no sentido dos estados mais provveis. Por isso mesmo, nos processos naturais, h sempre
passagem espontnea de um estado ordenado para um estado desordenado. A degradao natural da energia tambm uma evoluo para a desordem. medida que o
Universo evolui, a desordem aumenta e diminui a possibilidade de se conseguir energia til ou trabalho do sistema.
As energias ordenadas (mecnica, eltrica, qumica) tendem a se converter espontnea e integralmente na energia desordenada de agitao trmica. A transformao
inversa, embora possvel (mquinas trmicas), se d com baixo rendimento.
Se tivermos dois corpos inicialmente a temperaturas diferente, poderemos aproveitar
essa diferena de temperatura atravs de uma mquina trmica e obter trabalho. No
entanto, se os corpos forem colocados em contato trmico, o calor passa espontaneamente do corpo quente para o corpo frio, at o equilbrio trmico. Deixa de haver diferena de temperatura entre os corpos e esses perdem a capacidade de produzir trabalho.
H ainda a tendncia de se estabelecer o equilbrio trmico, reduzindo a possibilidade
de transformao da energia trmica em outras formas de energia. Por isso, a energia
trmica denominada energia degradada, dando origem ao princpio conhecido cano
Segunda Lei da Termodinmica ou princpio da degradao da energia.
medida que o Universo evolui, h diminuio da energia utilizvel.
60
E 7
O transporte de energia interna de um sistema para outro sem que haja realizao de
trabalho chamado de transferncia de calor. Existem trs tipos de transferncia de
calor: conduo, conveco e radiao.
1
F (*
%:
2
?%
a transferncia de calor da parte quente de um corpo para

a parte fria, sem movimento visvel de qualquer parte deste
corpo.
O calor se propaga de um corpo para o outro por contato
direto ou atravs de um meio condutor do calor intermedirio.
Diferentes corpos apresentam diferentes condutividades
trmicas. Alguns slidos (metais) so bons condutores de
calor, enquanto outros (madeira, vidros ou couro) so maus
condutores. Materiais porosos, cortia, papel, madeira etc., possuem condutividades
trmicas muito baixas. Os lquidos, em sua maioria (exceto mercrio), so maus condutores de calor. A condutividade trmica nos gases ainda mais baixa. A baixa condutividade trmica dos slidos porosos deve-se a seus poros serem preenchidos com
ar.
Se voc deixar no fogo um objeto de metal que esteja segurando, sua mo comear a
esquentar. A energia transmitida do fogo para a mo por conduo, pelo objeto de
metal.
Considerando uma placa de rea (face) A e largura L, cujas faces so mantidas a
temperatura TH e TC, como na figura abaixo. O calor Q que transferido atravs da
placa, da sua face
L
quente para a fria, no
tempo t. A experincia mostra que a
Reservatrio
Reservatrio Trtaxa de transmisso
Trmico a TC
mico a TH
de calor H (a quantidade no tempo t)
dada por:
k
H = Q = k A TH - TC ,
(6.1)
t
L
TH > TC
Onde k, chamado de condutividade trmica, uma constante que depende do material

da placa. Valores altos de k, significam boa condutividade trmica e valores pequenos
significam ruim condutividade trmica.
61
H ,
=( ,
I,
Quando houver necessidade de um isolamento trmico para uma determinada aplicao, ser necessrio entendermos o conceito de resistncia trmica R. Exemplos: isolamento trmico de casas, manuteno de um alimento em temperaturas baixas, ser
necessrio utilizar materiais maus condutores de calor, ou seja, aqueles que possuem
baixa condutividade trmica.
O valor de R de uma placa de largura L definido por:
R=L
k
(6.2)
Assim, quanto menor a condutividade do material Qua a placa feita, maior o valor de R
da placa. A resistncia trmica conduo uma propriedade atribuda a uma placa de
largura especfica, no a um material.
Combinando as duas equaes anteriores, resulta em:
H = A TH - TC ,
R
(6.3)
O que permite calcular com que taxa o calor flui atravs da placa, se seu valor R, rea e
diferena de temperatura entre suas faces forem conhecidos.
A tabela abaixo (Tab.1) mostra a condutividade trmica de materiais e os valores R
calculados para placas por polegada desses materiais. O uso de valores R normalmente restrito a materiais isolantes comerciais, mas os valores de outros materiais so
mostrados para comparao.
Condutividade, k (W/m.K)
Valor R (ft.F.h/BL))
14
35
235
401
428
0,010
0,0041
0,00061
0,00036
0,00034
Gases
Ar (seco)
Hlio
Hidrognio
0,026
0,15
0,18
5,5
0,96
0,80
Materiais de Construo
Espuma de poliuretano
L de vidro
Fibra de vidro
Pinho branco
Vidro de janela
0,024
0,043
0,048
0,11
1,0
5,9
3,3
3,0
1,3
0,14
Metais
Ao inox
Chumbo
Alumnio
Cobre
Prata
O ar possui um valor R to grande quanto o de qualquer um dos materiais comerciais

