Está en la página 1de 55

UNIVERSIDAD VERACRUZANA

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS

TRABAJO
RECEPCIONAL

TTULO
Evaluacin potenciomtrica de electrodos de pasta de carbn
modificados con estructuras metalorgnica.

INDICE GENERAL.

INDICE GENERAL.......................................................................................................... II
INDICE DE FIGURAS ................................................................................................... IV
1.-INTRODUCCIN ......................................................................................................... 8
2. MARCO TEORICO ....................................................................................................... 9
2.2 Definicin y clasificacin ......................................................................................... 9
2.3 Sensores Electroqumicos....................................................................................... 11
2.3.1.Transductores Conductimtricos ..................................................................... 12
2.3.2. Transductores potenciomtricos ..................................................................... 13
2.3.3 Transductores amperomtricos ........................................................................ 14
2.4 Definicin e importancia de los electrodos composite: .......................................... 15
2.4.1 Clasificacin de los electrodos composite: ...................................................... 16
2.5 Electrodos de pasta grafito ..................................................................................... 18
2.5.1.Antecedentes .................................................................................................... 18
2.5.2. Clasificacin de los electrodos composites de pasta de carbn ...................... 19
2.5.3. Electrodos composites de pasta de carbono modificados. .............................. 20
2.6. Modificacin de CPECMs con MOF (Metal Organic Framework) ...................... 23
3. JUSTIFICACION ........................................................................................................ 26
4. HIPOTESIS .................................................................................................................. 27
4.1. Objetivo general .................................................................................................... 27
4.2. Objetivos especifico .............................................................................................. 27
5.METODOLOGIA ......................................................................................................... 28
5.1. Materiales preparados............................................................................................ 28

II

5.1.1. Electrodos de referencia ................................................................................. 28


5.1.2. Electrodo de pasta de carbono ....................................................................... 29
5.1.3. Electrodos de pasta de carbn modificados ................................................... 31
5.1.4. Disoluciones utilizadas: ...................................................................................... 31
5.2. Mtodos ................................................................................................................. 32
5.2.1. Cronopotenciometrias y potenciometras ....................................................... 32
5.2.2. Cronopotenciometrias para la determinacin del efecto del pH sobre el
comportamiento de la sustancia metalorgnica. ....................................................... 32
5.2.3. Cronopotenciometrias en soluciones de [Pb]+2 ............................................... 34
5.2.4. Cronopotenciometrias realizadas con una segunda generacin de electrodos
modificados preparados a consideracin de las respuestas obtenidas .................... 34
5.2.5. Potenciometra acida ....................................................................................... 34
6. ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS: ....................................................... 35
6.1. Cronopotenciometrias para la determinacin del efecto del pH sobre el
comportamiento de la sustancia metalorgnica. ........................................................... 35
6.2. . Cronopotenciometrias en soluciones de [Pb]+2 ................................................... 39
6.3. Cronopotenciometrias realizadas con una segunda generacin de electrodos
modificados preparados a consideracin de las respuestas obtenidas .......................... 42
6.4 Potenciometra acida .............................................................................................. 45
7. CONCLUSIN ............................................................................................................ 48
8. BIBLIOGRAFIA ......................................................................................................... 50

III

INDICE DE FIGURAS
Figura 1.- Diagrama que muestra cmo se genera la seal en un sensor ......................... 10
Figura 2.- Esquema de una celda de conductividad. ........................................................ 12
Figura 3.- Esquema de un sistema potenciomtrica. ........................................................ 13
Figura 4.- Esquema de la clasificacin general de electrodos basados en materiales
compuestos utilizados en electroqumica (Tallman y Petersen 1990). ............................ 16
Figura 5.- Esquema de una estructura metalorgnica, se muestran molculas orgnicas
(barras rojas) y nodos metlicos, que bajo condiciones especficas se unen hasta formas
las estructuras ................................................................................................................... 24
Figura 6.-Electrodo de Ag|AgCl fabricado para los experimentos, utilizado como
electrodo de referencia. .................................................................................................... 29
Figura 7.- Electrodo de pasta de carbn terminado, se puede observar la consistencia de
la pasta.............................................................................................................................. 30
Figura 8.- Incorporacin del compuesto metalorgnico en la porcin de pasta
correspondiente. ............................................................................................................... 31
Figura 9.-Sistema montado para realizar la cronopotenciometria en la etapa 1, segn la
numeracin los componentes son: 1) Potenciostato, 2) Restato, 3) galvanostato y 4)
Soporte para electrodos. ................................................................................................... 33
Figura 10.- Cronopotenciometria del sistema electrodo de trabajo EPC/ electrodo de
referencia Ag|AgCl 1M. ................................................................................................... 35
Figura 11.-Cronopotenciometria del sistema electrodo de trabajo EPC/ electrodo de
referencia Ag|AgCl 1M. en una solucin a pH 6. ............................................................ 36
Figura 12.- Cronopotenciometria del sistema electrodo de trabajo EPC/ electrodo de
referencia Ag|AgCl 1M. en una solucin a pH 7. ............................................................ 37
Los electrodos modificados demostraron tener menor rango como efecto del pH 7 no
siendo as para los EPC , los cuales demostraron un pequeo incremento en la variabilidad.
.......................................................................................................................................... 37
IV

Figura 13.- Cronopotenciometria del sistema electrodo de trabajo EPC/ electrodo de


referencia Ag|AgCl 1M. en una solucin a pH 8. ............................................................ 38
Figura 14.- Tiempos de deriva de los 4 electrodos al estar en los 3 diferentes medios (1 M
KCl diferenciados nicamente por el pH) ........................................................................ 39
Figura 15.- Relacin de concentracin de plomo con el potencial de corriente nula medido
en mV. Comparando el desempeo de los electrodos que no recibieron remocin de
superficie (izquierda), contra los que s (derecha). .......................................................... 40
Figura 16.- Tiempos de estabilizacin de los electrodos utilizados obtenidos del muestreo
con limpieza de la superficie de contacto (derecha) y sin limpieza (izquierda). ............. 41
Figura 17.- Relacin de concentracin de plomo con el potencial de corriente nula medido
en mV. Comparando el desempeo de los electrodos de segunda generacin que
recibieron remocin de superficie (derecha), contra los que no (izquierda). ................... 43
Figura 18.- Comparacin en la respuesta potenciomtrica de los electrodos con dos
diferentes concentraciones de sustancia metalorgnica en la pasta. ................................ 44
Figura 19.- Tiempos de estabilizacin de los electrodos de segunda generacin utilizados
obtenidos del muestreo con limpieza de la superficie de contacto (derecha) y sin limpieza
(izquierda). ....................................................................................................................... 44
Figura 20. Diagrama de Pourbaix para iones de plomo, se muestra la relacin de la
concentracin con el pH. .................................................................................................. 45
Figura 21. Grafica comparativa de respuestas potenciomtrica a distintas concentraciones
de [Pb] de los EPC y los electrodos modificados. ........................................................... 46

NDICE DE TABLAS
Tabla 1.- pH registrado despus de la adicin de cido clorhdrico ................................ 46

VI

RESUMEN
En el presente trabajo se aborda el estudio cronopotenciomtrico de una serie de
electrodos de pasta de carbn (EPC) modificados, en diferentes proporciones, con un
compuesto metalorgnico, sintetizado en el Ladiser de qumica orgnica y biotecnologa,
capaz de adsorber iones de plomo. Dicho estudio se realiz con el propsito de caracterizar
las propiedades de este compuesto y evaluar la posibilidad de utilizarlo en el desarrollo de
sensores para la deteccin de plomo; esto se logr midiendo la respuesta electroqumica
al utilizarse los EPC modificados en un sistema de medicin potenciomtrica, utilizando
como electrodo de referencia un electrodo de Ag|AgCl, en una serie de muestras sintticas
de plomo con diferentes concentraciones (0, 0.1, 1, 10, 50, 100 y 500 ppm) y comparando
este comportamiento con el de los EPC sin modificar al estar en las mismas condiciones.
La incorporacin del compuesto metalorgnico en los EPC genero una respuesta
potenciomtrica 3 veces mayor a la de los electrodos que no fueron modificados, la cual
demostr ser proporcional a la concentracin de plomo en la solucin, esta respuesta se
hizo 5 veces mayor al duplicar la proporcin de dicho compuesto en los EPC. Otro
resultado interesante fue el efecto de la remocin de la superficie de contacto sobre el
desempeo de los EPC modificados, ya que este hecho demostr disminuir la variabilidad
en los potenciales registrados, al mismo tiempo que disminua el tiempo en que los
potenciales de los EPC se estabilizaba, as pues demostraron estabilizarse ms rpido al
aumentar la cantidad del compuesto en el electrodo y remover la superficie de contacto.
Estos resultados denotan que es posible monitorear electroqumicamente la adsorcin de
plomo en el compuesto metalorgnico ya que al aumentar la cantidad de este en los
electrodos, y remover la capa del electrodo que ya sufri adsorcin, las respuestas
potenciomtricas se volvieron ms notorias y menos variables, pese a que la relacin entre
la respuesta electroqumica y la concentracin no es muy grande, las pruebas demostraron
que, de contarse con ms del compuesto metalorgnica en la superficie activa del
electrodo, sera posible obtener una respuesta directamente relacionada a la concentracin
de plomo, asegurando as el uso de este material para el desarrollo de sensores y otras
herramientas electroqumicas.
VII

