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En cada oxidacin hay una prdida de electrones, lo que equivale a decir que un
elemento aument su nmero de oxidacin
Originalmente, el trmino oxidacin se asign a la combinacin del oxgeno con otros
elementos. Existan muchos ejemplos conocidos de esto. El hierro se enmohece y el
carbn arde. En el enmohecimiento, el oxgeno se combina lentamente con el hierro
formando xido ferroso (Fe2 O3); en la combustin, se combina rpidamente con el
carbn para formar CO2. La observacin de estas reacciones origin los trminos
oxidacin lenta y "rpida.
Sin embargo, los qumicos observaron que otros elementos no metlicos se combinaban
con las sustancias de la misma manera que lo hacia el oxgeno con dichas sustancias. El
oxgeno, el antimonio y el sodio arden en atmsfera de cloro y el hierro en presencia de
flor. Como estas reacciones eran semejantes, los qumicos dieron una definicin de
oxidacin ms general. Los reactantes O2 o Cl2, eliminaban electrones de cada elemento.
Por tanto, la oxidacin se defini como el proceso mediante el cual hay prdida
aparente de electrones de un tomo o in. (Ver: PSU: Qumica, Pregunta
02_2005)
Oxidacin
La oxidacin es una reaccin qumica muy poderosa donde un elemento cede
electrones, y por lo tanto aumenta su estado de oxidacin.2 Se debe tener en cuenta que
en realidad una oxidacin o una reduccin es un proceso por el cual cambia el estado de
oxidacin de un compuesto. Este cambio no significa necesariamente un intercambio de
electrones. Suponer esto -que es un error comn- implica que todos los compuestos
formados mediante un proceso redox son inicos, puesto que es en stos compuestos
donde s se da un enlace inico, producto de la transferencia de electrones.
Por ejemplo, en la reaccin de formacin del cloruro de hidrgeno a partir de los gases
dihidrgeno y dicloruro, se da un proceso redox y sin embargo se forma un compuesto
covalente.
Estas dos reacciones siempre se dan juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida,
siempre es por la accin de otra que se reduce. Una cede electrones y la otra los acepta.
Por esta razn, se prefiere el trmino general de reacciones redox.
La propia vida es un fenmeno redox. El oxgeno es el mejor oxidante que existe debido
a que la molcula es poco reactiva (por su doble enlace) y sin embargo es muy
electronegativo, casi como el flor.
La sustancia ms oxidante que existe es el catin KrF+ porque fcilmente forma Kr y F+.
Entre otras, existen el permanganato de potasio (KMnO4), el dicromato de potasio
(K2Cr2O7), el agua oxigenada (H2O2), el cido ntrico (HNO3), los hipohalitos y los halatos
(por ejemplo el hipoclorito de sodio (NaClO) muy oxidante en medio alcalino y el bromato
de potasio (KBrO3)). El ozono (O3) es un oxidante muy enrgico:
Br + O3 BrO3
2I I2 + 2 e
Cl2 + 2 e 2 Cl
Ejemplo
El hierro puede presentar dos formas oxidadas:
REDUCCIN
En toda reduccin hay una ganancia de electrones, lo que significa que un elemento
disminuy su nmero de oxidacin
Originalmente una reaccin de reduccin se limitaba al tipo de reaccin en la cual los
xidos se reducan" (se desprendan) de sus xidos. El xido de hierro se "reduca a
hierro con monxido de carbono. El xido de cobre (II) poda reducirse a cobre con
hidrgeno. En estas reacciones se eliminaba oxgeno y se obtena el elemento libre. El
elemento libre puede obtenerse de otras maneras. La inmersin de un clavo de hierro en
una solucin de sulfato de cobre (II) causa una reaccin en la cual se produce cobre
libre.
La semejanza entre las reacciones de oxidacin-reduccin condujo a los qumicos a
formular una definicin ms general de reduccin: La reduccin es un proceso
mediante el cual los tomos o iones adquieren electrones.
Reduccin
En qumica, reduccin es el proceso electroqumico por el cual un tomo o ion gana
electrones. Implica la disminucin de su estado de oxidacin. Este proceso es contrario al
de oxidacin.
Cuando un ion o un tomo se reducen presenta estas caractersticas:
Gana electrones.