de construo mostrados. De fato, muitos desses materiais devem sua capacidade
isolante sua habilidade de prender pequenas bolsas de ar em seu interior.
62
Em climas frios, vidros duplos ou at triplos so colocados nas janelas para reduzir o
frio. O vidro no um bom isolante, mas com ar ou gs entre suas faces pode isolar to
bem como se fosse um material isolante. Dobrando o nmero de vidros, dobramos
tambm o efeito do isolamento.
Desta forma, possvel deduzirmos, a partir da tabela, que para construir uma placa
com isolamento R-30, pode ser utilizado 5,1 polegadas de espuma poliuretano, 23
polegas de pinho branco ou 18 ps de vidros de janelas.
1!7
)=
9% , , (9
A Fig. abaixo mostra uma placa composta, consistindo de dois materiais com diferentes
espessuras L1 e L2, e diferentes condutividades trmicas k1 e k2. As temperaturas das
superfcies externas da placa so TH e TC. Cada face da placa tem rea A. Vamos
deduzir uma expresso para a taxa de transmisso de calor atravs da placa, considerando que a transferncia um processo de estado estacionrio; isto , a temperatura
em qualquer lugar da placa e a taxa de transferncia de calor j esto estabelecidas e
no variam mais com o tempo.
No estado estacionrio, as taxas de
L2
L1
transmisso de calor atravs de dois
Reservatrio materiais so
Reservatrio Triguais. Isto
Trmico a TC
mico a TH
significa dizer
k2
k1
que o calor conduzido atravs de
um dos materiais, num certo tempo, deve ser o mesmo que o
conduzido atravs de outro
Tx
material, no mesmo espao de
tempo. Se isso no ocorrer, as temperaturas na placa iro mudar e no teremos uma
situao de estado estacionrio. Seja Tx a temperatura na interface entre os dois
materiais. Usando a equao (6.1), podemos ento escrever:
H = _____________ = ______________
TX)
K1A(Tx-Tc)
L2
L1
Resolvendo a Eq.(6.4) para Tx:
k2L1TH
Tx = ________________
(6.4)K2A(TH-
(6.5)k1L2TC +
k1L2 + k2L1
Substituindo esta expresso para Txem qualquer igualdade da eq.(6.4) nos leva a
TC)
Tx = ________________
(6.6)
A(TH -
(L1/k1)+(L2k2)
A eq.(6.2) nos faz lembrar que L/k = R

Podemos, ento, estender a eq.(6.6) para qualquer nmero de materiais na forma
H = _____________ = ______________
(6.7) A(TH -TC)
A(TH - Tc)
(L/k)
R
O sinal de somatrio no denominador nos indica que devemos adicionar os valores
para todos os materiais envolvidos.
63
1#7
),
a transferncia de calor por movimentao ou mistura das camadas