1.-INTRODUCCIN
Actualmente la produccin y extraccin masiva de distintos productos y materias primas ha
aumentado las cantidades de metales pesados a las que el hombres se ve expuesto, esto resulta en
una problemtica muy grave pues son contaminantes muy peligrosos y txicos. Uno de estos
metales pesados a los que el hombre se ve muy expuesto es el plomo; el cual, al igual que los otros
metales pesados, es sumamente contaminante, no solo por su solubilidad si no por su facilidad de
penetrar en el ambiente y acumularse a su paso por el sin sufrir prcticamente ningn cambio en
su toxicidad.
Es por el creciente riesgo de exposicin a estos contaminantes, as como la nueva ruta de
sustentabilidad que se le est dando a las actividades humanas, que se le presta atencin al
desarrollo de materiales que sean capaces de responder y neutralizar adecuadamente sus
propiedades contaminantes. Actualmente los compuestos metalorgnicos pueden llegar a satisfacer
esta demanda gracias a la fuerte adsorcin que manifiestan, as como su capacidad selectiva y la
enorme superficie activa que presentan.
Las sustancias metalorgnicas ya han actuado en la captura y remocin de contaminantes de
distinta naturaleza y en distintas fases e incluso sustituyendo otros materiales como las zeolitas y
el carbn activado como catalizadores, as como en el diseo de distintos tipos de sensores.
Electroqumicamente estas propiedades son de mucho inters por su naturaleza superficial, tienen
la capacidad de aportar selectividad cuando son aplicados en el desarrollo de sensores, adems de
ser posible catalizar sus propiedades electroqumicamente.
En este trabajo de tesis se estudian y caracterizan precisamente estas propiedades para un
compuesto metalorgnico sintetizado en LADISER de Qumica Orgnica y Biotecnologa,
observando su efectos tras ser agregados como agente modificador en electrodos de pasta de carbn
y enfocndose en el anlisis de la respuesta potenciomtrica que generan al estar expuestos en
soluciones estandarizadas de plomo en condiciones controladas y as saber si su uso en la
fabricacin de sensores electroqumicos para plomo es factible.

2. MARCO TEORICO
Los sensores pueden definirse como transductores de informacin fsica y qumica que trabajan de
manera rpida y sencilla convirtiendo los estmulos emitidos por un fenmeno o parmetro de
inters en seales interpretables para su posterior procesamiento y uso en anlisis y comparaciones
variadas (Goys ,2009). Se clasifican segn el tipo de informacin que sean capaces de transformar,
por lo que hay dos tipos, los sensores fsicos y los qumicos. Cada uno es capaz de realizar
monitoreo de propiedades segn lo indica su nombre (Ristic, 1994).
Los sensores qumicos estn caracterizados y dominados por parmetros de naturaleza quimica,
tales como la capacidad operativa de sus componentes y la sensibilidad, selectividad y punto de
saturacin, principalmente, as como de su comportamiento cintico. Estos sensores ofrecen una
serie de ventajas y desventajas muy variadas, con respecto de otros mtodos analticos de este tipo
de parmetros, todo en funcin del grado de desarrollo que se tenga de dicho sensor y de las
necesidades que presente para tener un buen desempeo, adems de la calidad del mismo
(Korotcenkov, 2010).
Dentro de estos sensores, los electroqumicos presentan ventajas relacionadas con su tamao, costo
y facilidad de reproduccin, adems de ofrecer variedad en el nmero de anlisis que se pueden
realizar por unidad. El tamao de estos sensores es muy reducido y ofrece un bajo consumo en
volumen de muestra (al ser menor su rea es menor la cantidad necesaria) adems de portabilidad
y rapidez (Cano 2008).
Aunque segn Cano (2008), este tamao presenta la desventaja de una sensibilidad con una escala
muy reducida, pues el menor tamao implica seales ms dbiles.
2.2 Definicin y clasificacin
Los sensores qumicos son de acuerdo con la definicin anterior, transductores capaces de emitir
la informacin qumica en forma que sea interpretable y til. Entre otras cualidades se encuentre
su capacidad para realizar muestreos en serie y de campo, adems de simplificar los protocolos de
muestreo, a pesar de todo estas ventajas siguen generando inconvenientes en sentido de su
sensibilidad y la fiabilidad de los datos que se obtienen (Ristic, 1994).

Estn integrados por dos componentes bsicos; el receptor, el cual reconoce selectivamente la
informacin qumica y que entrar en contacto con el transductor, el cual est en contacto o
integrado con el receptor y transformando y emitiendo una seal fcilmente procesable, que por lo
general es una seal elctrica u ptica como se puede observar en la figura 1 (Cortes, 2006).

Figura 1.- Diagrama que muestra cmo se genera la seal en un sensor


A su vez los receptores qumicos se distinguen fcilmente de los otros receptores por el origen de
la seal, delimitada por la naturaleza del transductor y los condicionamientos para el anlisis. Segn
esto, la seal de un sensor qumico proviene de una reaccin qumica en el transductor, el cual
puede detectar cambios msicos en la superficie de contacto del mismo.
Ejemplos de estos receptores son los que utilizan ionoforos o agentes quelantes como material de
composicin, adems de los que monitorean vibracin, temperatura o propiedades pticas por
medio de respuestas qumicas a estos parmetros que son proporcionales a la magnitud de dicho
parmetro, mientras las seales de un transductor fsico vienen de estmulos ajenos a reacciones
qumicas. As mismo, si el receptor est formado por un material biolgico (enzimas, anticuerpos,
etc.) son denominados biosensores, y son similares a los sensores quimicos en el sentido del origen
de la seal (Turner,1987)(Korotcenkov, 2010).

10

Por lo tanto, los sensores electroqumicos son sensores qumicos que tienen transductores capaces
de actuar mediante la accin qumica y generan un estmulo elctrico(Alegret et al, 2004). A
continuacin se mencionaran las caractersticas de los sensores electroqumicos.
2.3 Sensores Electroqumicos
Los sensores electroqumicos pueden definirse con una adaptacin de la descripcin de los sensores
qumicos, como sensores con transistores donde se llevan a cabo reacciones electroqumicas.
Actualmente son de los dispositivos de medicin ms estudiado, y esto es gracias a las
peculiaridades que presentan con respecto a otros sensores, debido a la naturaleza de sus
transductores, los cuales ofrecen ventajas como una mayor robustez, fabricacin ms simple y
econmica que el resto de transductores, poseen un amplio intervalo de linealidad, sus tiempos de
respuesta muy cortos y que los equipos necesarios para recoger y procesar la seal son econmicos,
de fcil mantenimiento, manejo y miniaturizacin (Janata1998).
Como en todo sensor qumico, los sensores electroqumicos son susceptibles a los movimientos
msicos, ya que igualmente es un parmetro representativo de la electroqumica. Existen tres
modos de transferencia de masa:
1.-Migracion, que es el movimiento de una especie cargada por accin de un campo elctrico.
2.-Difusion: Las especies se mueven por influencia de un gradiente de potencial qumico.
3.- Conveccin, forzada o natural.
En los sistemas electroqumicos se busca nulificar el efecto de uno o varios de estos movimientos,
se puede reducir el movimiento bajo estas influencias, agregando electrolito soporte o inerte en
mayor concentracin que las especies electroactivas, o bien aislando de forma adiabtica el sistema
para anular toda conveccin

posible (como es necesario para algunas tcnicas

voltamperomtricas)(Alegret, 2004).
Segn la tcnica electroqumica utilizada para el anlisis de la muestra, se puede clasificar a los
sensores electroqumicos en tres grandes grupos de transductores electroqumicos los cuales son:
conductimtricos, potenciomtricos y amperomtricos.

11

2.3.1.Transductores Conductimtricos
Son transductores que responden a los cambios de conductividad (o los parmetros relacionados a
ella) ocasionados por el analito y en algunos casos en la matriz del mismo, ya sea en la solucin o
solo en la membrana selectiva (Janata, 1998). Se componen de dos electrodos, formando un sistema
como se muestra en la figura 2, que pueden ser de diferentes materiales, por lo general uno de ellos
es un electrodo de referencia y el otro est fabricado con algn material sensible o cuyas
propiedades quieran ser estudiadas, comnmente se trata de algn metal noble sin modificar que
puede detectar cambios de concentracin de las sustancias de inters en el analito.

Figura 2.- Esquema de una celda de conductividad.

La conductividad es proporcional a la concentracin de iones segn la ecuacin: =


Siendo:
: Conductividad de la solucin.
K: conductividad especfica (K [=] S cm-1).
C: concentracin de iones (C [=] mol cm-3).
Estos sensores trabajan comnmente en corriente continua para medir resistividad y en corriente
alterna para medir la impedancia, las medidas de impedancia se suelen utilizar para caracterizar
algunos lquidos y/o superficies de electrodos modificadas (Souteyrand, 1995).

