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Marco Antnio Dociatti
Diretor de Desenvolvimento Organizacional do SENAI/SC
FIESC
SENAI
Federao das Indstrias do Estado de Santa Catarina
Servio Nacional de Aprendizagem Industrial
Departamento Regional de Santa Catarina
Florianpolis 2004
No pode ser reproduzido, por qualquer meio, sem autorizao por escrito do
SENAI DR/SC.
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Rutcio de Oliveira da Costa
Adagir Saggin
Maurcio Cappra Pauletti
Wenilton Rubens de Souza
Coordenao:
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Osvair Almeida Matos
Roberto Rodrigues de Menezes Junior
Produo Grfica:
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Capa:
Csar Augusto Lopes Jnior
Solicitao de Apostilas: Mat-didat@sc.senai.br
S474t
SENAI. SC. Termodinmica Aplicada.
Florianpolis: SENAI/SC, 2004. 75 p.
1. Termodinmica Aplicada.
I. Ttulo.
CDU: 621.9
SUMRIO
Introduo Geral ............................................................................................................. 7
1 Estudo dos Gases ....................................................................................................... 8
1.1 Introduo ............................................................................................................. 8
1.2 Definies Gerais ................................................................................................. 8
1.3 Presso................................................................................................................. 8
1.4 Mol, Nmero de Avogadro, Peso Atmico, Peso Molecular e Volume Molecular 9
1.5 Diagramas de Fase ............................................................................................ 10
1.6 Equaes Do Gs Ideal ...................................................................................... 12
1.7 Transformaes do Gs Ideal ............................................................................ 13
1.7.1 Transformao Isotrmica ou Lei de Boyle-Mariotte ................................... 13
1.7.2 Transformao Isocrica ou Lei de Gay-Lussac ......................................... 13
1.7.3 Transformao Isobrica ou Lei de Charles ................................................ 14
1.8 Misturas Gasosas ............................................................................................... 15
1.8.1 Lei de Dalton................................................................................................ 16
1.8.2 Lei de Amagat.............................................................................................. 16
2 As Leis da Termodinmica ........................................................................................ 17
2.1 Definies Gerais ............................................................................................... 17
2.1.1 Sistemas, Propriedades, Estado e Processos............................................. 18
2.1.2 Trabalho....................................................................................................... 21
2.1.3 Calor ............................................................................................................ 24
2.1.4 Energia Interna ............................................................................................ 24
2.2 Primeira Lei da Termodinmica .......................................................................... 25
2.3 Entalpia ............................................................................................................... 26
2.4 Calor Especfico.................................................................................................. 27
2.5 Propriedades do Gs Ideal ................................................................................. 28
2.6 Desordem e Entropia .......................................................................................... 29
2.6.1 Variao da Entropia do Sistema ................................................................ 31
2.6.2 Variao Total da Entropia .......................................................................... 32
2.6.3 Aumento da Entropia ................................................................................... 32
2.6.4 Diagrama da Entropia .................................................................................. 33
2.6.5 O Processo Irreversvel ............................................................................... 33
2.6.6 Irreversibilidade ........................................................................................... 34
2.7 Segunda Lei da Termodinmica ......................................................................... 35
2.8 Principio da Degradao da Energia .................................................................. 36
3 Transformaes Gasosas - Gs Ideal ....................................................................... 37
3.1 Introduo ........................................................................................................... 37
3.2 Transformao Isotrmica .................................................................................. 37
3.3 Transformao Isobrica .................................................................................... 39
3.4 Transformao Isocrica ou Isomtrica.............................................................. 40
3.5 Transformao Adiabtica .................................................................................. 41
3.6 Generalizao das Transformao de um Gs Ideal ......................................... 44
4 Fluxo Permanente - Balano Energtico ................................................................... 46
4.1 Introduo ........................................................................................................... 46
4.2 Equao da Continuidade .................................................................................. 46
4.3 Balano Energtico............................................................................................. 47
4.4 Aplicaes Industriais ......................................................................................... 50
4.5 Comportamento dos Lquidos............................................................................. 50
5 Transformao Ciclica Converso de Calor em Trabalho ......................................... 52
5.1 Introduo ........................................................................................................... 52
5.2 Transformao Cclica ........................................................................................ 52
5.3 Segunda Lei da Termodinmica ......................................................................... 54
5
A expansibilidade e a compressibilidade so as caractersticas mais notveis dos gases. Assim, o gs definido como um fluido que sofre grandes variaes de volume
quando submetido a presses relativamente pequenas e que tende a ocupar todo o
espao que lhe oferecido.
O gs ideal ou gs perfeito um gs hipottico cujas molculas no apresentam volume prprio. O volume ocupado pelo gs correspondente ao volume dos espaos
vazios entre suas molculas, ou seja, o volume do recipiente que o contm. Outra caracterstica do gs perfeito a inexistncia de foras de coeso (foras de Van der
Waals) entre suas molculas. Com isto, um gs ideal no sofre mudanas de fase,
estando sempre na fase gasosa.
Em certas condies, um gs real apresenta comportamento que se assemelha do
previsto para um gs perfeito. Estas condies so tais que as molculas do gs esto
suficientemente afastadas para que as formas de Van der Waals sejam desprezveis.
Tais condies podem ser praticamente alcanadas por uma fase gasosa submetida a
baixas presses ou a temperaturas bastante elevadas.
O estado de um gs caracterizado pelos valores assumidos por trs grandezas: volume (V), presso (P) e temperatura (T), que constituem as variveis de estado.
!"
Considerando-se uma fase gasosa no interior de um recipiente, as molculas em movimento desordenado, chocam-se constantemente contra as paredes do recipiente,
exercendo esforos sobre as paredes. Tais esforos so repartidos uniformemente
sobre a superfcie das paredes do recipiente. Por definio, chama-se presso (P)
soma das foras elementares (F) por unidade de superfcie ou rea (A).
P=F
A
(1.1)
# $ %& '(
% ( $ % , %
)*
&"
+( , &"
$ % , %
- .
Smbolo
Ar
C
CI
He
H
N
O
S
Peso Atmico
39,948
12,000
35,453
4,003
1,008
14,007
15,999
32,064
Molcula
Ar
C
C12
He
H2
N2
02
S
Peso Molecular
39,948
12,000
70,906I
4,003
2,016
28,014
31,998
32,064
Smbolo
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C4H10
C5H12
C5H12
C6H14
C7H16
C8H18
Peso Molecular
16,043
30,070
44,097
58,124
58,124
72,151
72,151
86,178
100,205
114,232
A massa de um mol de molculas em gramas, isto , a massa de 6,023. 1023 molculas dessa substncia, denominada molcula-grama da substncia e representada
por M. O nmero mols N contidos em uma certa massa m (em gramas) de uma certa
substncia pode ser obtido pela expresso seguinte:
N=m
M
(1.2)
slido
5
lquido
2
vapor
1
-56,6
10
P(atm)
lquido
760
slido
vapor
4,58
0.01
100
T(C)
No diagrama de fases, a curva que delimita as regies correspondentes s fases slida e lquida constitui a curva de fuso, figurativa dos estados de equilbrio entre o slido e o lquido. A curva que separa as regies que correspondem s fases lquidas e de
vapor a curva de vaporizao, cujos pontos representam os estados de equilbrio
entre o lquido e o vapor. A curva de sublimao, entre as regies das fases slidas e
de vapor, figura os estados de equilbrio entre essas duas fases.
O estado representado pelo ponto comum s trs curvas denominado ponto triplo ou
ponto trplice e corresponde ao equilbrio entre as trs fases da substncia.
Um outro diagrama muito importante para a compreenso dos fenmenos termodinmicos o diagrama PV (presso X volume) de uma substncia. A Fig.1.3 mostra um
diagrama PV tpico de uma substncia pura, a uma determinada temperatura.
P
4
P
S
V
Fig. 1.3: Diagrama PV de uma substncia pura, a uma determinada temperatura.
Partindo do ponto 1, onde a substncia pura encontra-se na fase vapor, medida que o
volume diminui, a presso exercida pelo vapor aumenta. Prosseguindo a reduo do
volume, notamos que, a partir do ponto 2, o vapor comea a se condensar. Durante a
condensao do vapor, a presso mantm-se constante (trecho 2 - 3), denominada
presso mxima de vapor P5. No estado simbolizado pelo ponto 3, s existe lquido no
sistema. A partir da, se o volume for diminudo (trecho 3 - 4), notamos serem necessrias grandes variaes de presso para produzir pequenas variaes de volumtricas, devido pouca compressibilidade dos lquidos.
11
Ponto
crtico
T5
T4
T3
Curva de
saturao
T2
T1
V
Fig. 1.4: Diagrama PV de uma substncia pura
12
Isoterma ou
Isotrmica
T1
T2
(1.5)
13
isocrica
Fig.1.6: Lei de Gay-Lussac
T1
T2
(1.6)
Isobrica
T
Fig.1.7: Lei de Charles
14
5$
Numa mistura de diferentes gases as molculas de cada gs se distribuem no volume
total do recipiente onde esto contidas e contribuem para a presso total exercida pela
mistura.