quentes e frias de um fluido.
Exemplos de conveco: circulao de ar em uma sala aquecida, o
aquecimento de um lquido a partir do fundo do recipiente, a tiragem em
chamins, os ventos e as correntes ocenicas.
O calor se propaga atravs de um meio circulante, lquido ou gasoso, a
partir de um objeto cuja temperatura maior do que a do fluido. A temperatura do fluido em contato com o objeto quente aumenta e (na maioria das vezes) o fluido se expande. Como se torna menos denso que o fluido frio sua volta, o quente sobe devido a
foras de empuxo. O fluido frio desce, para ocupar o lugar do quente ascendente, e uma
circulao convectiva se estabelece.
A conveco faz parte de muitos processo naturais. A conveco atmosfrica tem um
importante papel na determinao das intempries climticas do planeta e nas variaes climticas dirias. Enormes transferncias de energia ocorrem, dentro dos oceanos, pelo mesmo processo. A energia transportada para a superfcie do Sol, a partir
de seu ncleo, por enormes clulas de conveco, cujos topos podem ser vistos como
granulaes na superfcie solar.
1/
o processo de transferncia de calor entre sistemas que no esto
em contato. Por exemplo, a energia total recebida pela Terra proveniente do Sol transferida por radiao, , atravs de ondas eletromagnticas que se propagam livremente atravs do vcuo quase perfeito
do espao.
Todos objetos emitem tais radiaes eletromagnticas, simplesmente
porque sua temperatura est acima do zero absoluto, e todos objetos
absorvem um pouco da radiao que chega at eles, emitida por
outros objetos.
Quando voc se expe luz solar, ela o esquenta porque sua pele e roupas absorvem a
luz. Pesquisas tm demonstrado que um manto negro dos bedunos absorve muito mais
luz solar que um manto branco, em mdia sua temperatura ser 6C maior que a do
branco. Por que, ento, algum que queira evitar o calor para sobreviver no deserto
veste um manto negro?
A resposta que mantos negros esquentam o ar dentro deles. Este ar sobe e deixa o
manto pelas aberturas superiores, enquanto o ar externo entra pelas aberturas inferiores, para ocupar o lugar do ar quente que saiu. Assim, o manto negro aumenta a circulao do ar e mantm o beduno mais frio do que uma pessoa que use o branco. De
fato, aquele pode at fazer o beduno se sentir mais confortvel, pois uma brisa passa
continuamente por seu corpo.
Num corpo incandescente, podemos identificar os vrios tipos de transmisso de calor: o corpo transfere calor ao ar por contato, em toda a sua extenso (conduo); o ar
ao seu redor aquecido e tende a subir, transportando calor (conveco); e podemos
sentir o calor distncia devido radiao emitida pelo corpo.
64
Exemplo:
Uma placa composta (fig. abaixo) cuja rea A 26ft (ps quadrados) feita de 2,0
polegadas de l de vidro e 0,75 polegadas de pinho branco. A diferena de temperatura entre as faces da placa 65F. Qual a taxa de transmisso de calor atravs da placa?
L
Reservatrio
Trmico a TC
Reservatrio Trmico a TH
TH > TC
Soluo: Os valores R dados na Tabela (Tab.1) so para placas de 1 polegada. Assim, o valor R para a l de vidro 3,3 x 2,0 ou 6,6ft x F x h/Btu. Substituindo na Eq.
(6.7) temos
H = ____________ = ________________A(TH -TC)
R
7.58 ft.F.h/Btu
A(26ft)(65F)
65
E 7
<0 7
BIRD, R.; STEWART, W.; LIGHTFOOT, E. Transport Phenomena. New York, Wley,
1960.
CHAMAN, A. J.; WALKER, W. F. Introduction Gas Dynamics. Hof, Rinehart and Winston Inc., 1971.
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DOME, B. F. Chemical Engineering Thermodynamics. McGraw-Hill Book Co., 1944.
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XIII, Petroleum Refiner, nov. 1948.
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LEVENSPIEL, O. Undertanding Engineering Thermo. 3. ed. Pretence Haf, 1996.
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Liquids. 3. ed., New York, McGraw-Hill, 1997.
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1975.
WINNICK, J. Chemical Engineering Thermodynamics. New York, McGraw-Hill, 1997.
66
"
?%
A
