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UNIVERSIDAD CENTRAL DE ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERA EN GEOLOGA, MINAS, PETRLEOS Y


AMBIENTAL

CARRERA DE INGENIERA EN PETRLEOS

TEMA: MEDIDAS ELECTROQUMICAS PARA LA INHIBICIN DE LA


CORROSIN DEL ACERO SUAVE EN 1M DE CIDO CLORHDRICO
MEDIANTE EL USO DE UN DERIVADO DE HIDRACIDA AROMTICO

ENRIQUE MADRID
KATHERINE MONTERO
ANDRES QUISHPE
ELIZABETH SANCHEZ
BOLIVAR TAMAYO
DIEGO YANEZ

TUTORA: ING.
QUITO, 07 DE MAYO, 2015

MEDIDAS ELECTROQUMICAS PARA LA INHIBICIN DE


LA CORROSIN DEL ACERO SUAVE EN CIDO
CLORHDRICO 1 M MEDIANTE EL USO DE UN
DERIVADO DE HIDRACIDA AROMTICO.

Abstracto
La influencia de un derivado de hidracida aromtico, 2- (3,4,5trimetoxibenciliden) hidrazinacarbotioamida (TMBHC) como inhibidor de la
corrosin en acero dulce en cido clorhdrico 1 M fue estudiado por la
polarizacin Tafel y espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS)
tcnica. Los resultados mostraron que la eficiencia de inhibicin (% IE) de
TMBHC aument con el aumento de concentraciones de inhibidor y tambin
con el aumento de las temperaturas. TMBHC actu como un tipo mixto de
inhibidor y su adsorcin en la superficie de acero suave se encontr que
sigue la isoterma de adsorcin de Langmuir. La evaluacin de los
parmetros termodinmicos y activacin indic que la adsorcin de TMBHC
tiene lugar a travs de quimisorcin. La formacin de la pelcula protectora
se confirm adems por microscopa electrnica de barrido (SEM).

1 INTRODUCCIN
El acero dulce es un material importante que encuentra amplias
aplicaciones en la industria debido a sus excelentes propiedades mecnicas
y de bajo costo. Se utiliza ampliamente en diversas industrias como material
de construccin para reactores qumicos, intercambiador de calor y sistemas
de calderas, tanques de almacenamiento y tuberas de petrleo y transporte
de gas.
Tambin se utiliza en las industrias qumicas y afines en el manejo de
cidos, lcalis y soluciones salinas. Las soluciones cidas se utilizan
ampliamente en la industria para procesos tales como decapado con cido
de hierro y acero, limpieza qumica y la acidificacin de pozos de petrleo. El
cido clorhdrico se utiliza ampliamente, ya que es ms econmico y libre de
problemas que otros cidos minerales (Singh et al., 1995). La principal
ventaja de este cido sobre otros cidos en operaciones de limpieza y
decapado reside en su capacidad para formar cloruro de metal, el cual es
extremadamente soluble en medio acuoso, en comparacin con fosfato de
sulfato y nitrato. La mayor solubilidad de la sal de cloruro causa el efecto
menos polarizante y no obstaculiza la velocidad de corrosin (Hudson y
advertencia, 1970; Emregul y Hayval, 2006). El uso de inhibidores de la
corrosin se considera el mtodo ms eficaz para la proteccin de muchos
metales y aleaciones contra tal ataque cido.

De ah que el estudio de la corrosin en acero dulce en medio cido es de


tanto inters acadmico e industrial y ha recibido una gran cantidad de
atencin de muchos investigadores. La mayora de los inhibidores de la
corrosin de cido son compuestos orgnicos que contiene tomos
electronegativos (tales como O, N, S, P y etc.), enlaces insaturados y / o
anillos aromticos (Bentiss et al., 2001; Hosseini et al., 2003; Singh, 2012).
Los compuestos que tienen el grupo -C,N-, grupos de electrones donadores,
los grupos polares y electrones p reportan comportarse como inhibidores
eficaces de acero dulce en medio cido (Fekry y riham, 2010;. Nada et al,
2011; Hegazy et al ., 2011). Incluso aunque muchos derivados de hidrazida
aromticos fueron estudiados como inhibidores de corrosin de acero dulce,
la mayora de ellos no logr mostrar una buena eficiencia de inhibicin a
temperaturas ms altas (Quraishi et al., 2001;. Shanbhag et al, 2008; Badr,
2009).
El objetivo del presente trabajo es estudiar la influencia de 2- (3,4,5trimetoxibenciliden) hydrzinecarbothiamide (TMBHC), como inhibidor de
corrosin para el acero dulce en cido clorhdrico 1 M usando polarizacin
Tafel y mtodos de EIS. Adems, el estudio tambin se centra en el
mecanismo de la inhibicin basado en las isotermas de adsorcin, la
activacin y parmetros termodinmicos obtenidos.