12

2.3.2. Transductores potenciomtricos


Este tipo de transductores trabaja mediante la determinacin del diferencial de potencial en
condiciones de circuito abierto (corriente nula) entre un electrodo de trabajo y uno de referencia.
Este diferencial entre los electrodos est relacionado con la concentracin del analito y se expresa

segn la ecuacin de Nersnt: = 0 +


Donde se incluyen el potencial (E, en voltios), la constante del gas ideal (R), la temperatura absoluta
(T) la constante de Faraday (F) la cantidad de electrones que participan en la reaccin (n), aM como
la actividad de los iones en la solucin y E0 como el potencial en condiciones estndar (Pravda,
1998).
En este tipo de transductor se pueden incluir los electrodos selectivos de iones, que contienen una
una membrana selectiva a un ion determinado (Taniy, 2005) y los transistores de efecto de campo
sensibles a iones, incluyendo su modificacin con membranas selectivas (Jimenez, 2003), se monta
en un sistema como el mostrado en la figura 3 utilizando un electrodo de referencia y un electrodo
sensible

.
Figura 3.- Esquema de un sistema potenciomtrica.
13

Este tipo de transductor es muy comn para realizar anlisis de concentraciones. Es de mucho
inters por ser un procedimiento muy fcil de realizar. Segn Cano (2008) adems de estos dos
electrodos, se utilizan recientemente los Sensores Voltamperomtricos.
La relacin intensidad-potencial, que resultan de este tipo de pruebas, genera curvas con ms
informacin resultante del anlisis que las curvas de potencial de equilibrio obtenidas bajo las
condiciones de la tcnica potenciomtrica y tiene la ventaja de poder obtenerse datos directos de la
curva de potencial reversible a partir de condiciones dinmicas.
Se requieren electrodos preparados para cada ion a determinar y se basa en ecuaciones tipo Nersnt,
adaptadas por Bond y Col.(Wooster et al, 2003).
Quedando una relacin directa entre el potencial reversible y el logaritmo de la concentracin del
ion en el electrolito (Cano, 2008).
2.3.3 Transductores amperomtricos
Se trata de la aplicacin de un potencial fijo sobre un electrodo de trabajo respecto a un electrodo
de referencia. En esta tcnica en esta tcnica en especfico se incluye un tercer electrodo
(contralectrodo), generalmente de platino, oro o grafito, que resulta necesario para completar la
celda electroqumica (Thevenot et al, 2001).
Este tipo de electrodo es el predilecto para realizar anlisis basados en tcnicas voltamperomtricas,
trabajando sobre el potencial de trabajo, varindolo de manera controlada.
Cano (2008) menciona que estos transductores miden la corriente elctrica registrada al oxidarse o
reducirse una especie electroactiva sobre la superficie del electrodo.
La seal registrada es proporcional a la concentracin de dicha especie y se comporta segn el
siguiente modelo que proviene de la Ley de Fick: = 0

(0 (,))

Donde A es el rea del electrodo de trabajo, D0 y C0 son el coeficiente de difusin y la concentracin


del analito respectivamente y x representa la distancia de la doble capa.

14

Para soluciones agitadas se considera una x constante y se corresponde con la capa de difusin ().
Por lo que la ecuacin anterior se puede linealizar obteniendo una relacin entre la intensidad
medida y la concentracin del analito: =

0.

2.4 Definicin e importancia de los electrodos composite:


La electroqumica puede definirse como el anlisis de la especies qumicas a partir de seales de
corriente elctrica o potenciales de un electrodo de trabajo, el cual nos informa de velocidades de
reaccin y de transferencia de electrones as como reacciones qumicas acopladas y las cantidades
de las especies qumicas en el sistema, entre otras muchas funciones. La importancia de obtener
informacin, ha llevado a proponer diferentes tipos de electrodos de trabajo, que difieran de los
electrodos ms comunes como son los de oro, platino o mercurio. Esto ha impulsado la
modificacin de los materiales que forman los electrodos ya sea por medios fsicos o qumicos.
Uno de estos materiales utilizados son los composites, los cuales son compuestos provenientes de
la mezcla heterognea de un componente cohesivo con funcin estructural y un soporte que otorga
propiedades tiles al compuesto. Los electrodos formados por estos materiales se distinguen por
estar compuestos por dos fases una conductora (soporte) y una aislante (cohesivo).
Los electrodos composite ofrecen grandes ventajas en comparacin con los electrodos de una sola
fase, pues se les puede fabricar con formas y tamaos muy variados lo que los hace verstiles en
su campo de aplicacin, otra ventaja es lo relativamente fcil que es alterar su presentacin y
propiedades en base a las necesidades que se busque satisfacer, pues este cambio de propiedades
se logra simplemente modificando la proporcin en que se encuentran los materiales en la mezcla.
Otra ventaja es la disminucin del peso y costo necesarios para fabricar electrodos de metales
preciosos, difciles de encontrar o difciles de manipular (Dong y Wang, 1989).
En electroanlisis las ventajas son variadas, pues como ya se mencion se reducen las limitaciones
para la fabricacin y disposicin de los electrodos de trabajo, adems de esto se observan menores
lmites de deteccin gracias a la obtencin de relaciones seal-ruido ms elevadas, esto gracias a
que est formado por fases separadas de conductor y aislante, cada fase conductora trabaja
independientemente como si se tratara de varios electrodos de material conductor puro, es por esto
que un electrodo composite tendr una mayor relacin seal ruido entre menor tamao de partcula
presente pues afectara su distribucin y por tanto nmero de zonas conductoras (Fernandez, 1996).
15

La propiedad ms interesante de estos electrodos es la flexibilidad que presentan para incorporar


materiales de estudio de cualquier tipo, pues estos materiales pueden ser fcilmente integrados
sobre la mezcla original y realizarse las pruebas correspondientes. Adems tiene la capacidad de
hacer ms selectiva la respuesta del electrodo y de funcionar como mtodo catalizador para
reacciones que seran muy lentas (o imposibles) de estar la fase conductora nicamente.
2.4.1 Clasificacin de los electrodos composite:
Segn Tallman y Petersen (1990) la manera ms conveniente de clasificar los electrodos composite
es por medio de la distribucin de la fase aislante y la fase conductora en el electrodo, como se
puede observar en la figura 7, ya que por definicin dicho material resulta de las dos fases
entremezcladas de alguna manera y que hacen que la superficie de contacto de dicho electrodo
conste igualmente de zonas de aislante y zonas conductoras.

Figura 4.- Esquema de la clasificacin general de electrodos basados en materiales


compuestos utilizados en electroqumica (Tallman y Petersen 1990).
De acuerdo con el esquema anterior, los electrodos de formacin ordenada son electrodos
composite de disposicin altamente organizada, mientras que los de agrupacin aleatoria presentan
una disposicin azarosa.

16

Los electrodos de formacin ordenada, tambin llamados arrays, pueden ser a su vez clasificados
dependiendo de la manera en que se encuentra confinada la fase conductora, si el conductor est
confinado en la superficie nicamente o bien si el conductor penetra en el seno del material (lo que
significa que el electrodo es de material composite).
Los arrays tienen geometras bien definidas pero sus superficies a menudo no son planas y pueden
ser tambin bastante difciles de pulir por la delicadeza del material, requirindose otra forma de
regeneracin superficial (Meredith y Tobias, 1962.).
Mientras que los electrodos composite de agrupacin aleatoria, tambin conocidos como de
conjunto, pueden clasificarse dependiendo de la distribucin del conductor a travs de la matriz del
composite. En los composites dispersos las partculas se encuentran dispersas a travs de todo el
aislante de forma aleatoria. Por tanto cada partcula de conductor (o un agregado de partculas)
tiene una probabilidad idntica de ocupar cualquier punto en la matriz (Adams, 1958, Dryhusrt y
Mc Allister,1984).
Los composites consolidados, por otro lado, estn dispuestos de modo reticulado a travs del
composite, aun de manera aleatoria pero con regiones de aislante puro y de conductor puro sin
entremezclarse. (Fernndez, 1996).
Los composites dispersos pueden fabricarse en forma de pasta o bien slidos. Dentro del primer
grupo pueden incluirse los electrodos de pasta de carbn y resultan de la combinacin de conductor
en combinacin con un aglutinante lquido. Mientras que los slidos pueden prepararse de dos
formas, el mtodo ms comn (mezclado con monmeros) implica la dispersin uniforme de un
conductor en un monmero que es polimerizado posteriormente (Tallman y Petersen, 1990).
Alternativamente, el conductor puede dispersarse en un polmero o una cera fundidos o disueltos
(mezclado con polmeros) y permitir que la mezcla se endurezca.
El material conductor que se puede utilizar en el electrodo composite es de muy diversas
caractersticas, pudiendo ser metales en polvo, semiconductores u xidos. Estos materiales son lo
que definen la naturaleza del electrodo por sus propiedades y versatilidad y es por eso que los
electrodos composite que utilizan grafito como material conductor han sido preferentemente
utilizados, ya que presenta particulares propiedades (similares a los de otros materiales como el
platino o el cobre) que presenta con respecto a su costo y disponibilidad. Lo que los hace el tipo de
17