cido - Composto qumico que, em soluo em gua, libera ons hidrognio (H+).
Aerofotogrametria - Mtodo de obteno de informaes topogrficas atravs de fotografias areas.
Alaponamento - Ver trapa.
lcool - Qualquer composto orgnico que contenha, pelo menos, uma hidroxila (on
OH-) ligada diretamente a um tomo de carbono.
lcool etlico - Etanol. Derivado do etano, composto por dois tomos de carbono, cinco
tomos de hidrognio e um on OH. C2H5OH.
lcool etlico anidro carburante (AEAC) - Comumente chamado de lcool anidro. Utilizado em mistura com a gasolina, com o objetivo de aumentar o poder antidetonante em
motores de Ciclo Otto. A quantidade de gua encontrada no lcool anidro deve ser
nfima, da seu nome (anidro = sem gua).
lcool etlico hidratado carburante (AEHC) - Comumente chamado de lcool hidratado.
Utilizado no Brasil como combustvel em motores de Ciclo Otto. Tambm utilizado para
fins industriais. Contm pequeno percentual de gua.
lcool metlico - Metanol. Derivado do metano. Composto por um tomo de carbono,
trs de hidrognio e um on OH- (CH30H).
Ararajuba - Ave psitaciforme de colorao predominantemente amarela, com penas
verdes nas portas das asas. Encontrada nos Estados do Par e Maranho. Tambm
conhecida cano guaruba, aiurujuba, guarajuba, marajuba e tanajuba.
rvore de natal - Conjunto de vlvulas que controla a presso e vazo de um poo.
rvore de natal molhada - Conjunto de vlvulas, colocado sobre o solo ocenico, que
controla a presso e vazo de um poo submarino.
Asfalto ou Betume - mistura de hidrocarbonetos obtida como resduo de destilao do
leo bruto e usada principalmente na pavimentao de estradas.
67
B
Bbl/dia ou bpd - barris por dia.
Barril - unidade de volume equivalente a 158,98 litros.
Barril de leo equivalente - Unidade utilizada para permitir comparar (converter), em
equivalncia trmica, um volume de gs natural com um volume de leo.
Benzeno - Lquido incolor, voltil, com cheiro caracterstico, cuja molcula tem uma
estrutura cclica tpica (C6H6). Usado como solvente e como matria-prima para obteno de diversos outros produtos.
Betume - Ver asfalto.
Betume natural - Poro do petrleo encontrada no estado slido ou semi-slido, nas
condies de reservatrio. Usado no passado para impermeabilizao de esquifes,
cisternas, embarcaes. Tambm utilizado para iluminao noturna em tochas, no
antigo Egito.
Butano - Hidrocarboneto saturado com quatro tomos de carbono e dez tomos de
hidrognio (C4H10). gasoso, incolor e possui cheiro caracterstico. Empregado como
combustvel domstico e como iluminante. Tambm utilizado como fonte de calor industrial em caldeiras, fornalhas e secadores.
C
Cabotagem - navegao realizada prxima costa, podendo utilizar acidentes geogrficos, como cabos (da seu nome), como pontos de referncia.
Campo de gs - rea geogrfica, na superfcie, correspondente projeo de reservatrios de gs.
Campo de leo - rea geogrfica, na superfcie, correspondente projeo de reservatrios de leo.
Carburante - Produto qumico cuja combusto permite obter energia mecnica em
motores trmicos.
Catalisador - Substncia que, por sua presena, modifica a velocidade de uma reao
qumica, sem se alterar no processo.
Cavalo de pau - Unidade de bombeio utilizada em poos terrestres, assim designada
por sua semelhana com um cavalo de pau.
Chumbo tetraetila - Aditivo utilizado para aumentar o poder antidetonante da gasolina.
Por ser altamente poluente e cancergeno, tem sido substitudo por outros aditivos.
Brasil e Japo foram os primeiros pases do mundo a eliminar totalmente o chumbo
tetraetila da gasolina.
Claros - Ver derivados claros.
Cicio Diesel - Ciclo termodinmico utilizado em motores, no qual a exploso se d espontaneamente, em funo das elevadas presses alcanadas. O combustvel utilizado nesses motores chamado leo Diesel.
68
Ciclo Otto - Ciclo termodinmico utilizado em motores, no qual a exploso se d a partir da ocorrncia de uma centelha. Utiliza como combustvel gasolina, lcool ou sua
mistura.
Completao - Conjunto de operaes que possibilita a colocao de um poo de leo
ou gs em produo.