2 EXPERIMENTAL

2.1. Sntesis de TMBHC 2- (3, 4, 5-trimetoxibenciliden)


hidrazinacarbotioamida (TMBHC) se sintetiz por la literatura reportado
(Renata et al., 2008). Una mezcla equimolar de solucin etanlica de 3, 4, 5
tri benzaldehdo metoxi y tiosemicarbizida se someti a reflujo en un bao
de agua caliente durante aproximadamente 2 h. El producto precipitado
obtenido, se purific medinte recristalizacin utilizando etanol y se
caracteriza por tcnicas espectrales como espectroscopia infrarroja (FTIR
Schinadzu 8400S espectrofotmetro) y espectroscopa de RMN (Bruker
avalancha-400 MHz). La pureza del compuesto se comprob por anlisis
CHN.
Fig. 1 representa la estructura de TMBHC.

2.2. Medio
La solucin estndar de cido clorhdrico 1 M se prepar usando una
muestra de grado AR y agua bidestilada. Los experimentos se realizaron en
HCl 1 M en ausencia y en presencia de TMBHC (0.1-0.8mM), a diferentes
temperaturas (30-60 C).

2.3. Material
Espcimen leves de acero con la composicin de (% en peso) C (0.159), Si
(0.157), Mn (0.496), P (0.060), S (0.062), Cr (0.047), Ni (0,06), Mo (0.029),
Al (0,0043), Cu (0.116) y el resto de Fe se utilizo en el presente trabajo. Las
muestras fueron tomadas en la forma de una varilla cilndrica de 5 cm de
altura, incrustado en resina epoxi, dejando un extremo de la varilla con un
rea de superficie abierta de 0,95 cm2. Ellos fueron pulidas utilizando
papeles de esmeril de diferentes grados y posteriormente en el disco pulido
utilizando almina levigado. El espcimen abrasin se limpi con agua
doblemente destilada seguido con acetona, y finalmente se sec.
2.4. Las medidas electroqumicas
Las medidas electroqumicas tales como la polarizacin Tafel y la
impedancia electroqumica se llevaron a cabo utilizando una estacin de
trabajo electroqumico (CH Instrumento EE.UU. Modelo 604D serie con el
software beta). La clula electroqumica consta de tres electrodos
convencional vidrio Pyrex con platino como contra electrodo, el electrodo de
calomelanos saturado (SCE) como electrodo de referencia y la muestra de
acero suave como electrodo de trabajo. El espcimen de acero dulce recin
pulido se expuso al medio corrosivo de cido clorhdrico 1 M en la
ausencia as como la presencia de TMBHC a diferentes temperaturas.
El potencial de circuito abierto en estado estacionario (OCP) se le permiti

establecer. Los experimentos se llevaron a cabo de impedancia en el rango


de frecuencia de 100 kHz-0,01 Hz, en la OCP mediante la aplicacin de
pequea amplitud de la seal de corriente alterna de 10 mV. Las curvas de
polarizacin (actuales vs. potencial) se registraron poco despus de la
medicin de la impedancia polarizando la muestra de -250 mV a 250 mV
catdicamente andicamente con respecto a la OCP en una velocidad de
barrido de 1 mV s1.
2.5. Microscopa electrnica de barrido (SEM)
La morfologa de la superficie de la probeta de acero dulce sumergidos en
cido clorhdrico 1 M en ausencia y en presencia de TMBHC se registr
usando un microscopio electrnico de barrido (EVO modelo 18-5-57).
3 RESULTADOS Y DISCUSIN
Objetivo

Analizar las mediciones de polarizacin Tafel

3.1. Caracterizacin de TMBHC


En las figuras 2 y 3 representan el espectro de IR y NMR de la molcula
TMBHC.