electrodo ms apropiado para estudios y anlisis de distintos tipos, pues renen una las
caractersticas ms convenientes.
2.5 Electrodos de pasta grafito
2.5.1.Antecedentes
Adams fue el primero en introducir de la pasta de carbono, lo utilizo para el estudio de la
voltamperometria y en sustitucin de los electrodos de gota de mercurio con el motivo de sustituir
este material, no solo por su limitada disponibilidad, elevado precio y los riesgos sobre la salud, si
no para su uso en intervalos de potenciales positivos, los cuales no podan ser aplicados debido a
la oxidacin del mercurio (Adams, 1958).
Sin embargo, los electrodos fabricados por Adams presentaban varias propiedades indeseables
debido a la gran cantidad de aglomerante usado, una de estas propiedades era la elevada resistencia
elctrica que presentaban (Ramrez, 1996). Por esta razn, Adams corrige la relacin entre
aglomerante-conductor y propone utilizar una mezcla con una consistencia ms cercana a la de
mantequilla, la cual es ms adecuada para diversos estudios electroqumicos (Adams, 1969).
Las primeras aplicaciones analticas fueron realizadas en 1963 por Jacobs y fueron determinantes
para su aceptacin en este campo posteriormente (Jacobs, 1963). Gracias a esto, entre los aos de
1960 y 1970, se extendi el uso de este tipo de electrodos aumentando la implementacin y estudio
de diferentes tipos de pares redox por diferentes autores.
En este periodo de esplendor para los electrodos de pasta de carbn donde se describen un nuevo
procedimiento de construccin de los electrodos de pasta de carbono, desarrollado por Kuwana y
colaboradores, el cual consta de incluir la especie electroactiva dentro del electrodo; esta
contribucin hace que empiece el desarrollo de los electrodos de pasta de carbono qumicamente
modificados (CMCPE) (Kuwana y French, 1964).
En los aos 70 se cambia el aglomerante de aceite, por un aglomerante que fuera conductor. Estos
aglomerantes parecan prometedores para el estudio del comportamiento electroqumico de
numerosas sustancias en especial de slidos inorgnicos, que por las caractersticas de estos
electrodos se podan introducir directamente en la pasta para analizar sus caractersticas (Bauer y
Gaillochet, 1974) (Kalcher, 1990).

18

La facilidad con la que se modifican estos materiales comenz a llamar la atencin, de tal manera
que en 1978 Nelson realizo la modificacin de los electrodos de pasta introduciendo grupos
funcionales complejantes a la superficie del electrodo, para determinar el ion plata por
preconcentracin. Otra tcnica de modificacin surgi en 1981 Ravichandran y Baldwin quienes
proponen mezclar directamente el modificador con la pasta (Ravichandran y Baldwin, 1981).
Todos los estudios mencionados anteriormente aumentaron la cantidad de trabajos que se refieren
a electrodos de pasta de carbono en diferentes campos de aplicacin, lo que fomento obtener 90
publicaciones por ao en los noventas de las 1 o 2 que se hacan en los setenta (Kalcher et al, 1995).
Adems de esto se impuls su uso como sustituto de otros electrodos en trabajos convencionales y
se evolucion a la introduccin de especies electroactivas de inters mediante la alteracin de su
superficie y ms tarde la alteracin de su matriz desde una base estructural y qumica, buscando no
solo aplicaciones, tambin caracterizaciones tanto del modificador como de los composites
modificados como tales.
A pesar de esto, el nmero de aplicaciones que se han encontrado para este tipo de electrodos
supera al conocimiento de su funcionamiento, al mismo tiempo que el conocimiento de la
influencia de sus componentes sobre ste. Esto nos impide saber que tan til es para distintas
determinaciones, ya sea para el grado ms burdo como para el ms especfico (Ramrez, 1996).
2.5.2. Clasificacin de los electrodos composites de pasta de carbn
En general la clasificacin de los electrodos de pasta de carbn viene definida por el tipo de
aglomerante que utiliza, esto nos deja con dos tipos de electrodos. Los electrodos de pasta de carbn
modificados (CPECM) son los que usan un aglomerante de tipo aceite (no conductor) mientras los
Electrodos de pasta de carbono electroactivos (CPEE) utilizan un aglomerante electroltico
(conductor).
La comparacin entre los dos tipos de electrodos nos permite hacer suposiciones sobre sus usos, al
realizarse las mismas pruebas en medios iguales y comparar sus respectivas respuestas.
A pesar de esto generalmente son utilizados, cada uno de los tipos de electrodos de pasta de
carbono, segn las propiedades de su aglomerante o las del medio conductor as como en
dependencia de lo que se busque hacer con l y el resultado que se busque obtener.

19

Los electrodos preparados con aglomerantes no conductores son adecuados para caracterizaciones
electroqumicas de compuestos orgnicos, pues generalmente presentan baja solubilidad en
sistemas acuosos (Schultz y Kuwana, 1965). Otra ventaja es que debido a las propiedades aislantes
del aglomerante, la especie electroactiva localizada en el seno del material del electrodo no
participa en la reaccin electroqumica (Ramrez, 1996). Por lo que solamente la especie
electroactiva que se encuentra en la interface electrodo-solucin toma parte en esta reaccin, esto
es funcional para realizar pruebas pasivas repetitivas y en caso de tener una cantidad limitada de
agente modificador, ya que con la remocin de la superficie que reacciono se tiene una superficie
nueva y sin reaccionar.
Segn Roa (2005) los electrodos preparados con aglomerante conductor, utilizan como
aglomerantes cidos fuertes (HC1 1-5M, o H2S04 1-5M). El estudio electroqumico de especies
poco solubles en electrolitos soporte, (xidos metlicos, compuestos orgnicos y metales) se llevan
a cabo en este tipo de electrodos.
Contrario a los CPECM, en estos electrodos toda la cantidad de la especie electroqumica es
electroactiva dentro de la pasta. Este tipo de electrodos requiere de precauciones durante su
preparacin por la naturaleza reactiva de los aglutinantes.
2.5.3. Electrodos composites de pasta de carbono modificados.
Recientemente los CPECM se han convertido en un soporte muy atractivo para las modificaciones
con molculas orgnicas o de base orgnica debido a que son fcilmente modificables sin
necesidad de mtodos qumicos rigurosos y sin el uso de sustancias muy reactivas.
Podemos describir la pasta de carbono como un material composite disperso, constituido por una
mezcla de polvo de grafito y un lquido aglutinante. El grafito debe tener un tamao de partcula
de entre 5 y 20 m. Este tamao de partcula se utiliza para evitar problemas estructurales, pues
partculas mayores originan una textura rugosa y propiedades mecnicas y electroqumicas
desfavorables, mientras que los polvos de grafito de menor tamao de partcula pueden ser
adecuados para la fabricacin de microelectrodos de pasta de carbono, pues igualmente presentan
poca estabilidad estructural (Fernandez, 1996).
El grafito posee propiedades muy tiles y que los hacen competidores de otros materiales (como
los metales preciosos), tales como una distribucin uniforme de tamao de partcula, gran pureza
20

qumica y baja capacidad de adsorcin para el oxgeno e impurezas electroactivas, estas


propiedades se explican gracias a la formacin molecular de los carbonos que forman al grafito
(grafeno de formacin cristalina). Materiales demasiado porosos como el carbono negro no son
apropiados para la preparacin de pastas de carbono, tampoco el carbn activado, pues adsorbe
componentes del medio sin ayuda de la corriente elctrica (Adams, 1969).
El lquido aglutinante es el segundo componente de la pasta, delimita las propiedades de la pasta y
el potencial de dichas propiedades (ya que limita, tambin, los componentes que se pueden agregar
a la mezcla). Debe ser qumicamente inerte y no electroactivo, insoluble en la disolucin a analizar,
escasamente voltil y estar libre de impurezas electroactivas (Ramrez, 1996).
En general la pasta de carbono se prepara mezclando ntimamente el polvo de grafito con el lquido
aglutinante. La relacin aglutinante/polvo de grafito vara entre 0.3 y0.5 mL por gramo de grafito
(pastas secas) y 0.5 y 0.9 mL por gramo de grafito (pastas hmedas).
Como se mencion anteriormente la superficie de la pasta de carbono muestra ser una combinacin
de zonas conductoras y aglutinantes, compuestas de grafito y aglomerante respectivamente, esto
ha sido comprobado mediante mtodos electroqumicos, pticos y microscpicos. Su distribucin
en cuanto a tamao y densidad depende de la relacin grafito/aglutinante utilizada en la formacin
de la pasta.
Como ya vimos adems de la relacin grafito/aglutinante, las propiedades fsicas y qumicas de
ambos componentes determinan el comportamiento electroqumico global de los CPECMs. Roa
(2005) y Ramrez (1996) menciona que la finsima pelcula del lquido aglutinante superficial
presentes en pastas con una composicin normal, si esta mezcla es completamente homognea esta
capa es bastante fina, lo suficiente para no interferir en el desempeo de los electrodos.
Si el electrodo presenta una composicin demasiado heterognea, la presencia del aglutinante en
la superficie aumenta, y genera que disminuya la velocidad de la transferencia electrnica y genera
cinticas ms lentas, esto se traduce un sobrepotencial ms alto que si la mezcla fuera homogneas.
Una caracterstica qumica importante del aglutinante es la lipofilia ya que la irreversibilidad sobre
la superficie del electrodo es proporcional y tiende a aumentar de acuerdo con esta propiedad. Este