Condensado - Hidrocarboneto leve que, nas condies de reservatrio, se encontra no
estado gasoso, tomando-se lquido temperatura ambiente.
Coqueamento - Processo para obteno de coque.
Coque de petrleo - Produto slido, negro e brilhante, obtido por craqueamento de
resduos pesados, essencialmente constitudo por carbono (90 a 95%), e que queima
sem deixar cinzas. Bom combustvel para metalurgia e indstria de cermica.
Craqueamento - transformao por ruptura (cracking, quebra) de molculas grandes
em molculas menores. Utilizado para transformar leos pesados, de pequeno valor,
em derivados de petrleo mais leves, como GLP e nafta, produtos de maior valor.
Craqueamento a vapor - Craqueamento realizado em presena de vapor d'
gua.
Craqueamento cataltico - Craqueamento realizado com a presena de catalisadores.
Crosta terrestre - Litosfera. Parte externa consolidada da Terra.
Cru reduzido - Mistura de hidrocarbonetos pesados. a frao mais pesada do petrleo, obtida no processo de destilao atmosfrica.
D
Derivados claros - Designao genrica de alguns derivados de petrleo, entre os quais
a gasolina, o querosene e o Diesel. Possuem colorao clara, da sua classifica- o.
So lquidos e pouco viscosos.
Derivados escuros - Designao genrica de alguns derivados de petrleo, entre os
quais o leo combustvel e o asfalto. Possuem colorao escura e alta viscosidade.
Desparafinao - Processo que objetiva a retirada de parafinas.
Destilao - Separao de misturas em vrias fraes por vaporizao, seguida de
condensao.
Destilao a vcuo - Destilao que se realiza numa coluna de fracionamento a uma
presso inferior presso atmosfrica.
Diesel - Ver leo Diesel.
Diesel metropolitano - Combustvel automotivo com especificaes mais rigorosas
quanto ao teor de enxofre (menor quantidade de enxofre), para uso no transporte urbano. A menor quantidade de enxofre objetiva reduzir a poluio nas cidades.
Dixido de carbono - C02 - Gs carbnico. Gs incolor e inodoro.
69
E
Escuros - Ver derivados escuros.
Estao de bombeamento - Conjunto de equipamentos destinados a transmitir energia
mecnica ao fluido (petrleo ou derivados) para permitir seu deslocamento ao longo dos
dutos.
Estrato - Camada de terreno.
F
FCC - Abreviatura de Fluid Catalitic Cracking (Craqueamento Cataltico Fluido) - Processo de craqueamento no qual o catalisador se apresenta na forma de pequenas
partculas slidas, formando um leito fluido.
Fluido - Designao comum a lquidos e gases.
Fluxo bifsico - Fluxo simultneo de dois fluidos em estados fsicos diferentes. Por
exemplo: petrleo (lquido) e gs natural (gasoso).
Folhelho - Rocha argilosa folheada e impermevel.
Folhelho betuminoso - Folhelho impregnado com betume. Xisto.
Fssil - Vestgio ou resto petrificado ou endurecido de seres vivos que habitaram a
Terra antes do holoceno e que se conservaram sem perder as caractersticas essenciais.
Fossilizao - Conjunto de processos naturais que permitem a conservao dos restos
ou vestgios de fsseis.
Frao - Parte de um todo. Um dos hidrocarbonetos ou mistura de hidrocarbonetos
que compem o petrleo.
Fracionamento - Separao das partes que compem uma mistura. Separao dos
derivados que compem o petrleo.
G
Gs - Um derivado de petrleo denominado gs quando, nas condies de presso e
temperatura da superfcie, se apresenta em estado gasoso.
Gs Liqefeito de Petrleo (GLP) - Mistura de hidrocarbonetos leves, gasosos, predominantemente propano e butano. So armazenados no estado lquido atravs da elevao da presso ou da reduo da temperatura.
Gs natural - Mistura de hidrocarbonetos leves, gasosos (metano e etano, principalmente), obtida da extrao de jazidas. Utilizado como combustvel industrial, domstico e automotivo.
Gasoduto - Conduto que permite o transporte de grandes quantidades de gs a grandes distncias.
70
Gasleo - Derivado de petrleo, mais pesado do que a nafta e mais leve que o leo
combustvel, obtido no processo de destilao. Utilizado como matria-prima de processos secundrios (craqueamento), para obteno de GLP e gasolina. Dentro de