Figura 2 Espectro IR de la molcula TMBHC.

Figura 3 El espectro de RMN de la molcula TMBHC

3.2. Mediciones de polarizacin Tafel


Los estudios de polarizacin de especmenes de acero dulce se llevaron a
cabo en solucin de cido clorhdrico 1 M tanto en ausencia y en presencia de
diferentes concentraciones de TMBHC. Fig. La figura 4 muestra las curvas de
polarizacin Tafel para la disolucin de acero suave en solucin de cido
clorhdrico 1 M a 40 C en ausencia y presencia de TMBHC. Los parmetros
Tafel como potencial de corrosin (Ecorr), la densidad de corriente de corrosin
(icorr), velocidad de corrosin (CR), pendiente catdica (aC) y la eficiencia de
porcentaje (% IE) se calculan y se muestran en la Tabla 1. La velocidad de
corrosin (CR) se calcula utilizando la ecuacin (1)

Donde la constante, 3270 representa la unidad de velocidad de corrosin, la


corrosin icorr = densidad de corriente en A cm_2, q = densidad del material
corrosivo (7,74 g cm_3), M = masa atmica del metal (55,85), y Z = Nmero de
electrones transferidos por tomo de metal (Z = 2).

Figura 4 curvas de polarizacin Tafel para acero suave inmersos en HCl 1 M con varias
concentraciones de TMBHC a 40 C.

La cobertura de la superficie (h) en la superficie de metal y la eficiencia de


porcentaje de inhibicin (% IE) se calculan utilizando las Ecs. (2) y (3),
respectivamente (Shahin et al., 2003).

Donde icorr y icorr (INH) representan las densidades de corriente de corrosin


en presencia de soluciones desinhibidas e inhibidos, respectivamente.
El valor de CR de acero dulce en ausencia de TMBHC es aumentado con
aumento de la temperatura. La adicin de inhibidor hizo caer al corriente de
corrosin, as como la velocidad de corrosin con el nivel controlado. An ms
la eficiencia de inhibicin aument con el aumento de las concentraciones de
TMBHC y tambin con aumento de la temperatura. La mxima eficiencia en el
rango de 90-95% se alcanza a una concentracin ptima (0,8 mM) de TMBHC.
Es evidente de la Tabla 1 que la adicin de TMBHC muestra un cambio positivo
en el valor Ecorr. Se ha informado de (Li et al., 2008) que, si el cambio en el
potencial de corrosin excede de 85 mV con respecto al potencial de
corrosin de la solucin desinhibida, el inhibidor acta como sea andica o
catdica tipo. En el presente caso el desplazamiento mximo en Ecorr se
encuentra para ser dentro de 20 mV, lo que indica que TMBHC acta como tipo
mixto de inhibidor, mostrando su accin inhibidora sobre tanto el
desprendimiento de hidrgeno y la disolucin de metal (Li et al., 2007).
Adems se observa en la Fig. 4 que las curvas de polarizacin andica no
muestran un comportamiento lineal y se supone que representan la oxidacin
andica de acero. Los anodicnbranches mostraron los puntos de inflexin a
potenciales ms positivos que el potencial de corrosin (Ecorr), caracterizado
por dos pendientes diferentes que indican un efecto de barrera cintica,
posiblemente debido a la deposicin de una pelcula de la superficie seguido de
su disolucin en mayor potencial andico (Zhao et al. , 2008). Sin embargo, las
curvas de polarizacin catdica mostraron un comportamiento y los valores de
pendiente catdica (bc) no vari significativamente con el aumento de la
concentracin de inhibidor, lo que indica que la evolucin de hidrgeno es la
activacin controlada y la presencia de inhibidor no altera el mecanismo de la
inhibicin lineal (El Kadher et al., 1998).

ESPECTROSCOPA DE IMPEDANCIAS ELECTROQUMICAS


CONCEPTOS BASE
Terminologa
Espectroscopa
Estudio de la interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia,
con absorcin o emisin de energa radiante (ver figura # 1).