21

aumento dificulta el acceso de los analitos hidrofilicos a la superficie del electrodo. El mismo efecto
es producido, tambin, al aumentar el contenido de aglutinante en la pasta (Fernndez 1996).
Otro efecto del aumento de la cantidad de aglutinante es que se muestran corrientes residuales
inferiores, comparadas con los electrodos de grafito slido o metales nobles. Sin embargo, este
efecto va acompaado de un descenso de la sensibilidad del electrodo (Adams, 1969).
Los CPECMs pueden ser polarizados de entre aproximadamente -1.0 a +1.3 V en medio cido y
de -1.5 a +1.0 V en medios neutros y alcalinos. En zonas voltamperomtricas de potenciales
negativos las medidas son interferidas seriamente por la presencia de oxigeno atrapado en la pasta.
Por otro lado los CPECMs presentan propiedades nicas de extraccin y absorcin, estas
propiedades son ligeramente selectivas pero pueden ajustarse alterando el pH del medio, ya que
solamente las especies neutras y los pares inicas pueden ser extradas en la pasta con aglutinante
apolar.
Como ya se mencion los CPECMs presentan extraccin de especies lipofilicas a consecuencia de
directa del aglutinante usado, el cual es apolar. Otra habilidad otorgada por este tipo de aglutinante
es que la selectividad de estos electrodos puede exaltarse ajustando el pH del medio, ya que
solamente las especies neutras o los pares inicos pueden ser extrados en la pasta de este tipo (que
contienen un aglutinante apolar) y cruzar hasta la fase conductora.
Los CPECMs tambin pueden discriminar entre extraccin y adsorcin, lo que puede ser til para
el anlisis de mezclas de sustancias que presentan un comportamiento electroqumico muy similar
(Ramrez, 1996). La capacidad de adsorcin puede aumentar en proporcin con la cantidad y tipo
de aglutinante.
Al aumentar o disminuir la cantidad de grafito en la pasta, en relacin a la cantidad de aglutinante,
es posible distinguir entre fenmenos de adsorcin sobre las partculas de grafito y aquellos que
ocurren esencialmente por difusin a travs de las capas de aglutinante hacia el grafito (Arcos et
al,1990). Es difcil establecer un modelo certero, aunque parece ser que las curvas
voltamperomtricas registradas sobre el CPECM se originan en fenmenos dependientes de la
adsorcin y difusin en la fase pasta (matriz del electrodo) y en la fase disolucin (interface
electrdica) (Cookeas y Efstathiou, 1992).

22

As pues, como se explic anteriormente, las propiedades y funciones que alcanza un electrodo de
este tipo est en funcin tanto de su constitucin como de factores externos que son controlables
como el transporte de masa (agitacin constante, control de temperatura) bien a potencial
controlado, o bien a circuito abierto (que se realiza con volmenes pequeos a pesar de presentar
una sensibilidad ms dbil) (Zoulis et al, 1990).
La importancia del grafito queda implcita en la homogeneidad de la pasta ya que entre ms baja,
ms susceptibles son estos electrodos en medios no acuosos, puesto que se desintegra el material
electrdico. Son, tambin, vagamente reproducibles, puesto que existen bastantes variantes al crear
otro electrodo por el mismo procedimiento ya que hay miles de posibles distribuciones de las zonas
conductor aislante diferentes entre mas grandes sean estas zonas, es decir, entre mas heterognea
sea la mezcla de la pasta (Kalcher, 1990).
2.6. Modificacin de CPECMs con MOF (Metal Organic Framework)
Los MOF materiales cristalinos formados por dos tipos de componentes, los Iones metlicos y las
molculas orgnicas. Estas, a su vez, se ubican especficamente en una parte de la estructura. As
pues, como se puede observar en la figura 8, los vrtices de estas estructuras estn formados por
iones metlicos, mientras las molculas orgnicas actan como enlaces, nombre por el cual se les
conoce. Las propiedades y estructuras de estos materiales estn en funcin del metal y el enlazador
que se eligieron (Lee, 2007).
Las caractersticas generales de estos materiales son: sus grandes superficies de contacto, la gran
flexibilidad y variabilidad estructural que estos materiales presentan, adems de una resistencia
mecnica y trmica excepcional.

23

Figura 5.- Esquema de una estructura metalorgnica, se muestran molculas orgnicas (barras
rojas) y nodos metlicos, que bajo condiciones especficas se unen hasta formas las
estructuras
Las superficies activas de estos materiales hacen que un gramo de dichos materiales se traduzca en
una superficie especfica equivalente a cuarenta canchas de tenis. Cuentan, tambin, con una
densidad y volmenes de perdida sumamente bajos, pues el volumen de dichos materiales es
mayormente espacio libre.
Quiz la estrella entre las propiedades de estos materiales sea su porosidad; poseen tamaos en
poros que van desde microporos (con una porosidad de tamao inferior a 2 nm) hasta mesoporosos
(porosidad entre 2 -50 nm).
Tiene, tambin, la cualidad de activarse a una temperatura ms baja que otros materiales similares,
tal es el caso de la zeolita, para ser utilizadas como catalizadores (Gonzales, 2009).
Actualmente estos materiales participan en mbitos como la captura de carbono con el desarrollo
de trampas para dixido de carbono o , por las propiedades quelantes de algunos, en trampas de
metales pesados, mejoramiento y aumento en la capacidad de almacenamiento de gases y en la
separacin de distintos qumicos en distintas fases, as como otros usos en medicina y farmacutica
y en el desarrollo de sensores, ya que estos materiales tienen propiedades catalticas, selectivas y
de adsorcin de gran inters(MacGillivray, 2010).
Resulta sumamente interesante y prometedor su aplicacin en sensores electroqumicos, ya que,
como se vio en apartados anteriores, resulta muy sencillo su inclusin en electrodos de distintas
materias, tanto en el seno de un electrodo de pasta de carbono, como en su superficie en forma de

24

membrana, y resultan en un doble beneficio pues, tanto se puede aumentar la sensibilidad y rango
de uso de estos electrodos, como se pueden catalizar y aumentar las propiedades de inters de dicha
estructura.

25

3. JUSTIFICACION
La caracterizacin de las propiedades de sustancias de inters es muy importante, pues permite
delimitar sus posibles usos y campos de aplicacin; sin embargo es comn que se cuente con
cantidades limitadas de la misma, lo cual dificulta su manejo. Una solucin conveniente a este
problema es su uso como agente modificador en electrodos de pasta de carbn, los cuales son de
fabricacin sencilla, econmica y segura para el usuario, con respecto a otras opciones como los
electrodos de gota de mercurio. Su importancia radica en que los materiales que los componen
(aceite mineral y polvo de grafito) tienen una relativa facilidad de obtencin y manejo, adems de
permitir combinarlos con las sustancias de inters de manera tal que se distribuyan uniformemente
y sea posible generar electrodos que integren las propiedades de dichas sustancias.
Es por eso que se eligieron los electrodos de pasta de carbn para evaluar un compuesto
metalorgnico generado en el Ladiser de qumica orgnica y biotecnologa, pues se cuenta con una
cantidad bastante limitada de dicho compuesto, adems de es un material solido y liposoluble que
puede ser integrado fcilmente a la composicin de los electrodos.
Estos electrodos pueden ser usados de forma continua, de acuerdo con las propiedades de la
sustancia de inters, en una gran variedad de pruebas electroqumicas. Una de las mejores opciones
es la cronopotenciometria, la cual es una tcnica poco invasiva que estudia nicamente la
interaccin de la superficie de los electrodos con distintos medios de anlisis. Otra ventaja es su
sistema, el cual es sumamente sencillo al estar formado nicamente por el electrodo de pasta de
carbn, un electrodo de referencia y un potencimetro.A su vez, permite medir el efecto de la
adsorcin de plomo que es este compuesto es capaz de realizar, la cual es un fenmeno que genera
un cambio en el comportamiento electroqumico de los compuestos y que est relacionada con la
cantidad de material disponible para adsorber.
Existe una gran variedad de posibles usos para el compuesto metalorgnico pues, al conocerse sus
propiedades, puede utilizarse para el desarrollo de nuevas tecnologas tiles en el tratamiento y
deteccin de plomo es de mucha importancia, ya que se trata de un metal muy usado en la industria
qumica, pese a ser toxico y altamente contaminante.