A presso total igual soma das presses exercidas pelas molculas de cada componente da mistura. Este conceito valido para misturas de gases ideais ou reais.
Numa mistura de gases ideais, as molculas de cada componente comportam-se independentemente como se as outras no existissem.
Define-se como presso de um componente puro (P;), a presso que os N; mols deste
componente exerceriam se estivessem sozinhos ocupando todo o volume V do recipiente, na mesma temperatura T da mistura.
Pi = NiRT
V
(1.7)
Da mesma forma, define-se como volume de um componente puro (V;), o volume que
ocuparia os N; mols deste componente se estivessem sozinhos submetidos mesma
presso P e mesma temperatura T da mistura.
Vi = NiPT
P
(1.8)
(1.9)
Onde y; representa a frao molar ou a participao molar do componente i na mistura, dada por.
Yi = NI
nI
(1.10)
15
(1.12)
(1.14)
Vi=Vi=yiV
(1.15)
Para misturas no ideais tem-se que o volume total e a presso total da mistura no
sero mais a soma dos volumes de cada componente puro nem a soma das presses
de cada componente puro. Assim teremos:
P
P1
(1.16)
Vi
(1.17)
16
6$ 7
A Termodinmica estuda as relaes entre as quantidades de calor trocadas e os trabalhos realizados num processo fsico, envolvendo um corpo ou um sistema de corpos e
o resto do Universo. Por exemplo, o gs contido num cilindro provido de mbolo (Fig.
2.1), ao ser aquecido, age com uma fora F sobre o mbolo, deslocando-o. Assim, o
sistema (gs) recebe calor (Q) do meio exterior e a fora F aplicada pelo sistema (gs)
realiza um trabalho W sobre o meio exterior.
peso
W
(trabalho)
peso
F (fora)
F (fora)
gs
Q (calor)
mbolo
gs
Q (calor)
Fig.2.1: O gs, ao receber calor do meio exterior realiza trabalho sobre ele
Por conduo, o calor se transfere de um corpo para outro ou entre partes de um corpo, em conseqncia de choques moleculares. Quanto maior a temperatura, maiores
as velocidades moleculares, mais freqentes os choques, ocorrendo, ento, transferncia de energia cintica para as molculas de menor velocidade e, portanto, de menor temperatura. Podemos, ento, considerar a temperatura uma propriedade que
governa o sentido em que se propaga o calor.
O trabalho, do mesmo modo que o calor, tambm se relaciona com transferncia de
energia. No entanto, o trabalho corresponde a trocas energticas sem influncia de
diferenas de temperatura e nisso se distingue do calor. O trabalho realizado por uma
fora F, considerando-se o sistema como um todo, independentemente do movi- mento
de suas molculas, sendo que, por isso, o trabalho no depende da temperatu- ra.
Quando o sistema como um todo, produz um deslocamento ao agir com uma fora
sobre o meio exterior, o trabalho realizado denominado trabalho externo. No exemplo da Fig. 2.1, o gs, ao se expandir deslocando o mbolo, realiza um trabalho externo sobre o meio que o envolve.
O trabalho executado por uma parte do sistema sobre outra do mesmo sistema
chamado trabalho interno. Assim, as foras de interao entre as molculas do gs
realizam um trabalho interno. No estudo da Termodinmica s consideramos o trabalho externo, que chamaremos, de agora em diante, simplesmente de trabalho.
17
P2
P1
(2.1)
Ou,
dE = AE = E2 E1
E2
E1
(2.2)
18
ou
dW=W
(2.3)
mbolo
Fig.2.2: Sistema isolado composto de um cilindro e um pisto mvel separando duas diferentes
quantidades de gases A e B
Poderamos generalizar dizendo que para cada tipo de equilbrio haver sempre uma
propriedade termodinmica que os dois sistemas tero em comum. No equilbrio termodinmico os sistemas podem interagir livremente, porm no haver transferncia
de massa ou energia.
Processo a seqncia de estados pelos quais passa um sistema considerado.
Quando um processo pode ser realizado de tal forma que seja possvel sua inverso,
isto , seu retomo ao estado inicial sem haver transformao no sistema ou no ambiente, diz-se processo reversvel.
So chamadas transformaes reversveis aquelas que podem se efetuar em ambos os
sentidos, de modo que, na volta, o sistema retoma ao estado inicial, passando pe- los
mesmos estados intermedirios, sem que ocorram variaes definitivas nos corpos que
o rodeiam (meio ambiente).
Geralmente, as transformaes puramente mecnicas que se realizam sem atritos e
sem que se produzam choques anelsticos so reversveis.
O processo reversvel caracteriza-se por ser uma sucesso de estados de equilbrio,
isto , a fora geradora da transformao, fora impulsora ou potencial infinitesimal.
No caso dos dois gases A e B (Fig. 2.2), o processo de transferncia de trabalho mecnico seria reversvel se o potencial em cada instante fosse infinitesimal. Ou seja, PAPB = dP.
Poderamos considerar que durante todo o processo houve uma sucesso de equilbrios ou desequilbrios infinitesimais, isto , considerar uma sucesso de igualdades
entre as presses em A e em B.
Da mesma forma poderemos estender o raciocnio para os processos com transferncia de calor. O processo ser reversvel se a fora impulsora, no caso a diferena de
temperatura, for infinitesimal dT.
Os processos reversveis requerem um tempo infinito para suas realizaes. So, portanto processos imaginrios, ideais ou inatingveis. Os processos naturais so todos
irreversveis
Num processo reversvel de expanso do gs erre um pisto, o trabalho mecnico
mximo. Numa compresso reversvel do gs, diz-se que o trabalho mecnico fornecido ao gs mnimo.
Durante uma transformao, um gs no est em equilbrio, pois suas diferentes partes no apresentam a mesma temperatura e a mesma presso. Em conseqncia, as
relaes que apresentamos, como as leis dos gases, no so aplicveis. No entanto, se
a transformao for realizada lentamente, h uniformizao de presso e tempera- tura
no sistema e no meio exterior. Nesse caso, em todo instante so vlidas as rela- es
entre presso, volume e temperatura. Tal transformao dita quase-esttica ou
reversvel, pois o processo poder ser invertido e o gs voltar ao estado inicial, passando pelos mesmos estados intermedirios, sem que ocorram modificaes no meio
exterior.
O modelo quase-esttico aplica-se com grande preciso a muitos fenmenos. No entanto, h casos em que o modelo quase-esttico no aplicvel.
20
Uma transformao dita irreversvel quando sua inversa s puder se efetuar como
parte de um processo mais complexo, envolvendo modificaes nos corpos circundantes (meio ambiente).
O processo irreversvel de expanso de um gs no fornece trabalho mximo. Parte do
trabalho potencial disponvel, porm que no fornecido como trabalho, transfe- rido
para o ambiente em forma de calor. Diz-se ento que se perde energia ou traba- lho.
Tal transformao ocorre devido ao atrito e turbulncia que so as irreversibilida- des
do processo.
Devido aos atritos e turbulncias, parte da energia que poderia ser fornecida como
trabalho mecnico de expanso se transforma em energia interna ou se dissipa para o
ambiente em forma de calor.
Resumindo diremos: os processos ideais reversveis no tem atrito nem turbulncia
Seu afastamento em relao ao equilbrio infinitesimal O potencial ou fora impulsora tem grandeza infinitesimal. O tempo de realizao do processo infinito.
2.1.2 Trabalho
Quando uma fora F atua deslocando-se ao longo de uma distncia L (Fig. 2.1), diz-se
que esta fora realiza um trabalho mecnico W. Este trabalho realizado definido pela
equao diferencial:
dW = FdL
(2.4)
Considerando-se uma fora constante, o trabalho ser o produto desta fora pelo seu
deslocamento na direo da fora.
W=FxL
(2.5)
Onde a fora exercida igual ao produto da rea A pela presso P exercida sobre
esta n3a.
F=PxA
(2.6)
21
F (fora)
F (fora)
gs
P1V1T1
mbolo
Q(calor)
gs
P2V2T2
Q(calor)
(2.7)
(2.8)
22
(2.9)
A
A soma dos vrios trabalhos realizados numa transformao qualquer entre dois estados do gs a seguinte (integrando a expresso (2.8)):
v2
W = PdV
V1
(2.10)
P
2
rea = trabalho
realizado
1
P
1
V2
V1
W = P dV
V1
(2.11)
(2.12)
(2.14)
8( ,
Num processo termodinmico sofrido por um gs, h dois tipos de trocas energticas
com o meio exterior: o calor trocado Q e o trabalho realizado W.
Sob o ponto de vista termodinmico, o calor e o trabalho so sempre energia em trnsito, no se permitindo dizer que o trabalho ou calor se armazena em um sistema. A
energia s se armazena sob as formas cintica, potencial ou interna.