Figura # 1. Luz visible espectro electromagntico


Fuente: wikipedi.org
Impedancia electroqumica
Tcnica

para

interpretar

el

comportamiento

de

las

interfaces

electrolito/electrodo, y generalmente los datos obtenidos son ajustados a

modelos de circuitos equivalentes, se define como el cociente entre el


potencial aplicado y la intensidad medida a la salida
Diagrama de Nyquist
Es una representacin paramtrica de una funcin de transferencia, se
utiliza en control automtico y procesamiento de seales. El uso ms comn
de los diagramas de Nyquist es para la evaluacin de la estabilidad de un
sistema con realimentacin.
INTRODUCCIN
La Espectroscopa de Impedancias Electroqumicas (EIS) es una tcnica
relativamente moderna, ya que se comenz a aplicar en los aos setenta.
Debe su existencia a la aparicin de circuitos electrnicos suficientemente
rpidos y sensibles para generar y analizar una seal de frecuencia y fase
variable. Se trata de una tcnica no destructiva (cuando se trabaja en
condiciones de equilibrio), particularmente sensible a pequeos cambios en
el sistema, que permite la caracterizacin de las propiedades de materiales
y sistemas electroqumicos incluso en medios poco conductores.
FUNDAMENTO
La tcnica consiste en la aplicacin de una perturbacin sentidla de
potencial elctrico de frecuencia variable al material estudiado y el registro
de la respuesta en corriente dentro de una celda electroqumica.
PROCESO
El efecto de la concentracin de inhibidor en el comportamiento de
impedancia de acero dulce en cido clorhdrico 1 M se estudi y los
resultados correspondientes se comparan con los resultados de los
experimentos de polarizacin Tafel. Los diagramas de Nyquist registrados
para

la

inhibicin

de

la

corrosin

de

acero

dulce

con

diferentes

concentraciones de TMBHC a 40 C en cido clorhdrico 1 M se muestran en


la Fig. 2. El parcelas de Nyquist se obtuvieron con semicrculo deprimida en
presencia de inhibidor. Tambin se observa que el dimetro de la trama
impedancia aument con el aumento de la concentracin de inhibidor. La
depresin en los semicrculos se atribuye a menudo a la rugosidad de la
superficie, la falta de homogeneidad de la superficie slida y la adsorcin

del inhibidor sobre la superficie metlica (Amin et al., 2007; Wei-hua et al.,
2008)

Figura #2. Diagrama de Nyquist para la muestra de acero dulce en cido


HCl 1 M a diferentes concentraciones de TMBHC a 40 C
Circuitos equivalentes adecuados se utilizan para analizar los datos de
impedancia, dependiendo de las formas de los diagramas de Nyquist. A
Randles circuito equivalente ms simple como se muestra en la Fig. 6 (a) se
utiliza para ajustar el diagrama de Nyquist en ausencia de inhibidor en
solucin de cido clorhdrico 1 M. Se compone de resistencia Rs solucin,
Rct resistencia de transferencia de carga y un elemento de fase constante
(CPE). CPE se emple en lugar de la capacitancia de doble capa (CDL) para
describir la heterogeneidad en el sistema.
Los diagramas de Nyquist para la inhibicin de la corrosin de acero dulce
en presencia de inhibidor consistan en un bucle capacitivo distorsionada en
mayor frecuencia debido a la carga de reaccin de transferencia y la
constante de tiempo de la doble capa elctrica (Singh y Quraishi, 2010).
Circuitos similares se utilizan para modelar interfaz de cido de acero en
presencia de inhibidor. Se incluy la resistencia de la solucin (Rs), proceso
de transferencia de carga rpida (R1), constante de tiempo de la doble capa
elctrica (CPE1), la capacitancia de la pelcula de la superficie (CPE2) y la
resistencia de la capa superficial (R2). Tanto R1 y R2 aumentaron con el

aumento de la concentracin de inhibidor a temperaturas todo estudiados.


Los parmetros de impedancia obtenidos se presentan en la Tabla 2.
La impedancia de CPE se calcula utilizando la ecuacin.