26

4. HIPOTESIS
La adsorcin de plomo por parte de las estructuras metalorgnicas provoca un cambio en la
respuesta potenciomtrica de un electrodo de pasta de carbn, en relacin con la concentracin de
plomo en una solucin.
4.1. Objetivo general
Determinar y evaluar el efecto de una sustancia metalorgnica generada en el Ladiser de qumica
orgnica y biotecnologa, sobre el comportamiento de un electrodo de pasta de carbn, mediante
pruebas potenciomtricas
4.2. Objetivos especifico

Generar pastas de carbn utilizando grafito como principal material conductor.

Implementar los electrodos modificados con molculas metalorgnicas.

Obtencin de datos representativos en base a pruebas cronopotenciometricas.

Obtener respuestas electroqumicas de cronopotenciometrias en soluciones de [Pb].

Generar una comparacin del comportamiento en base a las modificaciones.

Evaluar el comportamiento de la superficie de contacto.

Conocer las condiciones y caractersticas que generan resultados utiles

27

5.METODOLOGIA
La experimentacin de realizo de manera que fue posible evaluar el comportamiento de los
electrodos modificados y a su vez funciono como filtro para aumentar la fidelidad de los datos y
su utilidad. Se comenz determinando el efecto del pH sobre el comportamiento de la sustancia
metalorgnica por medio de la medicin del potencial de corriente nula y el potencial de equilibrio
registrados por los electrodos modificados y sin modificar. Con lo observado en la prueba anterior
se realizaron cronopotenciometrias en cuatro soluciones con concentraciones de 0.1, 1, 10 y 100
ppm de [Pb]+2. Seguidas de cronopotenciometrias realizadas con una segunda generacin de
electrodos modificados preparados a consideracin de las respuestas obtenidas en la etapa anterior.
En un rango ms amplio y adecuado de concentraciones para soluciones de [Pb] ( 1, 10,50, 100 y
500 ppm).
Finalmente se realizaron 5 potenciometras en soluciones con un pH acido (entre 1.7 y 1.2) con las
concentraciones de [Pb] utilizadas en la etapa 3.
5.1. Materiales preparados
A continuacin se describe la tcnica utilizada para la fabricacin de los electrodos y de las
soluciones utilizadas en la experimentacin. Cabe sealar que se fabricaron los dispositivos,
especficamente los electrodos de pasta de carbn y los electrodos de referencia, por ser el nico
medio para obtener las caractersticas deseadas, por el bajo costo de su produccin o por no contarse
con suficientes en buen estado, o en condiciones de ser utilizados
5.1.1. Electrodos de referencia
El electrodo elegido para este papel fue el electrodo de Ag|AgCl, uno de los ms difundidos,
comunes y fciles de fabricar.
Para su fabricacin se necesit Alambre de plata, hipoclorito de sodio, solucin de KCl 1 M, el
pistilo de un gotero y algodn
Para su manufactura se lijo cuidadosamente el alambre de plata, para procurar una superficie lo
ms pura y limpia posible. Despus se sumergieron 5/7 partes del alambre en Hipoclorito de sodio
entre 1 y 2 minutos hasta que la superficie del alambre se torn negro. Se tap el orificio inferior
del pistilo con algodn, de manera que no tuviera fuga alguna y se le lleno hasta de su capacidad
con solucin de KCl 1M.
28

La parte limpia del alambre de plata fue rodeada con plastilina epxica previamente preparada para
crear un tapn removible en la entrada del pistilo, con el propsito de poder abrir el electrodo de
referencia en caso de ser necesario. Colocado el tapn dentro del pistilo, el electrodo quedo
ensamblado de acuerdo con lo mostrado en la figura 10.

Figura 6.-Electrodo de Ag|AgCl fabricado para los experimentos, utilizado como electrodo de
referencia.
Posterior a su fabricacin, se debe hacer una comparacin entre el electrodo creado y uno comercial
marca Orin. Dado que se crearon 4 electrodos de referencia, se realiz la comparacin de cada
uno de ellos con el electrodo comercial y se eligieron los que presentaron la menor diferencia de
potencial con respecto al Orin y la mayor estabilidad con respecto al tiempo. Al ser ambos de
Ag|AgCl, la diferencia de potencial entre ambos debe ser 0 (Harris, 2009).
5.1.2. Electrodo de pasta de carbono
Para fabricar los electrodos de pasta de carbn se utiliz polvo de grafito la cual fue cernido
mediante 3 tamices de distintos tamaos de los que se obtuvo un tamao de partcula de 60 m,
ptimo para obtener una pasta con las propiedades necesarias. Como medio aglutinante se utiliz
vaselina liquida, tambin conocida como aceite nujol. Los electrodos son de tipo pasta seca, por lo
que para su fabricacin se utiliz una relacin de 66% de grafito vs 44% de aceite, que estn dentro
de los estndares para realizar estas pastas (Adams, 1958).
Se prepar pasta suficiente para crear 4 electrodos, de los cuales 2 (y por tanto el 50 % de la pasta)
son para electrodos blancos, es decir puramente de pasta de carbn (EPC).

29

Para fabricar los electrodos se pesaron 2.6 g. de grafito y se agregaron 1.4 ml de aceite, redondeados
de 1.36 ml, esta medida se obtuvo por conversin del peso necesario para la mezcla,1.16 g. de
aceite, utilizando su densidad. Esto se mezcl repetidas veces hasta que se tnener una consistencia
homognea y adecuada como la mostrada en la Figura 7; por lo que se agregaron 0.2 gr de aceite
extra a la mezcla para alcanzar dicha consistencia.
La masa de dicha mezcla se dividi, obtenindose 2 gr de pasta para la formacin de los EPC al
introducirlo en un tubo de polietileno de 2 cm de largo y 0.2 mm de dimetro, dejando 5mm del
tubo libres de pasta en un extremo.
Se presion la pasta lo suficientemente fuerte y por el tiempo necesario para eliminar las burbujas
de aire y exceso que pudiera tener en el interior y se coloc una tapa previamente fabricada con
plastilina epxica aglomerada alrededor de un alambre de cobre de 2 cm, con una saliente de 5 mm
en la parte superior y otra saliente de la misma longitud torcida en forma de espiral en la base, el
electrodo de pasta de carbn terminado se muestra en la figura 7.

Figura 7.- Electrodo de pasta de carbn terminado, se puede observar la consistencia de la pasta.

30

5.1.3. Electrodos de pasta de carbn modificados


Se prepararon en total 2 generaciones de electrodos de pasta de carbn (modificados y blancos, los
cuales no sufren cambios en su preparacin).
Los electrodos modificados se fabricaron con la pasta que no fue utilizada en la preparacin de los
electrodos de pasta blancos (2 gramos restantes). A esta pasta se le agregaron 0.006 gr. Del
compuesto metalorgnico para la primera generacin y 0.0132 gr para la segunda generacin.
La incorporacin del compuesto metalorgnico se realiz mezclando hasta que la incorporacin
fuera completa como muestra la figura 8, observndose al no ser visible en la pasta.

Figura 8.- Incorporacin del compuesto metalorgnico en la porcin de pasta correspondiente.


Para acondicionar los electrodos modificados de segunda generacin, se dejaron por 24 horas en
reposo dentro de una solucin con 0.01 ppm de Pb+2. Esto se hizo con el propsito de reducir el
ruido y para acortar el periodo de estabilizacin en el electrodo.
5.1.4. Disoluciones utilizadas:
5.1.4.1. Disoluciones de electrolito soporte a distintos pH.
Estas se prepararon utilizando soluciones de HCl y NaOH al 5%, las cuales fueron agregadas
cuidadosamente gota a gota a 200 ml de agua destilada. Cada vez que se agregaba una gota se
realizaba agitacin y se tomaba una lectura de pH con el potencimetro HANNA Hi 2211, segn
se crea necesario se agregaba ms de la solucin o bien se neutralizaba con un poco de la solucin

31

contraria, as pues si se deseaba acidificar se agregaban gotas de solucin de cido clorhdrico al


5% y en caso de ser necesario bajar el pH se agregaba solucin 5% de NaOH, por ejemplo.
Despus de alcanzados los pH (6,7 y 8), se prepararon soluciones 1 M de KCl, el cual funciona
como electrolito soporte, utilizando como solventes 100 ml de las soluciones con pH especifico.
5.1.4.2. Soluciones de [Pb]
Estas soluciones se prepararon realizando diluciones de una solucin estndar de plomo a 1000
ppm. Se prepararon, para la primera potenciometra, 3 soluciones (100, 10 y 1 ppm de plomo) y
para la segunda se hicieron 5 soluciones (500, 100, 50, 10 y 1 ppm de plomo) adems de la solucin
blanco, la cual constaba de agua destilada.
Las soluciones de 100 ppm y 500ppm se realizaron tomando alcuotas de 10 ml directamente de
la solucin estndar y posteriormente aadiendo agua destilada hasta completar 100 y 20 ml
respectivamente. El proceso se repiti para cada solucin, para 10 ppm de plomo se tom una
alcuota de 10 ml de a solucin de 100ppm e igual para la las soluciones de la segunda
potenciometra.
5.2. Mtodos
5.2.1. Cronopotenciometrias y potenciometras
Se realizaron 3 cronopotenciometrias, las cuales consisten en la medicin de los potenciales
generados entre el electrodo de referencia y los electrodos de pasta de carbn durante un periodo
determinado de tiempo, y una potenciometra con el fin de determinar las condiciones ptimas para
realizar la experimentacin y en las que los electrodos trabajaran de manera ptima y con el menor
ruido posible. Adems, adicionalmente, se obtuvo informacin que ayudo a caracterizar las
propiedades de los EPC, as como los electrodos modificados con el compuesto metalorgnico,
para definir su comportamiento frente a esta tcnica analtica.
5.2.2. Cronopotenciometrias para la determinacin del efecto del pH sobre el comportamiento de
la sustancia metalorgnica.
Para esta primera cronopotenciometria se mont un sistema potenciomtrico, como el mostrado en
la figura 9, con 2 electrodos (trabajo y referencia) unido al galvanostato. Se busc el pH en el que
el electrodo modificado se comportara ms estable.