Ejemplo
El ion hierro (III) puede ser reducido a hierro (II):
Fe3+ + e Fe2+
En qumica orgnica, la disminucin de enlaces de tomos de oxgeno a tomos de
carbono o el aumento de enlaces de hidrgeno a tomos de carbono se interpreta como
una reduccin. Por ejemplo:
Carbn
Monxido de carbono
Para que exista una reaccin redox, en el sistema debe haber un elemento que ceda
electrones y otro que los acepte:
HIDROXIDO METALICO
Los hidrxidos metlicos estn constituidos por iones OH- y cationes metlicos. Al
aumentar la capacidad de polarizacin del catin se acenta el carcter parcialmente
covalentes del enlace metal-oxgeno, y la estabilidad del hidrxido disminuye. Los
hidrxidos de los elementos ms electropositivos pueden fundir sin descomposicin -los
de metales alcalinos pueden, incluso, vaporizarse-. En cambio, no se conocen hidrxidos
de cationes en muy alto estado de oxidacin; ni de cationes que, aunque poseen baja
carga, tienen -por su configuracin electrnica- alta capacidad de polarizacin. La
reaccin de descomposicin de los hidrxidos consiste en la transformacin de los
grupos OH- en molculas de agua. Puede afectar a todos o a parte de los grupos OH-,
con formacin de xidos o de hidroxixidos metlicos. Algunos compuestos de metales
en alto estado de oxidacin, que por su frmula se haban considerado hidrxidos -como
el Pt(OH)4*2H2O- son compuestos de coordinacin.
Por su constitucin (unin de un O2- a un protn) el ion OH- tiene carcter polar. En los
cristales puede encontrarse en tres situaciones lmites, dependientes de la naturaleza
del catin metlico.
a) Libre rotacin u orientacin al azar en el cristal. Con cationes de muy baja capacidad
de polarizacin el ion OH- se comporta, en el cristal, como un anin monovalente de
radio 1,53 A, de simetra esfrica; por tanto, semejante a los iones halgenos (su radio
est comprendido entre el del F- y el del Cl-). La simetra esfrica del anin -que se
manifiesta en la estructura NaCI de la forma estable del KOH a alta temperatura- puede
atribuirse a la libre rotacin del OH- o a orientacin al azar. La simetra cbica del cristal
es compatible con ambas posibilidades. No se sabe, en este caso, cual de esos dos
estados del OH- existe, de hecho, en el cristal.
b) Orientaciones definidas del OH-. En numerosos hidrxidos laminares de metales
bivalentes, la accin del catin consiste en la orientacin de los aniones OH- polares
-aunque simultneamente exista aumento de la polaridad de stos-. En el Mg(OH)2, se
ha comprobado, por determinaciones de resonancia magntica nuclear, que los
hidrgenos de los OH- estn dirigidos hacia las superficies de las lminas de OH- -entre
las cuales estn situados los cationes-. El OH- tiene, en estos casos, simetra cilndrica.
c) Formacin de enlaces de hidrgeno entre los OH-. La accin polarizante del catin
facilita la distribucin tetradrica de los orbitales externos ocupados del oxgeno
(representa participacin de enlace covalente que estabiliza los orbitales hbridos sp3,
respecto a los orbitales atmicos). Con ello, se facilita la formacin de enlaces de
hidrgeno entre los OH- del cristal.
El trnsito de la situacin b) a la c) se acenta al aumentar la capacidad de polarizacin
del catin; por ejemplo, de Mg(OH)2 a AI(OH)3
Propiedades de los hidrxidos metlicos
-Estabilidad: Los ms estables son los alcalinos, a excepcin del LiOH, cuyo
comportamiento se asemeja al Mg(OH)2. La estabilidad decrece al aumentar la
capacidad de polarizacin del catin. Los hidrxidos alcalinos funden (excepto LiOH)
incluso se volatilizan sin descomposicin. En estado vapor las molculas de KOH, RbOH y
CsOH son lineales. Del fundido cristalizan en masas microcristalinas, blancas. LiOH,
Mg(OH)2 y Be(OH)2 se descomponen con facilidad por el calor,en xido y agua. La
estabilidad aumenta en los alcalinotrreos del Mg al Ba. Los hidrxidos de los metales
bivalentes de las series d y p son menos estables que los alcalinotrreos. Son pocos los
hidrxidos de metales trivalentes de metales de las series d conocidos. El ms
importante: Al(OH)3.
-Solubilidad en agua:
-Los alcalinos y el TiOH son los nicos muy solubles en agua. La solubilidad
aumenta mucho con la T.
-En disolucin estn completamente ionizados. Son las bases ms fuertes que se
conocen. Forman numerosos hidratos. En estado anhidro son higroscpicos. La disolucin
en agua se realiza con fuerte desprendimiento de calor.
-Be(OH)2 muy poco soluble, Mg tambin pero ms, Ca Sr Ba va aumentando.
-Los restantes muy poco solubles. Forman precipitados coloidales de apariencia
amorfa, que se convierten en agregados microcristalinos.
Obtencin de hidrxidos insolubles:
Se pueden obtener por precipitacin de las sales con hidrxidos alcalinos o amoniaco.
Los geles formados suelen retener grandes proporciones de los iones presentes en la
disolucin. El lavado de los geles es muy difcil porque facilita la dispersin del coloide.
Tambin se puede obtener por hidrlisis de las sales; que se facilita por el calor. Los
carbonatos tienen la ventaja de que el anin CO32- se transforma, en parte, en CO2
voltil. En general, hay que facilitar la hidrlisis por la adicin de hidrxido amnico.