Las importantes aplicaciones industriales de este grupo de minerales
radican en sus propiedades fisicoqumicas. Dichas estas propiedades derivaran, principalmente, de: Su extremadamente pequeo tamao de partcula (inferior a 2 m) Su morfologa laminar (filosilicatos) Las sustituciones isomorfas, que dan lugar a la aparicin de carga en las lminas y a la presencia de cationes dbilmente ligando en el espacio interlaminar. Como consecuencia de estos factores, presentan, por una parte, un valor elevado del rea superficial y, a la vez, la presencia de una gran cantidad de superficie activa, con enlaces no saturados. Por ellos pueden interaccionar con las diversas sustancias, en especial compuestos polares, por lo que tienen comportamiento plstico en mezclas arcillas-agua con elevada porcin de solido/lquido y son capaces en algunos casos, con el desarrollo de propiedades de propiedades geolgicas en suspensiones acuosas. Por otra parte, la existencia de carga en las lminas se compensa, con la entrada en el espacio interlaminar de cationes dbilmente ligados y con estado variable de hidratacin, que pueden ser intercambiados fcilmente mediante la puesta en contacto de la arcilla con una solucin saturada en otros cationes, a esta propiedad se la conoce como capacidad de intercambio catinico y es tambin la base de multitud de aplicaciones industriales.
MATERIAS PRIMAS CERMICAS
Las materias primas cermicas son los materiales de partida con los que se fabrica el producto cermico. Los productos cermicos clsicos, que constituyen la "cermica tradicional, estn preparados con materias primas naturales, que de acuerdo con su funcin pueden ser plsticas o no plsticas. Las primeras son esencialmente arcillas. Las no plsticas pueden tener una funcin de "desgrasantes" (materiales que reducen la plasticidad permitiendo una mejor trabajabilidad y facilitando el secado), o son elementos "fundentes" (que facilitan una coccin a menor temperatura e introducen los elementos necesarios para la formacin de nuevas fases). Son cermicas tradicionales la cermica estructural (ladrillos, tejas, bovedillas, termo arcilla, Clinker y otros), la loza, la porcelana de mesa y artstica, la cermica sanitaria, los pavimentos y revestimientos, los esmaltes y fritas, y los refractarios. Frente a estos productos cermicos existen otros que empiezan a fabricarse a pequea escala al final de los aos sesenta del siglo pasado, y que hoy tiene un inters extraordinario para las nuevas tecnologas. Son las llamadas cermicas no tradicionales, cermica tcnica, cermicas especiales o materiales avanzados. Estos materiales cermicos se basan en un proceso cermico similar al ya comentado anteriormente, pero que difiere en tres aspectos: las materias primas utilizadas no son las tradicionales, sino un grupo de materiales no metlicos, que en la mayora estn formados por polvos de alta pureza a base de xidos de Al, Si, Zr, Be, B y nitruros y boruros, b) el proceso de produccin parte de la elevada pureza de las materias primas a utilizar, que luego deben ser especialmente preparadas para las fases de conformado y densificacin, y c) el control de calidad del producto es extremadamente estricto, en lo que respecta a la microestructura y propiedades fsicas. Estas cermicas especiales se pueden subdividir en biocermicas, ferro elctricas, piezoelctricas, electropticas, materiales compuestos a base de mullita, de fibra, o de metales y cermica, etc. La preparacin de estos cuerpos cermicos ha dado lugar a nueva tecnologa cermica, a travs de la cual se producen cermicos de alto valor aadido, que suponen un reducido volumen en relacin con las cermicas clsicas. Esta aportacin al curso se centrar en las materias primas para la cermica tradicional. La arcilla es una roca sedimentaria formada por partculas muy finas (>50% es <2jtm), que mezclada con agua es plstica, que endurece con el secado y calor, y que contiene filosilicatos y otros minerales que le imparte las mismas propiedades (minerales de la arcilla). Las arcillas tienen otros minerales diferentes de los anteriores, que se denominan minerales asociados (cuarzo, feldespatos, calcita, pirita) y ciertas fases asociadas no cristalinas, que pueden o no impartir plasticidad, y la materia orgnica (Guggenheim y Martin, 1995). Cuando el porcentaje en carbonato es superior al 25% se denominan arcillas margosas, que pueden llegar a margas (-50% carbonatos), y que tambin son materias primas cermicas. Asimismo las arcillas compactadas, diagenetizadas (pizarras) pueden ser materias primas. El origen de las arcillas puede ser marino, lacustre o continental, de cualquier edad, si bien las principales
materias primas se encuentran en los terrenos terciarios y cuaternarios, que
no han sufrido metamorfismo y conservan mejor sus propiedades plsticas. Las reservas de arcilla a nivel mundial son ilimitadas y debido a su bajo coste se usan preferentemente los yacimientos ms prximos a las industrias. Estas arcillas reciben la denominacin industrial de arcillas comunes y su papel en la preparacin del cuerpo cermico es mltiple y consiste en: a) impartir la plasticidad necesaria para su moldeo, b) mejorar las propiedades mecnicas, c) mejorar las propiedades de la suspensin, y d) aportar los componentes para la formacin de fases lquidas y cristalinas durante la coccin.