Na sua forma mais generalizada, o primeiro princpio da termodinmica pode ser assim representado:
(Energia do sistema) +
(Energia do ambiente) = 0
(2.15)
(2.16)
(Energia do ambiente) = Q W
(2.17)
25
Convencionando-se como positivo o calor cedido ao sistema e o trabalho positivo aquele transferido do sistema para o ambiente, a expresso geral do primeiro princpio
da termodinmica a seguinte:
E+ Ec + Ep + Ef =Q - W
(2.18)
(2.20)
%9
(2.21)
(2.22)
(2.23)
(2.24)
Para casos particulares de transformaes presso constante, a expresso da entalpia pode ser escrita sob as formas (2.25) ou (2.26) onde QP representa o calor
presso constante.
dH = dQp
H = Qp
(2.25)
(2.26)
26
#7 %
9 ,: ,
A relao entre o calor infinitesimal transferido dQ e a variao de temperatura dT sofrida por uma substncia de massa m, nmero de mols N e molcula-grama M, pode
ser escrita sob a forma:
dQ = mcdT = NMcdT = NCdT
(2.27)
(2.29)
(2.31)
Como na transformao presso constante h variao de volume e, portanto o trabalho no nulo, ento, a partir do Primeiro Princpio da Termodinmica (2.20), teremos:
dE = dQp - dW = NCpdT - PdV
(2.32)
Ou ainda:
dQp = dE + PdV = dH
(2.33)
(2.34)
27
(2.35)
(2.36)
(2.37)
(2.38)
O que mestra que Cp sempre maior que CV Isto se deve ao fato de que, a volume
constante, no h trabalho realizado. Logo, todo o calor cedido ao sistema para aquece-lo, na forma de aumento da sua energia interna. J presso constante, devemos fornecer um calor maior para aquecer o sistema e realizar ainda o trabalho de
variao de volume do mesmo.
/"
(2.39)
(2.40)
28
Porm, a entalpia dH, dada pela expresso (2.22), pode ser escrita utilizando a expresso (1.3) dos gases perfeitos:
dH = dE+d(PV) = NCvdT + NRdT
(2.41)
Comparando as expresses (2.40) e (2.41), teremos a relao seguinte, vlida para os
gases perfeitos:
Ou ainda:
Cp = CV +R
(2.42)
Cp - CV = R
(2.43)
(2.44)
Coloquemos, num recipiente, cem esferas vermelhas na parte de baixo e cem esferas
azuis sobre elas. Fechando o recipiente e agitando-o, as esferas iro se misturar. Seria possvel voltarmos situao inicial, com todas as esferas vermelhas embaixo e
todas as azuis em cima? Pela lei das probabilidades, no impossvel, mas um evento de baixssima probabilidade, isto , altamente improvvel. Talvez tivssemos de
agitar o recipiente durante milhes de anos sem conseguir o desejado.
Tomemos agora um baralho em que todas as cartas estejam ordenadas por naipes e
por valores. Ao embaralharmos as cartas, essas iro se misturar e se distribuir ao acaso.
Ser possvel que, aps um grande nmero de embaralhamentos, as cartas voltem a
se ordenar? Impossvel no , mas altamente improvvel.
Os fenmenos naturais so irreversveis exatamente por se realizarem sempre no sentido dos estados mais provveis. Por isso mesmo, nos processos naturais, h sempre
passagem espontnea de um estado ordenado para um estado desordenado. medida que o Universo evolui, a desordem aumenta.
Se ligarmos dois recipientes, um com hidrognio e ouro com oxignio, os gases iro se
misturar espontaneamente, ocorrendo uma distribuio mais ou menos uniforme dos
dois gases nos recipientes. altamente improvvel, embora no impossvel, que, sem
a ao de nenhum agente externo, os gases se separem novamente, voltando ordem
inicial.
A degradao natural da energia tambm uma evoluo para a desordem. As energias ordenadas (mecnica, eltrica, qumica) tendem a se converter na energia desordenada de agitao trmica. Portanto, em todos os fenmenos naturais, a tendncia
uma evoluo para o estado de maior desordem.
29
Ao conceito estatstico de desordem Clausius associou o conceito matemtico de entropia. Assim, a entropia uma propriedade intrnseca dos sistemas, caracterizada pelo
fato de seu valor aumentar quando aumenta a desordem nos processos naturais.
Portanto, as transformaes naturais sempre levam a um aumento na entropia do Universo.
A variao de entropia pode ser entendida como a medida da ineficincia da energia
do sistema em sua evoluo natural. Realmente, sabemos que o sistema evolui no
sentido de diminuir a possibilidade de se conseguir energia til ou trabalho dele.
Quando ocorre uma transformao natural, outras formas de energia se convertem em
calor. Portanto, aumentou a ineficcia da energia total do sistema e aumentou a entropia do mesmo. Assim, podemos dizer que a quantidade de calor Q que se desenvolve
no sistema uma medida parcial de seu aumento de entropia.
Quando um sistema levado do estado (1) para o estado (2), a diferena entre o calor
cedido ao sistema e o trabalho realizado pelo sistema (Q - W ser sempre a mesma,
independentemente do caminho percorrido, se A, B ou C (Fig.2.5). Este fato, como j
vimos, deu origem funo termodinmica energia interna que depende apenas do
estado inicial e final do sistema. , portanto, uma funo de estado, base para o primeiro princpio da termodinmica.
2
A
B
C
1
Fig. 2.5: Passagem de um sistema do estado 1 ao estado 2 por diferentes caminhos percorridos (A, B ou C)
A quantidade de calor trocada num determinado processo depende do caminho percorrido no desenvolvimento do processo. Entretanto, se o calor for dividido pela temperatura T na qual a transferncia de calor ocorre, a soma destes valores para qualquer ciclo tambm independente do caminho percorrido para processos reversveis
(a energia interna no exige processo reversvel. Isto tambm deu origem a outra funo da termodinmica, funo de estado, conhecida como entropia S, que deu origem
ao segundo princpio da termodinmica. A variao da entropia definida pela expresso seguinte, vlida para uma quantidade de calor reversvel QR:
S = dQr
(2.45)
T
Embora o calor fornecido para se ir de 1 a 2 seja diferente seguindo-se o caminho A
em vez de B ou em vez de C, pode-se demonstrar que se em cada ponto da trajetria
A ou B ou C dividirmos o calor dQ pela temperatura naqueles pontos, e somarmos
estas razes, obteremos o mesmo valor para qualquer trajetria reversvel entre os
pontos 1 e 2.
S = dQr= constante
T
(2.46)
30
(2.47)
P
2
isoterma
I
P
1
V2
V1
Consideremos dois caminhos de passagem do gs do estado 1 ao estado 2: um reversvel R (isotrmico reversvel) e por outro irreversvel (I). A variao de entropia
dada pela expresso seguinte:
dS= S= dQr = S2 S1
T
(2.48)
Nota-se que o nico caminho reversvel a transformao isotrmica. Portanto, qualquer outro caminho (processo irreversvel), ter rea sob a curva, representando o
trabalho realizado, maior que o trabalho do processo reversvel. Consequentemente,
esta curva estar, obrigatoriamente acima da curva de processo reversvel.
31
A variao da entropia pode ser considerada envolvendo todo calor que entra em considerao no processo, isto , o calor extemo QE trocado com o ambiente mais o calor
interno Q, devido ao atrito e turbulncia que so as irreversibilidades do processo,
mostrados na expresso seguinte:
dS = dQr = dQE + dQll
T
T
T
(2.49)
(2.50)
(2.51)
32
(2.52)
P
P
2
rea = trabalho
realizado
1
P
1
V2
V1
33
(expanso)
(2.53)
Diz-se que o trabalho ser o mnimo requerido pelo sistema quando houver compresso ideal reversvel do gs.
Wmn = PdV (compresso)
(2.54)
(2.55)
Wrev = Wirrev F
(2.56)
Qrev = Qirrev Et
(2.57)
(2.58)
34
8( ,
Em todas as transformaes naturais, as converses energticas so tais que a energia total permanece constante, de acordo com o princpio da conservao da energia. A
Primeira Lei da Termodinmica uma reafirmao desse princpio, porm no prev a
possibilidade de se realizar uma dada transformao. H muitos eventos que satisfazem a Primeira Lei da Termodinmica, mas so impossveis, ou melhor, sua ocorrncia altamente improvvel.
Por exemplo, um pndulo, oscilando, pra ao fim de algum tempo em virtude dos choques com as molculas do ar e outros atritos. A energia "organizada" do pndulo se
converte em energia trmica. A Primeira Lei da Termodinmica no invalida a transformao recproca, em que as molculas se organizam e empurram o pndulo, fazendo-o recuperar a energia inicial. No entanto, a probabilidade de ocorrncia de tal
evento muito baixa.
Um outro exemplo o do calor que passa espontaneamente de um corpo de maior
temperatura para outro de menor temperatura. No entanto, a passagem contrria
altamente improvvel, razo pela qual consideramos que no ocorre.
Nota-se, portanto, que o comportamento da Natureza assimtrico. A lei que rege tal
comportamento a Segunda Lei da Termodinmica. Ela apresenta um carter estatstico, estabelecendo que sistemas evoluem espontaneamente, segundo um sentido
preferencial, tendendo para um estado de equilbrio.