32

Se realiz sobre soluciones KCl 1M a pH 6, 7 y 8 con un electrodo de pasta de carbn sin modificar
y uno modificado, con 5 rplicas de prueba por solucin.

Figura 9.-Sistema montado para realizar la cronopotenciometria en la etapa 1, segn la


numeracin los componentes son: 1) Potenciostato, 2) Restato, 3) galvanostato y 4)
Soporte para electrodos.
El proceso consto en sumergir cada electrodo por 12 minutos, y registrar el potencial observado en
el potenciostatos unido al sistema, y la intensidad de corriente, mostrada en el galvanostato.
Todo esto se realizaba con el galvanostato sin sobrepotencial y una vez transcurridos los 12
minutos, si la intensidad de corriente registrada no llego a 0 o un valor cercano se encenda el
galvanostato y se buscaba obtener una intensidad de cero, el potencial obtenido es el potencial de
corriente nula (i=0) y es registrado. Cada prueba se repiti 5 veces con cada electrodo y en cada
uno de los pH.
33

5.2.3. Cronopotenciometrias en soluciones de [Pb] +2


Se realiz con un potencimetro marca Consort, utilizando los mismos electrodos de la
cronopotenciometria 1. En esta ocasin de realizaron las pruebas sobre 4 soluciones pH 7 a 100,
10 y 1 ppm de plomo ms un blanco.
En este caso se tom registro nicamente los potenciales, en intervalos de 2 minutos durante 12
minutos con repeticiones por triplicado.
Se estudiaron dos tcnicas diferentes para el tratado de los electrodos, en la primera se tomaron
lecturas consecutivas e ininterrumpidas entre las 4 soluciones y al final de cada repeticin se realiz
una limpieza del electrodo de carbn con un papel sobre la superficie de contacto. La segunda
tcnica consto en limpiar la superficie de contacto del electrodo con cada cambio de solucin.
5.2.4. Cronopotenciometrias realizadas con una segunda generacin de electrodos modificados
preparados a consideracin de las respuestas obtenidas
En esta cronopotenciometria se utilizaron los electrodos de segunda generacin y 6 soluciones, a
500, 100, 50, 10 y 1 ppm y una blanco con 0 ppm (agua destilada), las tcnicas, equipos, numero
de repeticiones y datos registrados fueron los mismos que en la cronopotenciometria 2.
5.2.5. Potenciometra acida
Esta tcnica utilizo las mismas soluciones y electrodos que en la Cronopotenciometria 3, con un
pH (rebajado de 7) acidificado mediante la adicin de una gota de cido Clorhdrico concentrado.
El proceso no se realiz con respecto al tiempo, si no que se tomaron los potenciales que emitan
los electrodos al estar inmersos en la solucin. Estas pruebas se realizaron por duplicado, para
obtener valores ms certeros.

34

6. ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS:


6.1. Cronopotenciometrias para la determinacin del efecto del pH sobre el comportamiento de la
sustancia metalorgnica.
Con el objetivo de determinar el pH al cual el electrodo modificado opera de mejor manera, se
realiz la evaluacin de su potencial de corriente nula en funcin del tiempo, obteniendo un valor
promedio para los electrodos de -5.42 mV con una variabilidad promedio de 13.28 mV como se
puede observar en la Figura 10.

0.0500

Potencial/V.

0.0300

0.0100

-0.0100

-0.0300

-0.0500

Tiempo de inmersion/min.

Figura 10.- Cronopotenciometria del sistema electrodo de trabajo EPC/ electrodo de referencia
Ag|AgCl 1M.
La variabilidad de los potenciales registrados se estabiliza con forme pasa el tiempo de inmersin.
Con esto se puede determinar el tiempo de muestreo, necesario para obtener lecturas estables y por
lo tanto tiles, a la vez de conocer su variabilidad. Esto es til para realizar una comparacin entre
el comportamiento de los electrodos sin modificar (EPC) y los que se modificaron.
As pues se obtuvieron grficas con un comportamiento similar al descrito anteriormente, como
resultado de los muestreos en los 3 diferentes pH y de los dos tipos de electrodo (Modificado y
Blanco).

35

pH 6 Mod

pH 6 EPC

0.1

0.05

Potencial/V.

-0.05

-0.1

-0.15
0

10

12

Tiempo de inmersion/ Min.

Figura 11.-Cronopotenciometria del sistema electrodo de trabajo EPC/ electrodo de referencia


Ag|AgCl 1M. en una solucin a pH 6.
.
Segn lo presentado en la Figura 11 el potencial de corriente nula para los EPC fue de -7.35 mV.
con una variabilidad de 16.12 mV, en comparacin, los electrodos modificados presentaron un
potencial de corriente nula de -36.75 mV. con una variabilidad de 53.39 mV., as pues la
diferencia de potencial entre ambos electrodos fue de 29.4 mV.
En tanto, en respuesta a su inmersin en la solucin con pH 7, los EPC y los electrodos modificados
generaron un potencial de corriente nula de 8.62 mV. con una variabilidad de 19.86 mV. y 21.84
mV. con variabilidad de 15.68 mV., respetivamente. La diferencia de potenciales entre electrodos
fue de 13.22 mV.
Estos resultados son demostrados en la Figura 12; donde grficamente se demuestra un
comportamiento ms cercano entre los dos electrodos a la vez que con una tendencia ms estable
que el caso anterior.

36

pH 7 EPC

pH 7 Mod

0.1

0.05

Potecial/ V.

-0.05

-0.1

-0.15
0

10

12

Tiempo de inmersion/ Min.

Figura 12.- Cronopotenciometria del sistema electrodo de trabajo EPC/ electrodo de referencia
Ag|AgCl 1M. en una solucin a pH 7.
.
Los electrodos modificados demostraron tener menor rango como efecto del pH 7 no siendo as
para los EPC , los cuales demostraron un pequeo incremento en la variabilidad.
La Figura 13 demuestra el comportamiento que tuvieron los electrodos en pH 8, muestra una
variabilidad, en el caso de los EPC, ms grande.
Los EPC mostraron un potencial de corriente nula promedio de -27.2 mV. con una variabilidad de
69.63 mV. mientras que los Electrodos Modificados presentaron un potencian de corriente nula
de -7.57 mV. 9.1 mV. de variabilidad.
El comportamiento se aprecia ms estable, sin embargo la variabilidad de los EPC fue muy alta en
este pH, adems la diferencia entre los potenciales de corriente nula de los electrodos modificados
y loa pertenecientes a los EPC, de 19.62 mV., es mayor que la obtenida en el pH7.

37

0.1

pH 8 EPC

pH 8 Mod

0.05

Potencial/V.

-0.05

-0.1

-0.15
0

10

12

Tiempo de inmersion / Min.

Figura 13.- Cronopotenciometria del sistema electrodo de trabajo EPC/ electrodo de


referencia Ag|AgCl 1M. en una solucin a pH 8.
Las grficas presentadas en las Figuras 11, 12 y 13 son. promedios de los datos obtenidos por los 2
electrodos de cada clasificacin (CPE y Modificados) .de las 5 repeticiones realizadas por muestra.
Para conocer el tiempo de estabilizacin se utilizaron los datos de cada electrodo en particular
provenientes de graficas similares a la mostrada en la imagen10.
As pues y de acuerdo con la Figura 14, se observ que el pH 6 ofrece tiempos de estabilizacin
ms irregulares, de entre 6 y 10 minutos para los electrodos blanco y 6-8 minutos para los
electrodos modificados. En comparacin el desempeo de los electrodos en la solucin de pH 7 se
observa la estabilizacin a los 6 minutos para los dos tipos de electrodos. Mientras el pH 8 muestra,
por su parte, estabilizacin antes de transcurrir los 2 minutos de muestreo establecido para ambos
electrodos blanco, pero no marco una tendencia para los electrodos Modificados

38

pH6

pH7

pH8

Tiempo/ Min.