Donde A es el coeficiente de proporcionalidad, w es la frecuencia angular, es


el nmero imaginario y n es el exponente relacionado con el cambio de fase.
Si el valor de n = 1, el CPE se comporta como un condensador ideal.
La correccin en la capacitancia a su valor real se calcula utilizando la
relacin

Donde, fmax es la frecuencia a la que el componente imaginario de la


impedancia es mxima y Rct es la resistencia de transferencia de carga. El
valor medido Cdl disminuy con el aumento de la concentracin de inhibidor
a todas las temperaturas estudiadas. La disminucin en el valor Cdl se
puede atribuir al aumento de la doble capa elctrica en la interfase solucin
de metal. Esto sugiere que el inhibidor acta a travs de la adsorcin en la
interfase metal / solucin. Adems, la disminucin de los valores CDL es
causada por la sustitucin gradual de molculas de agua por la adsorcin de
las molculas de inhibidor en la superficie del electrodo, lo que disminuye el
grado de disolucin del metal
La resistencia de polarizacin Rp, que es equivalente a cargar resistencia a
la transferencia Rct se calcula mediante la suma de R1 y R2 a diferentes
concentraciones de inhibidor y el ECA resultante se utiliza para calcular la
eficiencia de porcentaje de inhibicin usando la Ecuacin.

Donde, Rct y Rct indican las resistencias de transferencia de carga en la


presencia y ausencia de TMBHC, respectivamente. Los valores de Rct

aumentaron con el aumento de la concentracin de inhibidor, y los


resultados indicaron que el proceso de transferencia de carga est
controlando principalmente el proceso de corrosin. Diagrama de Bode para
la corrosin de acero suave en presencia de diferentes concentraciones de
TMBHC a 40 C se muestra en la Fig. 3. Se observa a partir de la trama que
aumenta el ngulo de fase con aumento de la concentracin de TMBHC
hasta un nivel ptimo. La diferencia entre la alta frecuencia (HF) y lmite de
baja frecuencia (LF) lmite en el diagrama de Bode es igual a la resistencia a
la polarizacin (Rp). La resistencia de polarizacin est asociada con los
procesos de disolucin y de repasivacin que ocurren en la interfaz, as
como la conductividad electrnica de la pelcula. La diferencia entre el HF y
LF para los sistemas no inhibidas e inhibidos en el diagrama de Bode
aumenta con el aumento de la concentracin de inhibidor de TMBHC hasta
la concentracin crtica. El aumento en el ngulo de fase con aumento en la
concentracin

TMBHC

se

puede

atribuir

la

disminucin

en

el

comportamiento capacitivo en la superficie del metal debido a la


disminucin de la velocidad de disolucin de metal

3.4. Efecto de la Temperatura


El efecto de la temperatura sobre la velocidad de corrosin de acero dulce
en cido clorhdrico 1 M y la eficiencia de la inhibicin de la TMBHC se
estudi a diferentes temperaturas en el rango de 30-60 C utilizando la
tcnica de polarizacin Tafel. La velocidad de corrosin aumenta con
aumento de la temperatura en ausencia de inhibidor y la adicin de
inhibidor redujo el ndice de corrosin en el nivel mnimo. An ms la
eficiencia de inhibicin aument con el aumento de la concentracin de
inhibidor a todas las temperaturas estudiadas. Estos resultados facilitar el
clculo de los parmetros cinticos y termodinmicos para la inhibicin e
interpretar el tipo de adsorcin seguida por el inhibidor. La energa de
activacin se calcula utilizando la ecuacin de Arrhenius (Yahalom, 1972) .

donde B es la constante pre-exponencial de Arrhenius, y R es la constante


universal de los gases. La pendiente (Ea / R) obtenido a partir de la grfica
de Arrhenius (Fig. 8) de ln (CR) frente a 1 / T se utiliza para calcular la
energa de activacin para el proceso de corrosin. Los valores de Ea
calculados se presentan en la Tabla 3.

Figura 6 circuitos equivalentes utilizados para ajustar los datos


experimentales de EIS para la corrosin de la pieza acero suave en medio
HCl 1 M en ausencia y presencia de TMBHC.

La energa de activacin, Ea disminuy con el aumento de la concentracin


de inhibidor debido a la adsorcin gradual de molculas inhibidoras sobre
acero suave, con una resultante enfoque ms cerca de equilibrio durante el
experimento a temperaturas ms altas (Amir et al, 2002;.. Osman et al,
2003). La entalpa y la entropa de la activacin para el proceso de
disolucin del metal se determinan utilizando la ecuacin de estado de
transicin. (8) (Abdel Rehim et al., 1999).

donde h es la constante de Plank y N es el nmero de Avogadro.