De acordo com a Segunda Lei da Termodinmica, nas transformaes naturais, a energia se "degrada" de uma forma organizada para uma forma desordenada chamada
energia trmica, como no exemplo do pndulo. Ainda conforme essa lei, a energia
trmica circula de regies mais quentes para regies mais frias.
A transferncia preferencial de calor do corpo quente para o corpo frio levou Clausius a
enunciar a Segunda Lei do seguinte modo: O calor no passa espontaneamente de um
corpo para outro de temperatura mais alta.
Sendo o calor uma forma inferior de energia (energia degradada), no simples sua
converso em outra forma de energia, embora a Primeira Lei da Termodinmica estabelea essa possibilidade. Sendo assim, Kelvin e Planck enunciaram a Segunda Lei da
Termodinmica da seguinte maneira: impossvel construir uma mquina, operan- do
em ciclos, cujo nico efeito seja retirar calor de uma fonte e convert-lo integral- mente
em trabalho.
35
5"
,9
As transformaes naturais ocorrem preferencialmente num sentido, caracterizando-se pela irreversibilidade. Embora ocorra sempre conservao da energia, medida que
o Universo evolui, diminui a possibilidade de se conseguir energia til ou trabalho do
sistema.
Se tivermos dois corpos inicialmente a temperaturas diferente, poderemos aproveitar
essa diferena de temperatura atravs de uma mquina trmica e obter trabalho. No
entanto, se os corpos forem colocados em contato trmico, o calor passa espontaneamente do corpo quente para o corpo fino, at o equilbrio trmico. Deixa de haver
diferena de temperatura entre os corpos e esses perdem a capacidade de produzir
trabalho.
Todas as formas de energia (mecnica, eltrica, qumica, nuclear) tendem a se converter espontnea e integralmente na energia desordenada de agitao trmica. A
transformao inversa, embora possvel (mquinas trmicas), se d com baixo rendimento.
H ainda a tendncia de se estabelecer o equilbrio trmico, reduzindo a possibilidade
de transformao da energia trmica em outras formas de energia. Por isso, a ener- gia
trmica denominada energia degradada, sendo possvel enunciar a Segunda
Lei da Termodinmica como o princpio da degradao da energia.
medida que o Universo evolui, h diminuio da energia utilizvel.
36
<
!
Neste captulo, estudaremos as transformaes sofridas por gases ideais em sistemas
fechados. Considerando o primeiro princpio da termodinmica, ou seja, sob o enfoque
de que a variao da energia interna de um sistema dada pela diferena entre o ca- lor
trocado com o meio exterior e o trabalho realizado no processo termodinmico
( E=Q-W).
Estudaremos as transformaes isotrmicas, isobricas, isomtricas, adiabticas e
politrpicas sofridas pelos gases ideais.
!
=( ,
(3.1)
37
P
2
1
P1
W
V2
V1
V2
V2
V1
dV
V
(3.3)
V1
38
!!
>3 ,
(3.6) T
(3.7)
P
2
T2 = T3
3
1
P1
V1
Q
T1
V3
V
W
(3.8)
E = QV (transformao isomtrica)
(3.9)
Como o trabalho W no processo isobrico no nulo, conclumos que o calor trocado
sob presso constante QP maior que o calor trocado a volume constante Q. Dai:
Qp > Qv
(3.10)
39
(3.11)
Qv = NCv T
(3.12)
W= NP V = NR T
(3.13)
Assim, podemos obter uma relao, conhecida como relao de Mayer, entre os calores especficos molares CP e C, para um mesmo gs perfeito:
CP Cv = R
(3.14)
E, visto que a constante universal dos gases R uma grandeza positiva, podemos
concluir tambm que:
CP > Cv
(3.15)
De acordo como a expresso (2.33), para um processo isobrico ou a presso constante, teremos, para valores infinitesimais e totais das entalpias:
dH = dQP = NCPdT
(3.16)
H = QP = NCPdT
(3.17)
(3.18)
(3.19)
,? ,
(= ,
A transformao isocrica ou isomtrica aquela que um certo gs passa de um estado 1 para um estado 2 mantendo constante o volume. A partir da equao geral dos
gases perfeitos (1.3), fazendo V constante, o quociente PIT constante. Portanto, a
transformao que sofre um determinado nmero de mols N de gs ideal, a volume
constante, passando do estado 1 com presso P, e temperatura TI para o estado 2 com
presso PZ e temperatura T2 obedece a lei seguinte conhecida com Lei de
Gay-Lussac:
P = constante
T
(3.20)
40
(3.22)
Ou, integrando:
E=QV = NCY T
(3.23)
(3.24)
Onde se conclui que para gases perfeitos, como j havia sido demonstrado pela experincia de Joule, a variao da energia interna funo exclusivamente da temperatura. Esta concluso sobre a variao da energia interna ser funo exclusiva da temperatura valida para qualquer tipo de transformao envolvendo um gs perfeito.
!/
>3 ,
Um gs sofre uma transformao adiabtica quando no troca calor com o meio exterior (Q = 0). Esta transformao pode ocorrer quando o gs sofre expanses e compresses suficientemente rpidas para que as trocas de calor com o meio ambiente
possam ser consideradas desprezveis. Aplicando a Primeira Lei da Termodinmica
( E = Q - W), teremos:
E = -dW
ou
E = -W
(3.25)
Numa transformao adiabtica, a variao de energia interna igual em mdulo e
de sinal contrrio ao trabalho realizado na transformao.
No caso em que uma transformao adiabtica reversvel, recebe o nome de transformao isoentrpica ou transformao isentrpica.
Como a energia interna e o trabalho podem ser escritos nas formas:
dE = NCP dT
(3.26)
dW = PdV
(3.27)
( 3.28)
41
(3.29)
(3.30)
(3.31)
(3.32)
Ou ainda, utilizando a relao geral dos gases perfeitos (PV = NRT), obteremos as
seguintes relaes:
T2 = V1 K-1 = V2
T1 V2
V1
K-1
K
(3.33)
PVK = constante
(3.34)
(3.35)
(3.36)
Onde a razo de compresso R, definida pela expresso:
RC = P2
P1
(3.37)
42
P
1
P
2
T1
P
2
W
V1
T
2
P
1
V2
Q=0
W>0
V
E<0
T
V
W
Q=0
P
T2
V2
T
1
V1
Q=0
V
W
Q=0
P
W<0
V
E>0
T
43
!1
%@
A maior parte dos processo industriais se desenvolvem com algum tipo de restrio.
Tais processos podem ser isotrmicos (a temperatura constante), isomtricos (a volume constante), isobricos (a presso constante) ou adiabticos (sem trocas trmicas).
Com relao representao num diagrama PV (Presso X Volume) ou Pv (Presso
X Volume Especfico), conforme mostrado na Fig. 3.4, os gases ideais ou perfeitos
obedecem seguinte forma geral:
Pvn = constante
(3.38)
Se n
oo, teremos v = constante e a transformao dita isomtrica
ou isocrica.
(3.39)
R = n-1
CV
(3.40)
44
A partir da equao (3.38) e da expresso (3.27), o trabalho realizado em uma transformao politrpica pode ser determinado por uma das relaes seguintes:
(3.41)
45
#0
"
.B
C 7
#
Neste captulo, estudaremos o escoamento dos fluidos focalizado atravs de um caso
particular de muito interesse prtico. Trata-se do escoamento unidimensional permanente, que se constitui num modelo suficiente para a anlise da operao de um grande nmero de equipamentos termo-mecnicos.
A hiptese de unidimensionalidade consiste na adoo de uma nica coordenada para a
caracterizao do movimento, estabelecida ao longo do percurso geral da massa fluida,
de modo que, para cada seo transversal do escoamento, sejam consideradas
propriedades mdias representativas da seo como um todo.
-er o regime permanente significa que as propriedades em cada ponto, bem como os
fluxos de qualquer natureza associados ao escoamento, so invariantes com o tempo.
Por comodidade, as equaes apresentadas nesse captulo referem-se a volumes de
controle com uma entrada e uma sada para o escoamento. A extenso para um maior
nmero de entradas e sadas imediata. O ndice 1 caracteriza as propriedades do
fluido na entrada do volume de controle, enquanto o ndice 2 cumpre a mesma funo
na sada do escoamento.
#
O fluxo permanente se caracteriza pela constncia da vazo mssica, isto , a quantidade de massa que flui por unidade de tempo atravs de uma seo transversal de
tubulao sempre constante. Assim, teremos:
m = AU = AU
v
Onde:
(4.1)
(4.2)
46
(4.3)
*= ,
Consideremos o sistema como sendo um elemento de massa unitria (cilindro elementar de fluido), que flui da seo 1 para a seo 2, como mostra a Fig.4.1.