Las materias primas no plsticas reducen la plasticidad y facilitan la
defloculacin, mejoran la permeabilidad y empaquetamiento de la pasta, y aportan xidos para la formacin de fases lquidas y cristalinas o son inertes. Los principales minerales no plsticos son: feldespatos (y feldespatoides) que son fundentes; cuarzo y arenas silceas que actan como inertes; calcita y dolomita, que pueden ser reactivos y tambin fundentes; y los xidos de Fe y otros elementos (Cu, Co, Mn, Ti, OO.) que suelen actuar como pigmentos, y en ciertos casos como fundentes. En general las materias primas cermicas mayormente utilizadas son silicatos y rocas silicatadas. Los principales minerales que entran en composiciones cermicas son: cuarzo, feldespatos, nefelina, talco, magnesita, olivino, serpentina, sepiolita, vermiculita, wollastonita, cromita, grafito, andalucita/sillimanita/disten a, cordierita, pirofilita, minerales de Li y B, zircn (Tabla 1). Como rocas se usan o han sido usadas: arcillas comunes (y margas), caolines y arcillas caolinferas, pizarras, bauxitas y lateritas, areniscas y cuarcitas, basaltos, tobas, vidrios volcnicos, granitos y pegmatitas, diatomitas, y caliza y dolomas (Tabla 2). El consumo en Espaa de las materias primas cermicas ms comunes es enormemente elevado (Tabla 3), siendo el tercer consumidor mundial en cifras absolutas (despus de China) Propiedades fisico-qumicas. 2.1.- Superficie especfica. La superficie especfica o rea superficial de una arcilla se define como el rea de la superficie externa msel rea de la superficie interna (en el caso de que esta exista) de las partculas constituyentes, por unidad de masa, expresada en 2m g m2/g. Las arcillas poseen una elevada superficie especfica, muy importante para ciertos usos industriales en los que la interaccin slido-fluido depende directamente de esta propiedad. A continuacin se muestran algunos ejemplos de superficies especficas de arcillas: -Caolinita de elevada cristalinidad hasta 15 m2/g -Caolinita de baja cristalinidad hasta 50 m2/g - Halloisita hasta 60 m2/g - Illita hasta 50 m2/g
- Montmorillonita 80-300 m2/g
- Sepiolita 100-240 m2/g - Paligorskita 100-200 m2/g 2.2.- Capacidad de Intercambio catinico. Es una propiedad fundamental de las esmectitas. Son capaces de cambiar, fcilmente, los iones fijados en la superficie exterior de sus cristales, en los espacios interlaminares, o en otros espacios interiores de las estructuras, por otros existentes en las soluciones acuosas envolventes. La capacidad de intercambio catinico (CEC) se puede definir como la suma de todos los cationes de cambio que un mineral puede adsorber a un determinado pH. Es equivalente a la medida del total de cargas negativas del mineral. Estas cargas negativas pueden ser generadas de tres formas diferentes: - Sustituciones isomrficas dentro de la estructura. - Enlaces insaturados en los bordes y superficies externas. - Disociacin de los grupos hidroxilos accesibles. El primer tipo es conocido como carga permanente y supone un 80 % de la carga neta de la partcula. Adems es independiente de las condiciones de pH y actividad inica del medio. Los dos ltimos tipos de origen varan en funcin del pH y de la actividad inica. Corresponden a bordes cristalinos, qumicamente Activos y representan el 20 % de la carga total de la lmina.