Un grfico de ln (CR / T) frente a 1 / T dio una lnea recta (Fig. 9) con


pendiente DH # T y la interseccin lnR = Nh DS # R. Los signos
positivos de cambio en entalpa (DH ") reflejan la naturaleza endotrmica
del proceso de disolucin de acero suave (Bouklah et al., 2006). Los grandes
valores negativos de entropa de activacin (Ds #) en ausencia y presencia
de inhibidor implican que el complejo activado en el paso determinante de
la velocidad representa una asociacin en lugar de disociacin, resultando
en una disminucin en la aleatoriedad al pasar de los reactivos a la
complejo activado (Soltani et al., 2010).

Figura 7 diagramas de Bode para la corrosin de la muestra de


acero dulce en cido HCl 1 M que contena diferentes
concentraciones de TMBHC a 40 C

3.5. Isoterma de adsorcin

Tcnica de polarizacin Tafel se emplea para averiguar los valores de


cobertura de la superficie a diferentes concentraciones de inhibidor para
comprender el mecanismo de la inhibicin de la corrosin y el
comportamiento de adsorcin de la molcula de inhibidor en la superficie de
acero suave. Estos valores se utilizan para explicar la mejor isoterma de
ajuste para determinar el proceso de adsorcin. Los datos se prueban
grficamente por ajuste a diferentes isotermas. En el rango de Temperatura
estudi, se obtiene la mejor correlacin entre los resultados experimentales
y la funcin isoterma usando la isoterma de adsorcin de Langmuir.
Isoterma de adsorcin de Langmuir para quimisorcin monocapa est dado
por la Ec. (9) (Ashassi- Sorkhabi et al., 2004).

donde K representa la constante de equilibrio para la interaccin de metalinhibidor, RSP es la concentracin de inhibidor, y h es el grado de cobertura
de la superficie. La trama de RSP / h frente RSP dio una lnea recta como se
muestra en la Fig. Se han usado 10 y los valores de interseccin para el
clculo de la constante de equilibrio K. favorecer la libre DGads valores de
cambio de energa estndar para la adsorcin se calculan utilizando la
ecuacin. (10) (Olivares et al., 2006).

donde K es la constante de equilibrio, R es la constante universal de los


gases y T es la temperatura absoluta y 55,5 es la concentracin de agua en
solucin en mol / dm3. Los valores negativos de DGads garantizarse la
espontaneidad del proceso de adsorcin y estabilidad de la capa adsorbida
en la superficie de acero suave (Ahamad et al., 2010). Generalmente, los
valores de DGads alrededor de 20 kJ mol o ms positiva son consistentes

con fisisorcin, mientras que aquellos a su alrededor 40 kJ mol o ms


negativa con quimisorcin (Quraishi et al., 2000). El valor de DGads para el
inhibidor estudiado se da en la Tabla 4. El valor absoluto de DGads aumento
con el aumento de temperatura que indica que la adsorcin se convirti
favorable con el aumento de las temperaturas y tambin las molculas
inhibidoras se adsorbe qumicamente sobre la superficie de acero suave (y
Noor al-Moubaraki, 2008). La entalpa y la entropa para la adsorcin de
TMBHC en acero dulce se deducen mediante el uso de la ecuacin
termodinmica. (11) (Bouklah et al., 2006).

La Fig. 11 representa el diagrama de DGads frente a T. El correspondientes


entalpa estndar de DHads de adsorcin y la entropa estndar de
adsorcin (DSads) se calculan a partir de la pendiente y la interseccin de la
lnea recta, respectivamente. Los parmetros termodinmicos se tabulan en
la Tabla 4.
El signo positivo de DH_ads en solucin de HCl 1M indic que la adsorcin
de la molcula de inhibidor es un proceso endotrmico. En general, un
proceso endotrmico se atribuye a quimisorcin, mientras que un proceso
de adsorcin exotrmica significa ya sea fisisorcin o quimisorcin (Durnie
et al., 2001). En el presente estudio, el valor calculado de DHads con signo
positivo (22,8 kJ mol_1) indica la quimisorcin de inhibidor. El valor DSads es
grande y negativo, lo que indica que la disminucin en desorden tiene lugar
al pasar de la sustancia reaccionante a las especies adsorbidas (Martnez y
Stern, 2002).