(4.4)
(4.5)
(4.6)
47
(4.7)
(4.8)
ou
(4.9)
(4.10)
(4.11)
Com isto, a equao (4.8) pode ser reescrita sob a forma seguinte:
dE + d(PV) + g.dZ + dU2 = dQ dWM
gc
2gc
(4.12)
dH + g dZ + dU2 = dQ - dWM
gC 2gC
(4.13)
Sob o ponto de vista da mecnica aplicada, a equao (4.12) pode ser escrita aplicando o conceito de calor, visto no captulo 2, onde dQ -dE + PdV.
dE +d(PV)+ g dZ +dU2 =dE+PdV+VdP+ g dZ +dU2 =dQ-dWM
gC
2gc
gC
2gc
(4.14)
(4. 15)
Ou, integrando-se:
VdP+ g Z+dU2 = -WM
gC
2gC
(4.16)
(4.17)
Ou, integrando-se:
V P + g Z + U2 = -(WM+EF)
gC
2gC
(4.18)
Comparando a equao (4.13) na forma termodinmica, vlida para processos reversveis e irreversveis, com a equao (4.17), na sua forma mecnica para processos
irreversveis, constatamos que a energia de frico E, ter a seguinte expresso:
DEF =dH-VdP-dQ
ou
EF= H- VdP-Q
(4.19)
(4.20)
(4.21)
49
9% ,
No estudo dos processos industriais encontramos vasta aplicao do balano energtico para fluxo permanente. Nestes processos, as energias potencial e cintica so
geralmente desprezveis em face das outras energias que envolvem o sistema.
Os principais equipamentos industriais onde podem ocorrer fluxo permanente so:
Compressores
Turbinas e Expansores
Bombas
Ventiladores
Trocadores de Calor
# / 7 (9
:
2
(4.22)
A entalpia dos lquidos pode ser obtida diretamente, utilizando a expresso que define
esta funo de estado: dH = dE + d(PV). Para o caso de fluidos inconpressveis (V =
constante), teremos a seguinte expresso para a determinao da entalpia dos lquidos:
H = E + V P = QV + V P = NCV T + V P
(4.23)
50
(4.24)
51
B .
/
Ciclo ou Transformao Cclica de uma dada massa gasosa um conjunto de transformaes aps as quais o gs volta a apresentar a mesma presso, o mesmo volume e
a mesma temperatura que possua anteriormente. Em um ciclo, o estado final igual ao
estado inicial.
Neste captulo, estudaremos os ciclos de uma massa gasosa, focalizando os conceitos
bsicos de transformaes de calor em trabalho e de trabalho em calor. So apresentadas, sob o ponto de vista de aproveitamento da energia trmica pelos ciclos, os conceitos de reversibilidade e irreversibilidade de transformaes, enfatizando a Segunda
Lei da Termodinmica.
Ao fim do captulo, so enfocados os princpios bsicos das mquinas trmicas.
/
7:
,% ,
Sejam A e C dois estados de uma massa gasosa (Fig.5.1). Imaginemos que o gs passe
de A para C, realizando uma expanso isobrica AB seguida de uma diminuio
isomtrica de presso BC. O trabalho realizado W, dado pela rea sombreada ao
grfico, sendo positivo (W1 > 0).
P
A
B
C
V
C
V
52
Considerando todo o ciclo ABCDA, o trabalho total realizado dado pela soma algbrica dos trabalhos nas diferentes etapas do ciclo: W = W1 + W2. Nota-se que o trabalho positivo, pois |W1l > |W2|, sendo medido numericamente pela rea do ciclo sombreada na Fig. 5.3.
P
A
V
Fig.5.3: Ciclo de expanso isobrica AB, transformao isomtrica BC, compresso isobrica
CD e transformao isomtrica DA
O calor trocado em todo o ciclo tambm dado pela soma algbrica dos calores trocados em cada uma das etapas do ciclo: Q = QAB+ QBC+ QCD+ QDA.
Como no ciclo o estado inicial sempre igual ao estado final, a variao da energia
interna sempre nula: E = 0.
Aplicando a Primeira Lei da Termodinmica para um sistema fechado (DE - Q - W),
ento W = Q. Portanto, conclui-se que:
No ciclo, h equivalncia entre o calor total trocado Q e o trabalho total realizado W. No
exemplo apresentado, o gs forneceu energia para o exterior, pois o trabalho total
realizado positivo. No entanto, o gs recebeu calor do exterior em igual quantidade.
Perceba que houve a transformao de calor em trabalho pelo gs ao se completar o
ciclo: Ele recebeu calor e forneceu trabalho. Nas mquinas trmicas, essas transformao contnua, j que os ciclos se repetem continuamente.
Se o ciclo fosse realizado em sentido contrrio ao apresentado na Fig. 5.3, isto ,
ADCBA, ocorreria a ccnverso de trabalho em calor. Isto ocorre nas mquinas frigorficas.
De um modo geral, se o ciclo for percorrido em sentido horrio, h converso de calor
em trabalho (Fig.5.4). Se o ciclo for percorrido em sentido anti-horrio, h converso de
trabalho em calor (Fig.5.5).
Q
P
W
53
P
W
V
Fig.5.5: Ciclo em sentido anti-horrio: converso de trabalho em calor
/!
8( ,
/ # $32
=( ,
Vimes que, quando um sistema, por exemplo, um gs, realiza um ciclo em sentido
horrio no diagrama de trabalho, h transformao de calor em trabalho. Todavia, de
acordo com a Segunda Lei da Termodinmica, essa ocorrncia no possvel, com o
sistema retirando calor de uma fonte e convertendo-o completamente em trabalho.
As mquinas trmicas, como por exemplo a mquina a vapor, foram inventadas e
funcionam antes que seu princpio terico fosse estabelecido.
Estudando essas mquinas, Camot evidenciou que a diferena de temperatura era to
importante para uma mquina trmica quanto uma diferena de nvel d'
gua para uma
mquina hidrulica. Estabeleceu, ento que:
"Para que uma mquina trmica consiga converter calor em trabalho, de modo contnuo, deve operar em ciclo duas fontes trmicas, uma quente e outra fria: retira calor da
fonte quente (Q1), converte-o parcialmente em trabalho (V1!), e o restante (Q2) re- jeita
para a fonte fria".
Na Fig.5.6 representa-se esquematicamente uma mquina trmica, sendo: Q, o calor
retirado da fonte quente, W o trabalho til obtido e QZ o calor rejeitado fonte fria.
Fonte quente
Q1
T1
Fonte fria
Q2
T2
(5.1)
Os refrigeradores (mquinas frigorficas) so mquinas trmicas (Fig.5.7) que transferem calor de um sistema em menor temperatura (congelador) para o meio exterior, que
se encontra a uma temperatura mais alta. Perceba que tais dispositivos no contrariam o enunciado de Clausius da Segunda lei, uma vez que a referida passagem no
espontnea, ocorrendo custa de um trabalho externo (nas geladeiras comuns, o
trabalho do compressor). Na Fig.5.7, Qz a quantidade de calor retirada da fonte fria,
W o trabalho externo e Q, a quantidade de calor total rejeitada para a fonte quente.
Fonte quente
Q1
T1
T2
Fonte fria
Q2
A eficincia (E) de uma maquina frigorfica expressa pela relao entre a quantidade
de calor retirada da fonte fria (Q2) e o trabalho externo envolvido nessa transferncia
(W).
(5.2)
e=
____
Q2
W
/ / 7 ,%
A
B
D
T
1
C T2
56
Imagine uma mquina trmica na qual o gs sofra expanses e compresses, realizando o Ciclo de Carnot (Fig.5.9). Seja T1 a temperatura da fonte quente e T2 a temperatura da fonte fria.
Fonte quente
Q1
T1
T2
Fonte fria
Q2
A
B
B
T
1
C T2
T
1
C T2
P
A
A
B
B
T
1
C T2
T
1
C T2
Fig.5.9: Na expanso AB, o gs retira 01 da fonte quente; na expanso BC, no troca calor; na
compresso CD, rejeita Q2 para a fonte fria; na compresso DA, no troca calor.
Partindo do estado A, o gs realiza uma expanso isotrmica AB, recebendo a quantidade de calor 01 da fonte quente. A seguir, ocorre a expanso adiabtica BC, durante a
qual no h troca de calor. A compresso isotrmica CD se verifica temperatura T2 da
fonte fria e, nessa etapa, o gs rejeita a quantidade de calor 42 que no se conver- te
em trabalho. A compresso adiabtica DA, que completa o ciclo, se realiza sem troca de
calor.
Carnot demonstrou que, nesse ciclo, as quantidades de calor trocadas com as fontes
quente e fria so proporcionais s respectivas temperaturas absolutas das fontes:
Q1 = Q2
T1
T2
(5.3)
= 11-
T2
T1
(5 .4)Q
57
Q1
T1
Fonte fria
T2
Q2
(5.5)
Como uma mquina trmica com rendimento 100% converte integralmente calor em
trabalho, contrariando a Segunda Lei da Termodinmica, conclui-se que o zero absoluto inatingvel.