certos limites, pode ser utilizado como leo Diesel ou como diluente para leos combustveis.
Gasolina - Mistura de hidrocarbonetos, que destila entre 30C e 150C. Constitui a
parte mais voltil do petrleo bruto. Utilizada em motores de Ciclo Otto.
Gasolina natural - Mistura de hidrocarbonetos leves, com algumas caractersticas da
gasolina, obtidos a partir do gs natural.
Geofsica - Cincia que estuda os fenmenos fsicos que afetam a Terra. Fsica terrestre.
Geologia - Cincia que estuda a origem, formao e sucessivas transformaes do
globo terrestre.
H
Hidrognio - Elemento qumico de nmero atmico 1, gasoso, incolor. Hidrocarboneto
- Composto qumico constitudo apenas por tomos de carbono e hidrognio.
Hidrocarboneto aromtico - Aquele que possui, em sua molcula, pelo menos um anel
de benzeno.
Hidrogenao - Processo de transformao de um composto no-saturado em composto saturado, pela introduo de tomos de hidrognio.
Holding - Empresa central que controla um conjunto de outras empresas.
Hulha - Carvo mineral, carvo de pedra.
I
ndice de octano - (octanagem) Indicador da capacidade de um produto resistir a altas
presses sem que ocorra exploso espontnea.
Inodoro - Que no tem cheiro.
on - tomo com excesso ou falta de eltrons, acarretando, respectivamente, carga
negativa ou positiva.
Isomerizao - Processo de transformao de uma substncia em um ismero desta.
Ismero - Composto cuja molcula contm as mesmas espcies e o mesmo nmero
de tomos que outra, mas difere dessa outra em sua estrutura molecular.
J
Jazida - Depsito natural de uma ou mais substncias teis.
Jaqueta - Estrutura de suporte de uma plataforma fixa.
71
L
Laboratrio - Local destinado ao estudo experimental de qualquer ramo da cincia, ou
aplicao dos conhecimentos cientficos com objetivo prtico, como anlises de produtos para verificao de seus componentes e caractersticas.
Lama de perfurao - Mistura de diversos componentes utilizada durante a perfurao
de um poo de petrleo, com o objetivo de manter a presso superior ao das formaes atravessadas e evitar que as paredes do poo desmoronem.
Lmina d'
gua - Distncia entre a superfcie da gua e o fundo do mar.
Lastro - Tudo que se coloca no poro de um navio para lhe dar estabilidade. No caso
de petroleiros, utilizada a prpria gua do mar.
Lubrificao - Ato ou efeito de lubrificar, colocar lubrificante.
Lubrificante - Substncia colocada entre duas superfcies, com o objetivo de reduzir o
atrito e o desgaste.
M
Metano - Hidrocarboneto gasoso incolor cuja molcula constituda por um tomo de
carbono e quatro de hidrognio (CH,).
Metanol - (CH30H) lcool metlico.
Monobia - Bia onde se ancoram navios em alto-mar.
Monxido de carbono - (CO) - Gs incolor e inodoro, altamente txico. Produzido na
queima incompleta de combustveis.
N
Nafta - Frao de destilao do petrleo, constituda por hidrocarbonetos de baixo
ponto de ebulio. Utilizada como matria-prima na indstria petroqumica, fornecendo, atravs de craqueamento, uma grande variedade de produtos.
Navio-cisterna - Navio utilizado para armazenamento da produo de petrleo.
Navio mineropetroleiro - Navio destinado ao transporte de minrio e petrleo.
Navio-petroleiro - Navio destinado ao transporte de petrleo e derivados.
Navio-sonda - Navio dotado de equipamentos que permitem a perfurao ou a
completao de um poo submarino.
Navio-tanque - Ver petroleiro.
72
O
Octanagem - Ver ndice de octano.
leo - Poro do petrleo existente na fase lquida nas condies originais de reservatrio, que permanece lquida nas condies de presso e temperatura de superfcie.
leo combustvel - Mistura de hidrocarbonetos utilizados em grande variedade de equipamentos industriais destinados gerao de energia ou calor. largamente usado nas indstrias para aquecimento de caldeiras, fomos, fornalhas.
leo Diesel - Mistura de hidrocarbonetos que tem amplo emprego como combustvel
em motores a exploso (ciclo Diesel), em caminhes, nibus, tratores, equipamentos
pesados para construo, navios, locomotivas, motores estacionrios. tambm usado como fonte de calor.