MECANISMO DE INHIBICIN
La inhibicin de la corrosin de metales que se encuentran en solucin cida
se explica cmo adsorcin.
La adsorcin de TMBHC sobre el espcimen de acero dulce se puede atribuir a
cualquiera de comparticin de electrones entre los tomos hetero y las
interacciones de hierro o de p de electrones entre el anillo aromtico de la
TMBHC y la superficie de metal (Khaled y Hackerman, 2003).
La adsorcin tambin se produce a travs de interaccin electrosttica, esta se
producen entre una superficie de metal con carga positiva y negativa de la
molcula de inhibidor.
Tambin por intercambio o transferencia de carga de las molculas de inhibidor
a la superficie del metal formando un tipo de coordenadas de enlace.

FIGURA: Representacin del esqueleto del modo de adsorcin de TMBHC sobre la


superficie metlica.

Las molculas protonadas TMBHC cuando entran en contacto con un medio de


HCl en tomos de nitrgeno, da lugar a la formacin de carga positiva inhibidor
de la especie.

FIGURA: Acero dulce (a) superficie de la muestra recin pulido, (b) se expone a una
solucin de HCl 1 M y (c) expuestos a HCl 1 M que contiene 0,8 mM de TMBHC.

FIGURA: Espectro de acero dulce (a) expuesto a 1 M HCl, (b) expuestas a 1 M de


HClque contiene 0,8 mM de TMBHC.

Al sumergir acero suave en una solucin de HCl en presencia de inhibidor, se


adsorben los iones cloruro sobre la superficie de metal debido a:
a Menor grado de hidratacin: Los iones de cloruro adsorbida dan lugar a
un exceso de carga negativa hacia la solucin mediante la formacin de
la superficie de metal con carga negativa que favorecen ms la
adsorcin de la molcula de inhibidor cargado positivamente.
b Las molculas protonadas TMBHC estn adsorbidas en la superficie de
metal.
c

Iones Cl-: no facilitan la fisisorcin, adems, las molculas protonadas


inhibidores pueden ser adsorbidas en los sitios catdicos de metales en
competencia con los iones de hidrgeno. La adsorcin de las molculas
protonadas TMBHC reduce la tasa de reaccin de desprendimiento de
hidrgeno junto con la oxidacin del metal que resulta en fisisorcin.

La molcula no protonada o neutral de TMBHC puede adsorber a travs


de quimisorcin en los sitios vacantes en la superficie de acero suave,
ya sea por, el intercambio de electrones entre los heterotomos de
TMBHC y la superficie del metal o por la interaccin de electrones p del
anillo aromtico de la molcula TMBHC con la de la superficie de acero
suave.

MICROSCOPA
ELECTRNICA
ESPECTROSCOPIA DE RAYOS X

DE

BARRIDO

(SEM)

LA

La morfologa superficial de la superficie del metal despus de sumergir en


cido clorhdrico 1 M en ausencia y en presencia de TMBHC durante dos
horas.
a Muestra la superficie de acero dulce recin pulido.
b Muestra las facetas debido a la accin corrosiva del cido
1Mhydrochloric en la superficie de acero suave con grietas y superficie
rugosa.
Superficie de la muestra lisa sin ningn ataque de la corrosin visible o
pozos en la presencia de TMBHC.
c

Se confirma la adsorcin de TMBHC en la superficie de acero suave a


travs de la formacin de pelcula protectora.
El porcentaje atmico de los elementos que se encuentran para la
superficie metlica corroda es 45,29% O, 1,01% de Cl y 38,92% de Fe.
Esto indica que la corrosin de acero dulce se debe a la formacin de
xido de hierro sobre la superficie metlica. Del mismo modo, la
composicin elemental obtenido en la presencia de TMBHC (16,22% O,
3,4% de N, 0,41% S y 45,86% Fe) demuestra la formacin de la pelcula
de inhibidor en esta rea.

BIBLIOGRAFA

http://es.wikipedia.org/wiki/Diagrama_de_Nyquist

http://www.scielo.org.co/pdf/dyna/v77n162/a02v77n162.pdf

http://labcorr.net/libro/Manual-EIS-IMP-UNAM.PDF

http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=49614405