Apesar de o zero absoluto (0 K) ser irrealizvel, pesquisas recentes j permitiram atingir temperaturas incrivelmente baixas, como a obtida no laboratrio criognico da Universidade de Tecnologia de Helsinki, em outubro de 1989: 2.10-9 K, isto ,
0,000000002 K.
/ 1 7 ,%
=( ,
7 (>
Como vimos, o calor pode se transformar em trabalho. Desse modo, o motor de uma
locomotiva a vapor ou diesel, um motor de automvel, uma turbina a vapor ou a gs,
um reator de avio so chamados motores trmicos, porque produzem trabalho quando se lhes fornece calor.
No motor de automvel, o carburador dosa convenientemente uma mistura de ar e
vapor de combustvel, que penetra num cilindro ou cmara de combusto, sendo a
seguir comprimida e inflamada. O calor produzido pela combusto explosiva do combustvel no ar comprimido aquece fortemente a mistura gasosa e, por conseguinte,
conduz a presso a um vale - muito elevado. Ento, a mistura exerce sobre o pisto
uma fora de grande intensidade que o empurra, provocando a rotao do eixo do
motor.
O motor do automvel um motor de combusto de quatro tempos, descritos a seguir:
1 tempo: ADMISSO
2 tempo: COMPRESSO
Com a cmara de exploso fechada (vlvulas de admisso e escape fechadas), o movimento do pisto comprime o volume ocupado pela mistura de ar e vapor de combustvel, aumentando a presso na cmara. Em conseqncia, ocorre aumento da temperatura.
3 tempo: COMBUSTO
Nesse tempo, do dispositivo denominado vela, salta uma fasca que inflama os gases
comprimidos. Essa inflamao extremamente rpida e os gases se queimam totalmente, antes do final do movimento alternativo de compresso do cilindro. O calor
desenvolvido aumenta consideravelmente a presso e a temperatura, causando a expanso dos gases, que empurram fortemente o pisto em sentido contrrio ao da
compresso da cmara. Este o nico tempo "motor" do ciclo.
4 tempo: EXPULSO
de escape se fecha, ao mesmo tempo que se abre a vlvula de admisso, recomeando o cicio.
Percebe-se, por essa descrio, que s h um giro motor, o da expanso, no terceiro
tempo, e que, para obt-lo, o motor necessita de quatro giros ou tempos do pisto.
O trabalho obtido nesse nico giro deve ser maior que o gasto nos outros. A energia
necessria para produzir o primeiro tempo do pisto deve ser fornecida pelo "motor de
arranque.
Para melhorar o rendimento dos motores, estes funcionam, comumente, com quatro,
seis ou mais cilindros defasados, de modo a haver sempre um tempo motor.
/47
Os fenmenos naturais so irreversveis exatamente por se realizarem sempre no sentido dos estados mais provveis. Por isso mesmo, nos processos naturais, h sempre
passagem espontnea de um estado ordenado para um estado desordenado. A degradao natural da energia tambm uma evoluo para a desordem. medida que o
Universo evolui, a desordem aumenta e diminui a possibilidade de se conseguir energia til ou trabalho do sistema.
As energias ordenadas (mecnica, eltrica, qumica) tendem a se converter espontnea e integralmente na energia desordenada de agitao trmica. A transformao
inversa, embora possvel (mquinas trmicas), se d com baixo rendimento.
Se tivermos dois corpos inicialmente a temperaturas diferente, poderemos aproveitar
essa diferena de temperatura atravs de uma mquina trmica e obter trabalho. No
entanto, se os corpos forem colocados em contato trmico, o calor passa espontaneamente do corpo quente para o corpo frio, at o equilbrio trmico. Deixa de haver diferena de temperatura entre os corpos e esses perdem a capacidade de produzir trabalho.
H ainda a tendncia de se estabelecer o equilbrio trmico, reduzindo a possibilidade
de transformao da energia trmica em outras formas de energia. Por isso, a energia
trmica denominada energia degradada, dando origem ao princpio conhecido cano
Segunda Lei da Termodinmica ou princpio da degradao da energia.
medida que o Universo evolui, h diminuio da energia utilizvel.
60
E 7
O transporte de energia interna de um sistema para outro sem que haja realizao de
trabalho chamado de transferncia de calor. Existem trs tipos de transferncia de
calor: conduo, conveco e radiao.
1
F (*
%:
2
?%
H = Q = k A TH - TC ,
(6.1)
t
L
TH > TC
61
H ,
=( ,
I,
Quando houver necessidade de um isolamento trmico para uma determinada aplicao, ser necessrio entendermos o conceito de resistncia trmica R. Exemplos: isolamento trmico de casas, manuteno de um alimento em temperaturas baixas, ser
necessrio utilizar materiais maus condutores de calor, ou seja, aqueles que possuem
baixa condutividade trmica.
O valor de R de uma placa de largura L definido por:
R=L
k
(6.2)
Assim, quanto menor a condutividade do material Qua a placa feita, maior o valor de R
da placa. A resistncia trmica conduo uma propriedade atribuda a uma placa de
largura especfica, no a um material.
Combinando as duas equaes anteriores, resulta em:
H = A TH - TC ,
R
(6.3)
O que permite calcular com que taxa o calor flui atravs da placa, se seu valor R, rea e
diferena de temperatura entre suas faces forem conhecidos.
A tabela abaixo (Tab.1) mostra a condutividade trmica de materiais e os valores R
calculados para placas por polegada desses materiais. O uso de valores R normalmente restrito a materiais isolantes comerciais, mas os valores de outros materiais so
mostrados para comparao.
Condutividade, k (W/m.K)
Valor R (ft.F.h/BL))
14
35
235
401
428
0,010
0,0041
0,00061
0,00036
0,00034
Gases
Ar (seco)
Hlio
Hidrognio
0,026
0,15
0,18
5,5
0,96
0,80
Materiais de Construo
Espuma de poliuretano
L de vidro
Fibra de vidro
Pinho branco
Vidro de janela
0,024
0,043
0,048
0,11
1,0
5,9
3,3
3,0
1,3
0,14
Metais
Ao inox
Chumbo
Alumnio
Cobre
Prata
62
Em climas frios, vidros duplos ou at triplos so colocados nas janelas para reduzir o
frio. O vidro no um bom isolante, mas com ar ou gs entre suas faces pode isolar to
bem como se fosse um material isolante. Dobrando o nmero de vidros, dobramos
tambm o efeito do isolamento.
Desta forma, possvel deduzirmos, a partir da tabela, que para construir uma placa
com isolamento R-30, pode ser utilizado 5,1 polegadas de espuma poliuretano, 23
polegas de pinho branco ou 18 ps de vidros de janelas.
1!7
)=
9% , , (9
A Fig. abaixo mostra uma placa composta, consistindo de dois materiais com diferen- tes
espessuras L1 e L2, e diferentes condutividades trmicas k1 e k2. As temperaturas das
superfcies externas da placa so TH e TC. Cada face da placa tem rea A. Vamos
deduzir uma expresso para a taxa de transmisso de calor atravs da placa, considerando que a transferncia um processo de estado estacionrio; isto , a temperatura
em qualquer lugar da placa e a taxa de transferncia de calor j esto estabelecidas e
no variam mais com o tempo.
No estado estacionrio, as taxas de
L2
L1
transmisso de calor atravs de dois
Reservatrio materiais so
Reservatrio Triguais. Isto
Trmico a TC
mico a TH
significa dizer
k2
k1
que o calor conduzido atravs de
um dos materiais, num certo tempo, deve ser o mesmo que o
conduzido atravs de outro
Tx
material, no mesmo espao de
tempo. Se isso no ocorrer, as temperaturas na placa iro mudar e no teremos uma
situao de estado estacionrio. Seja Tx a temperatura na interface entre os dois
materiais. Usando a equao (6.1), podemos ento escrever:
H = _____________ = ______________
TX)
K1A(Tx-Tc)
L2
L1
Resolvendo a Eq.(6.4) para Tx:
k2L1TH
Tx = ________________
(6.4)K2A(TH-
(6.5)k1L2TC +
k1L2 + k2L1
Substituindo esta expresso para Txem qualquer igualdade da eq.(6.4) nos leva a
TC)
Tx = ________________
(6.6)
A(TH -
(L1/k1)+(L2k2)
63
1#7
),
64
Exemplo:
Uma placa composta (fig. abaixo) cuja rea A 26ft (ps quadrados) feita de 2,0
polegadas de l de vidro e 0,75 polegadas de pinho branco. A diferena de temperatura entre as faces da placa 65F. Qual a taxa de transmisso de calor atravs da placa?
L
Reservatrio
Trmico a TC
Reservatrio Trmico a TH
TH > TC
Soluo: Os valores R dados na Tabela (Tab.1) so para placas de 1 polegada. Assim, o valor R para a l de vidro 3,3 x 2,0 ou 6,6ft x F x h/Btu. Substituindo na Eq.
(6.7) temos
H = ____________ = ________________A(TH -TC)
R
7.58 ft.F.h/Btu
A(26ft)(65F)
65
E 7
<0 7
BIRD, R.; STEWART, W.; LIGHTFOOT, E. Transport Phenomena. New York, Wley,
1960.