Oleoduto - Sistema constitudo de tubulaes e estaes de bombeamento, destinado a
conduzir petrleo ou seus derivados lquidos.
P
Paleontologia - Cincia que estuda animais e vegetais fsseis.
Ponto de ebulio - Temperatura em que, sob presso constante, um lquido est em
equilbrio com bolhas de vapor.
Paleozoologia - Ramo da Paleontologia que estuda os animais fsseis.
Parafina - Mistura incolor de hidrocarbonetos saturados slidos, extrada do petrleo,
utilizada na indstria de velas, papis, lonas, baterias, pilhas, laticnios, frigorficos e de
determinados produtos qumicos. Em qumica, utilizado como designao genrica dos
hidrocarbonetos saturados.
Petrleo - Mistura constituda predominantemente de hidrocarbonetos, que ocorre na
natureza nos estados slido, lquido e gasoso.
Petrleo aromtico - Petrleo com elevada composio de hidrocarbonetos aromticos.
Petrleo bruto - Petrleo no estado em que se apresenta na natureza, sem ter sofrido
processamento.
Petrleo naftnico - Petrleo com elevada composio de hidrocarbonetos naftnicos.
Petrleo parafinico - Petrleo com elevada composio de hidrocarbonetos parafnicos.
Petroqumica - Indstria dos produtos qumicos derivados do petrleo.
Plataforma auto-elevvel - Plataforma martima com trs ou mais pemas de tamanho
varivel, que pode ser posicionada em locais de diferentes profundidades, apoiando as
pernas no fundo do mar, elevando-se acima da superfcie martima.
Plataforma continental - Zona imersa que declina suavemente, a comear da praia at o
talude continental.
73
Plataforma fixa - Plataforma montada sobre estrutura fixa (jaqueta), que se apoia no
fundo do mar.
Plataforma semi-submersvel - Plataforma martima com flutuadores, sem apoio no
solo submarino.
Poo surgente - Poo no qual o petrleo sobe superfcie espontaneamente, em funo da presso existente no reservatrio.
Propano - Hidrocarboneto saturado com trs tomos de carbono e oito de hidrognio
(C3H8). gasoso, incolor e possui cheiro caracterstico. Empregado como combustvel
domstico e como iluminante. Tambm utilizado como fonte de calor industrial em caldeiras, fornalhas e secadores.
Propaneiro - Navio destinado ao transporte de derivados de petrleo gasosos.
Prospeco - Mtodo ou tcnica empregada para localizar e calcular o valor econmico de jazidas minerais.
Q
Quadro de bias - Conjunto de bias para amarrao de um navio.
Querosene de aviao - (QAV) - Derivado de petrleo utilizado como combustvel em
turbinas de avies a jato. Tambm conhecido como querojato.
Querosene iluminante - Derivado de petrleo utilizado como fonte de luz. Tambm
usado como combustvel domstico.
Qumica - Cincia que estuda a estrutura das substncias e suas transformaes.
R
Refinao - Conjunto de processos destinados a transformar o petrleo bruto em produtos adaptados as necessidades dos consumidores.
Reserva - Volume de petrleo que ainda poder ser obtido como resultado da produo de um reservatrio.
Reservatrio - Rocha permevel e porosa onde est armazenado o petrleo.
Resduo - Frao mais pesada que resta aps a retirada das partes leves.
Rocha-reservatrio - Rocha porosa com capacidade de armazenar lquidos e gases.
Royalty - Valor pago pelo direito de uso de um bem pertencente a outrem.
S
Ssmica - Tcnica de obteno de informaes geolgicas atravs da captao de
sinais sonoros refletidos nas camadas subterrneas.
Sonda - Equipamento utilizado para realizar perfuraes.
74
T
Talude continental - Parede de declividade acentuada, que mergulha da extremidade
da plataforma para os abismos ocenicos.
Termodinmica - Parte da Fsica que investiga os processes de transformao de energia e o comportamento dos sistemas nesses processos.
Tonelagem de porte bruto (TPB) - Tonelagem total que pode ser embarcada em um
navio. Alm da carga comercial, inclui combustvel, tripulao, vveres, etc.
Trapa - Anomalia na geometria de uma seqncia de rochas, que gera condies de
acumulao de petrleo.
Tubulao - Equipamento utilizado para conduzir fluidos.
V
Vaporizao - Passagem do estado lquido para o estado gasoso.
Voltil - Liquido que, nas condies ambientes, se toma gasoso.
75

