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Universidad de Magallanes

Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Qumica

Tarea N 2
Termodinmica
Qumica II

Nombre:
Docente:
Fecha de entrega:

Jaime A. Verdugo Rojas


Sr. Juan C. Moreno
27/abril/2009

1.- Prediga la densidad del Etanol, como lquido saturado a 25 C utilizando:


1.
2.
3.
4.

Van der Waals


Redlich Kwong
Soave Redlich Kwong
Peng Robinson

Desarrollo:
Para el Etanol tenemos que:
PM = 46,069 [grs/mol]
Tc = 516,2 K
Pc = 63,835 bar
= 0,635
R = 83,14 [barcm3/Kmol]
1. Van der Waals
La ecuacin de estado de Van der Waals viene dado por la siguiente ecuacin:
)(

donde a y b son constantes que vienen definida por las siguientes ecuaciones respectivas
[
*

) ]

)(

)
*

Como este volumen es volumen molar, y sabemos que la densidad se define como masa por
unidad de volumen, se puede realizar lo siguiente.

Por lo que la densidad del Etanol a 25 C, segn la ecuacin de estado de Van der Walls es la
siguiente
*

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2. Redlich Kwong
La ecuacin de estado de Redlich Kwong viene dada por la siguiente ecuacin:
*

+(
)

donde a y b son constantes que vienen definida por las siguientes ecuaciones respectivas
[
*

) ]

+(
)

)
*

Por lo tanto, la densidad del Etanol a 25C segn la ecuacin de Redlich Kwong es
*

3. Soave Redlich Kwong


La ecuacin de estado de Soave - Redlich Kwong viene dada por la siguiente ecuacin:
[

](
)

donde a y b son constantes que vienen definida por las siguientes ecuaciones respectivas
*

]+

) ]

](
)

)
*

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Por lo tanto, la densidad del Etanol a 25C segn la ecuacin de Soave - Redlich Kwong es
*

4. Peng - Robinson
La ecuacin de estado de Peng - Robinsonviene dada por la siguiente ecuacin:
(

donde a y b son constantes que vienen definida por las siguientes ecuaciones respectivas
[

) ]

)
*

)
*

Por lo tanto, la densidad del Etanol a 25C segn la ecuacin de Peng Robinson es
*

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2.- Estmese la densidad, en Kg/m3, de una mezcla del 39,5% en moles de propano con benceno, a
204,45 C y 2829 kPa utilizando:
1. La ecuacin de Redlich Kwong
2. La grfica generalizada del factor de comprensibilidad
Desarrollo:
1. La ecuacin de Redlich Kwong.
Propano
0,395
44,097
42,46
369,8
0,152

xi
PM [grs/mol]
Pc [K]
Tc [bar]

Benceno
0,605
78,114
48,44
562,1
0,212

La regla de mezclado para esta ecuacin de estado es


(

Notar que 12 = 21 se utilizara 0,9, ya que no se encontro el valor indicado para este mezcla.
Propano
183009282,5
82,73287

ai
bi

Benceno
452278391,8
64,61214

a11
a22
a12 = a21
(

183009282,5
452278391,8
81880783,79

)(

)
*

+(
)

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Como se dijo anteriormente

Para el peso molecular se tomara el peso molecular promedio de ambos compuestos. Por lo que la
densidad de la mezcla de propano benceno es de
*
[

+
]

Se puede apreciar que la densidad es bastante distinta a la que debera ser, esto se puede deber
ya que el no era el de la mezcla, mas bien se asumi un valor.

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3.- Se ha postulado la siguiente ecuacin de estado para explicar el comportamiento de un gas


real:
donde A y B son constantes caractersticas del gas.
a. Si definimos la temperatura de Boyle como la temperatura a la cual ( )

para este

gas, determine su temperatura de Boyle.


b. Determine si el gas tiene un punto crtico. En caso de tenerlo, determine sus constantes
crticas en trminos de A y B. Si no tiene punto crtico, explique por qu.
Desarrollo:
a. Si definimos la temperatura de Boyle como la temperatura a la cual ( )

para este

gas, determine su temperatura de Boyle.

Derivando Z con respecto a P, con T constante, tenemos que:


(

b. Determine si el gas tiene un punto crtico. En caso de tenerlo, determine sus constantes
crticas en trminos de A y B. Si no tiene punto crtico, explique por qu.
Para determinar el punto crtico se debe cumplir lo siguiente
(

Separando variable de la ecuacin general, dejando P en funcin de v y T, nos queda:

Como podemos ver a simple vista, al igualar la primera y la segunda derivada a cero, no nos queda
igualdad, ya que todo el trmino se hara cero. Esto es porque en el punto critico la isoterma

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crtica no es horizontal, que es como debera ser para que se cumpliera igualdad de las primera y
segunda derivadas.

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5.- Estmese la entropa residual, en J/gmolK, del propano a 400 C y 100 atm para los siguientes
dos casos:
1. Utilizando la ecuacin de Van der Waals
2. Utilizando la ecuacin de Beattie Bridgeman
[
Con los valores de los parmetros:
,
,

]*

Los valores de los parmetros para la ecuacin de Beattie Bridgeman corresponden a las
unidades atm, litro, gmol, K.
Desarrollo:
(

1. Van der Waals


)(

Propano
PM [grs/mol]
44,097
Pc [K]
42,46
Tc [bar]
369,8

0,152
a
9616995,035
b
91,589949
Reemplazando los valores correspondientes para P, a, b, R, t, podemos calcular el volumen
aproximado.
*

Si a la ecuacin de Van der Waals la multiplicamos por v/RT obtendremos z

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Reemplazando la derivada de z con respecto a la temperatura y (z 1) en la ecuacin de Entropa


residual, tendremos que
(

((

))

Reemplazando los valores correspondientes obtendremos que:

((

)
)

))

Como podemos ver en ambas integrales su antiderivada es logaritmo natural, y como sabemos no
existe, o no esta definido, el logaritmo de cero, ya que el limite inferior es cero. Por lo que la
integral tendera a infinito.
2. Utilizando la ecuacin de Beattie Bridgeman
La ecuacin de Beattie Bridgeman se puede escribir como:

Donde

Realizando los respectivos cambios, podemos dejar la ecuacin en Z funcin de T y v como

Al igual que con Van der Waals se reemplaza estas ecuaciones en la ecuacin de Entropa residual
quedando:

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(
(

))

))

De la ecuacin de Beattie Bridgeman obtenemos el volumen, que es


[

Luego se realiza la integral de entropa residual.


(

)
))

(
)
(
)

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))

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