CHAMAN, A. J.; WALKER, W. F. Introduction Gas Dynamics. Hof, Rinehart and Winston Inc., 1971.
DAKE, L. W. Enhanced Oil Recovery. Pretence Hall Inc., 1989.
DOME, B. F. Chemical Engineering Thermodynamics. McGraw-Hill Book Co., 1944.
EDMISTER, W. C. Applications of Thermodynamics to Hydrocarbon Processing; Part
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66
"
?%
A
cido - Composto qumico que, em soluo em gua, libera ons hidrognio (H+).
Aerofotogrametria - Mtodo de obteno de informaes topogrficas atravs de fotografias areas.
Alaponamento - Ver trapa.
lcool - Qualquer composto orgnico que contenha, pelo menos, uma hidroxila (on
OH-) ligada diretamente a um tomo de carbono.
lcool etlico - Etanol. Derivado do etano, composto por dois tomos de carbono, cinco
tomos de hidrognio e um on OH. C2H5OH.
lcool etlico anidro carburante (AEAC) - Comumente chamado de lcool anidro. Utilizado em mistura com a gasolina, com o objetivo de aumentar o poder antidetonante em
motores de Ciclo Otto. A quantidade de gua encontrada no lcool anidro deve ser
nfima, da seu nome (anidro = sem gua).
lcool etlico hidratado carburante (AEHC) - Comumente chamado de lcool hidratado.
Utilizado no Brasil como combustvel em motores de Ciclo Otto. Tambm utilizado pa- ra
fins industriais. Contm pequeno percentual de gua.
lcool metlico - Metanol. Derivado do metano. Composto por um tomo de carbono,
trs de hidrognio e um on OH- (CH30H).
Ararajuba - Ave psitaciforme de colorao predominantemente amarela, com penas
verdes nas portas das asas. Encontrada nos Estados do Par e Maranho. Tambm
conhecida cano guaruba, aiurujuba, guarajuba, marajuba e tanajuba.
rvore de natal - Conjunto de vlvulas que controla a presso e vazo de um poo.
rvore de natal molhada - Conjunto de vlvulas, colocado sobre o solo ocenico, que
controla a presso e vazo de um poo submarino.
Asfalto ou Betume - mistura de hidrocarbonetos obtida como resduo de destilao do
leo bruto e usada principalmente na pavimentao de estradas.
67
B
Bbl/dia ou bpd - barris por dia.
Barril - unidade de volume equivalente a 158,98 litros.
Barril de leo equivalente - Unidade utilizada para permitir comparar (converter), em
equivalncia trmica, um volume de gs natural com um volume de leo.
Benzeno - Lquido incolor, voltil, com cheiro caracterstico, cuja molcula tem uma
estrutura cclica tpica (C6H6). Usado como solvente e como matria-prima para obteno de diversos outros produtos.
Betume - Ver asfalto.
Betume natural - Poro do petrleo encontrada no estado slido ou semi-slido, nas
condies de reservatrio. Usado no passado para impermeabilizao de esquifes,
cisternas, embarcaes. Tambm utilizado para iluminao noturna em tochas, no
antigo Egito.
Butano - Hidrocarboneto saturado com quatro tomos de carbono e dez tomos de
hidrognio (C4H10). gasoso, incolor e possui cheiro caracterstico. Empregado como
combustvel domstico e como iluminante. Tambm utilizado como fonte de calor industrial em caldeiras, fornalhas e secadores.
C
Cabotagem - navegao realizada prxima costa, podendo utilizar acidentes geogrficos, como cabos (da seu nome), como pontos de referncia.
Campo de gs - rea geogrfica, na superfcie, correspondente projeo de reservatrios de gs.
Campo de leo - rea geogrfica, na superfcie, correspondente projeo de reservatrios de leo.
Carburante - Produto qumico cuja combusto permite obter energia mecnica em
motores trmicos.
Catalisador - Substncia que, por sua presena, modifica a velocidade de uma reao
qumica, sem se alterar no processo.
Cavalo de pau - Unidade de bombeio utilizada em poos terrestres, assim designada
por sua semelhana com um cavalo de pau.
Chumbo tetraetila - Aditivo utilizado para aumentar o poder antidetonante da gasolina.
Por ser altamente poluente e cancergeno, tem sido substitudo por outros aditivos.
Brasil e Japo foram os primeiros pases do mundo a eliminar totalmente o chumbo
tetraetila da gasolina.
Claros - Ver derivados claros.
Cicio Diesel - Ciclo termodinmico utilizado em motores, no qual a exploso se d espontaneamente, em funo das elevadas presses alcanadas. O combustvel utilizado nesses motores chamado leo Diesel.
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Ciclo Otto - Ciclo termodinmico utilizado em motores, no qual a exploso se d a partir da ocorrncia de uma centelha. Utiliza como combustvel gasolina, lcool ou sua
mistura.
Completao - Conjunto de operaes que possibilita a colocao de um poo de leo
ou gs em produo.
Condensado - Hidrocarboneto leve que, nas condies de reservatrio, se encontra no
estado gasoso, tomando-se lquido temperatura ambiente.
Coqueamento - Processo para obteno de coque.
Coque de petrleo - Produto slido, negro e brilhante, obtido por craqueamento de
resduos pesados, essencialmente constitudo por carbono (90 a 95%), e que queima
sem deixar cinzas. Bom combustvel para metalurgia e indstria de cermica.
Craqueamento - transformao por ruptura (cracking, quebra) de molculas grandes
em molculas menores. Utilizado para transformar leos pesados, de pequeno valor,
em derivados de petrleo mais leves, como GLP e nafta, produtos de maior valor.
Craqueamento a vapor - Craqueamento realizado em presena de vapor d'
gua.
Craqueamento cataltico - Craqueamento realizado com a presena de catalisadores.
Crosta terrestre - Litosfera. Parte externa consolidada da Terra.
Cru reduzido - Mistura de hidrocarbonetos pesados. a frao mais pesada do petrleo, obtida no processo de destilao atmosfrica.
D
Derivados claros - Designao genrica de alguns derivados de petrleo, entre os quais
a gasolina, o querosene e o Diesel. Possuem colorao clara, da sua classifica- o.
So lquidos e pouco viscosos.
Derivados escuros - Designao genrica de alguns derivados de petrleo, entre os
quais o leo combustvel e o asfalto. Possuem colorao escura e alta viscosidade.
Desparafinao - Processo que objetiva a retirada de parafinas.
Destilao - Separao de misturas em vrias fraes por vaporizao, seguida de
condensao.
Destilao a vcuo - Destilao que se realiza numa coluna de fracionamento a uma
presso inferior presso atmosfrica.
Diesel - Ver leo Diesel.
Diesel metropolitano - Combustvel automotivo com especificaes mais rigorosas
quanto ao teor de enxofre (menor quantidade de enxofre), para uso no transporte urbano. A menor quantidade de enxofre objetiva reduzir a poluio nas cidades.
Dixido de carbono - C02 - Gs carbnico. Gs incolor e inodoro.
69
E
Escuros - Ver derivados escuros.
Estao de bombeamento - Conjunto de equipamentos destinados a transmitir energia
mecnica ao fluido (petrleo ou derivados) para permitir seu deslocamento ao longo dos
dutos.
Estrato - Camada de terreno.
F
FCC - Abreviatura de Fluid Catalitic Cracking (Craqueamento Cataltico Fluido) - Processo de craqueamento no qual o catalisador se apresenta na forma de pequenas
partculas slidas, formando um leito fluido.
Fluido - Designao comum a lquidos e gases.
Fluxo bifsico - Fluxo simultneo de dois fluidos em estados fsicos diferentes. Por
exemplo: petrleo (lquido) e gs natural (gasoso).
Folhelho - Rocha argilosa folheada e impermevel.
Folhelho betuminoso - Folhelho impregnado com betume. Xisto.
Fssil - Vestgio ou resto petrificado ou endurecido de seres vivos que habitaram a
Terra antes do holoceno e que se conservaram sem perder as caractersticas essenciais.
Fossilizao - Conjunto de processos naturais que permitem a conservao dos restos
ou vestgios de fsseis.
Frao - Parte de um todo. Um dos hidrocarbonetos ou mistura de hidrocarbonetos
que compem o petrleo.
Fracionamento - Separao das partes que compem uma mistura. Separao dos
derivados que compem o petrleo.
G
Gs - Um derivado de petrleo denominado gs quando, nas condies de presso e
temperatura da superfcie, se apresenta em estado gasoso.
Gs Liqefeito de Petrleo (GLP) - Mistura de hidrocarbonetos leves, gasosos, predominantemente propano e butano. So armazenados no estado lquido atravs da elevao da presso ou da reduo da temperatura.
Gs natural - Mistura de hidrocarbonetos leves, gasosos (metano e etano, principalmente), obtida da extrao de jazidas. Utilizado como combustvel industrial, domstico e automotivo.
Gasoduto - Conduto que permite o transporte de grandes quantidades de gs a grandes distncias.