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TERMODIN MICA APLICADA

Servio Nacional de Aprendizagem Industrial

5.4 Mquina Trmica ................................................................................................ 55

A termodinmica a parte da Fsica que investiga os processos de transformao de

Neste captulo estudado o estado gasoso. A presso, a temperatura e o volume dos

As substncias puras so formadas pela combinao de dois ou mais tomos da

Tabela 1.2: Pesos moleculares de algumas substncias orgnicas

Por exemplo, a molcula-grama do gs hidrognio (H2) vale M=2 g. Ento, na massa

A fase em que uma substncia se encontra depende de suas condies de presso e

T- Ponto triplo ou trplice

Fig. 1.1: Diagrama de fases do C02

T - Ponto triplo ou trplice

Fig.1.2: Diagrama de fases da H2O

Denomina-se vapor saturante aquele que se encontra em presena de lquido (P=Ps) e

A curva obtida ligando-se as extremidades dos patamares onde coexistem as duas

As variveis de estado (P, V, T) esto relacionados com a quantidade de gs. O fsico e

Certa quantidade de gs sofre uma transformao de estado quando se modificam

Fig. 1.5: Lei de Boyle-Mariotte

1.7.2 Transformao Isocrica ou Lei de Gay-Lussac

Se representarmos a presso P em ordenadas e a temperatura T em abscissas, o

1.7.3 Transformao Isobrica ou Lei de Charles

Se representarmos a presso V em ordenadas e a temperatura T em abscissas, o

Outros dois conceitos devem ser lembrados - so os conceitos de propriedades parciais.

De maneira anloga, denomina-se de volume parcial de um componente na mistura o

Da mesma forma, o volume de um componente puro sozinho no representa o volume

1.8.2 Lei de Amagat

2.1.1 Sistemas, Propriedades, Estado e Processos

Note-se que trabalho e calor no so funes de estado, no so propriedades do

A palavra equilbrio nos leva idia de condio esttica ou ausncia de modificao,

Podemos assim definir termodinamicamente a presso como sendo uma propriedade

Em termodinmica o tipo de trabalho mais importante aquele devido variao de

Fig.2.3 Trabalho de compresso ou de expanso em um cilindro

O gs agiu com uma fora F sobre o mbolo, deslocando-o e realizando um trabalho

O trabalho uma grandeza escalar e assume, no caso, o sinal da variao do volume

Onde o deslocamento do pisto corresponde variao do volume do fluido dividida

Esse trabalho, em um diagrama PV para um processo reversvel, representado pela

Fig.2.4: Representao do trabalho em um diagrama PV para um processo reversvel

Na realidade esta expresso s vlida para processos reversveis onde se considera

Portanto, a expresso (2.10) um caso particular da expresso (2.11) onde a presso

No caso da compresso reversvel, diz-se que o processo exige a menor quantidade

Compresso (trabalho requerido): Wmin=- PdV

Expanso (trabalho fornecido): Wmx=+ PdV

No se mede diretamente a energia interna de um sistema. No entanto, importante

H processos em que a energia interna varia e a temperatura permanece constante. o

No sistema ocorrem transformaes de energia sob diversas formas como energia

O enunciado do primeiro princpio da termodinmica o seguinte: A variao total de

A Primeira Lei da Termodinmica uma reafirmao do princpio da conservao da

Uma das mais importantes funes de estado da termodinmica a funo entalpia H,

Pela definio da expresso (2.21), a entalpia expressa em unidade de energia.

A expresso (2.22) pode ser transformada na relao seguinte, aplicando a regra da

Integrando a expresso (2.23) resulta na expresso:

Onde a constante de proporcionalidade c, caracterstica da substncia, vlida para a

Ou, integrando a expresso (2.29):

Ou, integrando a expresso (2.33):

Mostrando que a variao da entalpia do sistema igual ao calor transferido a presso

A partir das expresses (2.22), (2.29) e (2.33), obtm-se que:

Integrando a expresso (2.36), resulta:

Ou ainda que o trabalho W pode ser expresso por-.

Como visto anteriormente no captulo 1, a expresso geral para um gs ideal (1.3)

Alm disto, conforme as expresses (2.33), para um processo isobrico ou a presso

A relao entre a variao da entalpia (2.34) e a variao da energia interna (2.30),

O valor de K denominado expoente de Poisson e ser utilizado nas transformaes

A variao da entropia portanto, independe do caminho percorrido.