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Gasleo - Derivado de petrleo, mais pesado do que a nafta e mais leve que o leo
combustvel, obtido no processo de destilao. Utilizado como matria-prima de processos secundrios (craqueamento), para obteno de GLP e gasolina. Dentro de
certos limites, pode ser utilizado como leo Diesel ou como diluente para leos combustveis.
Gasolina - Mistura de hidrocarbonetos, que destila entre 30C e 150C. Constitui a
parte mais voltil do petrleo bruto. Utilizada em motores de Ciclo Otto.
Gasolina natural - Mistura de hidrocarbonetos leves, com algumas caractersticas da
gasolina, obtidos a partir do gs natural.
Geofsica - Cincia que estuda os fenmenos fsicos que afetam a Terra. Fsica terrestre.
Geologia - Cincia que estuda a origem, formao e sucessivas transformaes do
globo terrestre.
H
Hidrognio - Elemento qumico de nmero atmico 1, gasoso, incolor. Hidrocarboneto
- Composto qumico constitudo apenas por tomos de carbono e hi- drognio.
Hidrocarboneto aromtico - Aquele que possui, em sua molcula, pelo menos um anel
de benzeno.
Hidrogenao - Processo de transformao de um composto no-saturado em composto saturado, pela introduo de tomos de hidrognio.
Holding - Empresa central que controla um conjunto de outras empresas.
Hulha - Carvo mineral, carvo de pedra.
I
ndice de octano - (octanagem) Indicador da capacidade de um produto resistir a altas
presses sem que ocorra exploso espontnea.
Inodoro - Que no tem cheiro.
on - tomo com excesso ou falta de eltrons, acarretando, respectivamente, carga
negativa ou positiva.
Isomerizao - Processo de transformao de uma substncia em um ismero desta.
Ismero - Composto cuja molcula contm as mesmas espcies e o mesmo nmero
de tomos que outra, mas difere dessa outra em sua estrutura molecular.
J
Jazida - Depsito natural de uma ou mais substncias teis.
Jaqueta - Estrutura de suporte de uma plataforma fixa.
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L
Laboratrio - Local destinado ao estudo experimental de qualquer ramo da cincia, ou
aplicao dos conhecimentos cientficos com objetivo prtico, como anlises de produtos para verificao de seus componentes e caractersticas.
Lama de perfurao - Mistura de diversos componentes utilizada durante a perfurao
de um poo de petrleo, com o objetivo de manter a presso superior ao das formaes atravessadas e evitar que as paredes do poo desmoronem.
Lmina d'
gua - Distncia entre a superfcie da gua e o fundo do mar.
Lastro - Tudo que se coloca no poro de um navio para lhe dar estabilidade. No caso
de petroleiros, utilizada a prpria gua do mar.
Lubrificao - Ato ou efeito de lubrificar, colocar lubrificante.
Lubrificante - Substncia colocada entre duas superfcies, com o objetivo de reduzir o
atrito e o desgaste.
M
Metano - Hidrocarboneto gasoso incolor cuja molcula constituda por um tomo de
carbono e quatro de hidrognio (CH,).
Metanol - (CH30H) lcool metlico.
Monobia - Bia onde se ancoram navios em alto-mar.
Monxido de carbono - (CO) - Gs incolor e inodoro, altamente txico. Produzido na
queima incompleta de combustveis.
N
Nafta - Frao de destilao do petrleo, constituda por hidrocarbonetos de baixo
ponto de ebulio. Utilizada como matria-prima na indstria petroqumica, fornecendo, atravs de craqueamento, uma grande variedade de produtos.
Navio-cisterna - Navio utilizado para armazenamento da produo de petrleo.
Navio mineropetroleiro - Navio destinado ao transporte de minrio e petrleo.
Navio-petroleiro - Navio destinado ao transporte de petrleo e derivados.
Navio-sonda - Navio dotado de equipamentos que permitem a perfurao ou a
completao de um poo submarino.
Navio-tanque - Ver petroleiro.
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O
Octanagem - Ver ndice de octano.
leo - Poro do petrleo existente na fase lquida nas condies originais de reservatrio, que permanece lquida nas condies de presso e temperatura de superfcie.
leo combustvel - Mistura de hidrocarbonetos utilizados em grande variedade de equipamentos industriais destinados gerao de energia ou calor. largamente usado nas indstrias para aquecimento de caldeiras, fomos, fornalhas.
leo Diesel - Mistura de hidrocarbonetos que tem amplo emprego como combustvel
em motores a exploso (ciclo Diesel), em caminhes, nibus, tratores, equipamentos
pesados para construo, navios, locomotivas, motores estacionrios. tambm usado como fonte de calor.
Oleoduto - Sistema constitudo de tubulaes e estaes de bombeamento, destinado a
conduzir petrleo ou seus derivados lquidos.
P
Paleontologia - Cincia que estuda animais e vegetais fsseis.
Ponto de ebulio - Temperatura em que, sob presso constante, um lquido est em
equilbrio com bolhas de vapor.
Paleozoologia - Ramo da Paleontologia que estuda os animais fsseis.
Parafina - Mistura incolor de hidrocarbonetos saturados slidos, extrada do petrleo,
utilizada na indstria de velas, papis, lonas, baterias, pilhas, laticnios, frigorficos e de
determinados produtos qumicos. Em qumica, utilizado como designao genrica dos
hidrocarbonetos saturados.
Petrleo - Mistura constituda predominantemente de hidrocarbonetos, que ocorre na
natureza nos estados slido, lquido e gasoso.
Petrleo aromtico - Petrleo com elevada composio de hidrocarbonetos aromticos.
Petrleo bruto - Petrleo no estado em que se apresenta na natureza, sem ter sofrido
processamento.
Petrleo naftnico - Petrleo com elevada composio de hidrocarbonetos naftnicos.
Petrleo parafinico - Petrleo com elevada composio de hidrocarbonetos parafnicos.
Petroqumica - Indstria dos produtos qumicos derivados do petrleo.
Plataforma auto-elevvel - Plataforma martima com trs ou mais pemas de tamanho
varivel, que pode ser posicionada em locais de diferentes profundidades, apoiando as
pernas no fundo do mar, elevando-se acima da superfcie martima.
Plataforma continental - Zona imersa que declina suavemente, a comear da praia at o
talude continental.
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Plataforma fixa - Plataforma montada sobre estrutura fixa (jaqueta), que se apoia no
fundo do mar.
Plataforma semi-submersvel - Plataforma martima com flutuadores, sem apoio no
solo submarino.
Poo surgente - Poo no qual o petrleo sobe superfcie espontaneamente, em funo da presso existente no reservatrio.
Propano - Hidrocarboneto saturado com trs tomos de carbono e oito de hidrognio
(C3H8). gasoso, incolor e possui cheiro caracterstico. Empregado como combustvel
domstico e como iluminante. Tambm utilizado como fonte de calor industrial em caldeiras, fornalhas e secadores.
Propaneiro - Navio destinado ao transporte de derivados de petrleo gasosos.
Prospeco - Mtodo ou tcnica empregada para localizar e calcular o valor econmico de jazidas minerais.
Q
Quadro de bias - Conjunto de bias para amarrao de um navio.
Querosene de aviao - (QAV) - Derivado de petrleo utilizado como combustvel em
turbinas de avies a jato. Tambm conhecido como querojato.
Querosene iluminante - Derivado de petrleo utilizado como fonte de luz. Tambm
usado como combustvel domstico.
Qumica - Cincia que estuda a estrutura das substncias e suas transformaes.
R
Refinao - Conjunto de processos destinados a transformar o petrleo bruto em produtos adaptados as necessidades dos consumidores.
Reserva - Volume de petrleo que ainda poder ser obtido como resultado da produo de um reservatrio.
Reservatrio - Rocha permevel e porosa onde est armazenado o petrleo.
Resduo - Frao mais pesada que resta aps a retirada das partes leves.
Rocha-reservatrio - Rocha porosa com capacidade de armazenar lquidos e gases.
Royalty - Valor pago pelo direito de uso de um bem pertencente a outrem.
S
Ssmica - Tcnica de obteno de informaes geolgicas atravs da captao de
sinais sonoros refletidos nas camadas subterrneas.
Sonda - Equipamento utilizado para realizar perfuraes.
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T
Talude continental - Parede de declividade acentuada, que mergulha da extremidade
da plataforma para os abismos ocenicos.
Termodinmica - Parte da Fsica que investiga os processes de transformao de energia e o comportamento dos sistemas nesses processos.
Tonelagem de porte bruto (TPB) - Tonelagem total que pode ser embarcada em um
navio. Alm da carga comercial, inclui combustvel, tripulao, vveres, etc.
Trapa - Anomalia na geometria de uma seqncia de rochas, que gera condies de
acumulao de petrleo.
Tubulao - Equipamento utilizado para conduzir fluidos.
V
Vaporizao - Passagem do estado lquido para o estado gasoso.
Voltil - Liquido que, nas condies ambientes, se toma gasoso.
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