10
8
6

2
1
EPC 1

1
EPC 2

Mod 1

Mod 2

Electrodos.

Figura 14.- Tiempos de deriva de los 4 electrodos al estar en los 3 diferentes medios (1 M KCl
diferenciados nicamente por el pH)
Esto nos permiti determinar que el pH neutro (pH 7) era el ms conveniente para los dos tipos de
electrodos, por ser el que cuenta con la menor diferencia de potencial entre ellos (13.22 mV. vs
29.4 mV. y 19.62 mV. del pH 6 y pH 8 respectivamente) y con una variabilidad menor para los
EPC y los Electrodos Modificados simultneamente (sin beneficiar ms a uno u otro), La falta de
diferencia entre los dos electrodos es importante pues esto significa que el pH neutro no genera una
respuesta sobre la sustancia metalorgnica, y por tanto en los electrodos modificados, que pueda
alterar el resultado original.
Tambin por propiciar un tiempo de estabilizacin comn para los dos tipos de electrodos, lo que
permiti determinar un tiempo de estada igual al utilizado en la prueba anterior, quedando en un
tiempo de 10 minutos por prueba.
6.2. . Cronopotenciometrias en soluciones de [Pb]+2
Con las condiciones encontradas en la etapa 1, se procedi a realizar pruebas con distintas
concentraciones de [Pb]. Los resultados fueron promediados una vez se alcanz su estabilizacin
y con esto se obtuvo el potencial de corriente nula correspondiente con la concentracin que se est
analizando.

39

Los datos obtenidos fueron clasificados segn el tratamiento que hayan tenido las superficies de
los electrodos durante el muestreo; as pues se obtuvieron dos relaciones, una para el muestreo
donde no se realiz remocin del grafito superficial al cambiar de solucin y otra si esta si se llev
a cabo, con lo que podemos demostrar los efectos de la superficie de contacto sobre el desempeo
de los electrodos como se ve en la figura 15.

Figura 15.- Relacin de concentracin de plomo con el potencial de corriente nula medido en
mV. Comparando el desempeo de los electrodos que no recibieron remocin de
superficie (izquierda), contra los que s (derecha).
Como se puede observar la remocin de la superficie de contacto entre muestras aumento la
sensibilidad del electrodo modificado, esto gener una curva ms excntrica. Este aumento en la
sensibilidad vino acompaado de una separacin entre las lecturas obtenidas de los dos tipos de
electrodos (EPC y Modificados) mayor que cuando no se removi la superficie activa. Esta
diferencia es de 20 mV. el remover la superficie y de 6 mV. al no hacerlo, lo que representa una
respuesta 3 veces mayor que sin remover la superficie de contacto. Al mismo tiempo se present
un aumento en la variabilidad de los datos obtenidos
Paralelamente al efecto sobre los potenciales de corriente nula, existe un efecto positivo sobre los
tiempos de estabilizacin para los electrodos modificados, como se observa en la figura 16. De
acuerdo con las grficas presentadas, el tiempo de estabilizacin de los EPC se da a los 6 minutos,
mientras los electrodos modificados manifiestan diferencias en sus tiempos de estabilizacin, de

40

entre 6 y 8 minutos, esto cambia cuando la superficie de contacto se limpia, ya que los electrodos
modificados se estabilizan en general a los 4 minutos mientras que los EPC se estabilizan a los 2
minutos.

Figura 16.- Tiempos de estabilizacin de los electrodos utilizados obtenidos del muestreo con
limpieza de la superficie de contacto (derecha) y sin limpieza (izquierda).
Es notorio que mientras las concentraciones menores, es decir 1 y 10 ppm, demuestran valores
bastantes cercanos, a las 100 ppm lo valores escalan repentinamente y obtienen valores con
diferencias muy significativas respecto del comportamiento de las concentraciones ms bajas. A
pesar de las respuestas potenciomtricas generadas, estas aun no son lo suficientemente
significativas, pues las variabilidades de los potenciales obtenidos generan la incertidumbre
respecto de si un valor corresponde a una concentracin.
Esto permiti establecer dos condiciones a analizar en la siguiente prueba, el efecto de la cantidad
de sustancia metalorgnica en el electrodo, la cual al aumentar debera aumentar la intensidad de
la seales generadas sin afectar la variabilidad, permitiendo discernir entre las seales
correspondientes para cada concentracin y observar el comportamiento de los electrodos con otras
concentraciones ms grandes.

41

6.3. Cronopotenciometrias realizadas con una segunda generacin de electrodos modificados


preparados a consideracin de las respuestas obtenidas
Con las condiciones determinadas anteriormente se procedi a realizar cronopotenciometrias
donde se utilizaron concentraciones al doble de compuesto metalorgnico en la pasta de los
electrodos modificados, adems de ampliar el espectro de soluciones utilizadas, agregando una
solucin de 50 ppm para tener un punto de referencia entre dos concentraciones adems de una de
500 ppm para observar el comportamiento de los electrodos al aumentar drsticamente la
concentracin de [Pb]; esta concentracin fue elegida pues, segn informacin otorgada en el
LADISER de qumica orgnica y biotecnologa, es la mxima concentracin que la sustancia
metalorgnica es capaz de adsorber antes de comenzar la desorcin. La caracterizacin del efecto
de la superficie activa sobre el desempeo del electrodo se continuo estudiando.
Se puede observar en la figura 17 que el aumento de la concentracin de sustancia metalorgnica
genero una disminucin de la variabilidad de los potenciales registrados por parte de los electrodos
que recibieron limpieza en la superficie de contacto. Mientras que los electrodos sin limpieza
muestran un aumento de variabilidad drstico; esto demuestra la importancia de la remocin de la
superficie de contacto pues adems de la disminucin de la variabilidad se presentan lecturas
ordenadas y con una correlacin entre concentracin y potencial ms ordenada.
Los potenciales registrados fueron tambin mayores, con potenciales promedio de 115 y 83 mV.
para los muestreos con limpieza y sin limpieza respectivamente, con respecto a los 4 y 20 mV. que
esos mismos electrodos demostraron al tener la mitad de la sustancia metalorgnica que los
electrodos de segunda generacin.

42

Figura 17.- Relacin de concentracin de plomo con el potencial de corriente nula medido en
mV. Comparando el desempeo de los electrodos de segunda generacin que
recibieron remocin de superficie (derecha), contra los que no (izquierda).
Como se observa en la figura 18 las lecturas registradas tuvieron una diferencia menor en el caso
de los electrodos a los que se les limpio la superficie de contacto en comparacin con los que no
fueron limpiados. A pesar de que no fueron muy significativa, se observa la capacidad de responder
a las concentraciones de [Pb] nuevamente y se demuestra que el aumento en la concentracin de la
sustancia metalorgnica mejora la sensibilidad y capacidad de respuesta de los electrodos,
reduciendo la variabilidad de los datos.

43

1 generacion

2 generacion

400
300

Potencial/ mV.

200
100
0
-100

3.3

3.8

4.3

4.8

5.3

-200
-300
-400

pPb

Figura 18.- Comparacin en la respuesta potenciomtrica de los electrodos con dos diferentes
concentraciones de sustancia metalorgnica en la pasta.
Los electrodos de segunda generacin presentaron los mismos tiempos de estabilizacin que los de
primera generacin, pero en este caso estos tiempos se presentaron para los dos tipos de electrodo
(EPC y Modificados), no as para los que no recibieron limpieza, los cuales presentaron diferencias
entre los dos tipos de electrodos, mientras los modificados se estabilizaron a los 2 minutos los EPC
se mostraron ms irregulares estabilizndose entre 6 y 8 minutos. Esto es demostrado en la figura
19.

Figura 19.- Tiempos de estabilizacin de los electrodos de segunda generacin utilizados


obtenidos del muestreo con limpieza de la superficie de contacto (derecha) y sin
limpieza (izquierda).
44

6.4 Potenciometra acida


Debido a las seales dbiles obtenidas de los electrodos modificados, se procedi a observar el
efecto del pH en las soluciones (no en los electrodos), ya que el pH afecta la forma en la que el
plomo se encuentra en una solucin. De acuerdo con esto se obtuvo el diagrama de Pourbaix,
presentado en la figura 20, donde se demuestra que bsicamente no presentaban iones de plomo en
la forma de Pb+2. Por lo que a pesar de que este pH resulta benfico para el desempeo de los
electrodos como se mostr anteriormente, no es as para la solucin.

Figura 20. Diagrama de Pourbaix para iones de plomo, se muestra la relacin de la concentracin
con el pH.

45

Para anular esto se redujo el pH de las soluciones con 0.1 ml de cido clorhdrico concentrado
Adquirindose los valores de pH presentados en la tabla 1.
Tabla 1.- pH registrado despus de la adicin de cido clorhdrico
solucin (concentracin)

pH

500 ppm

1.77

100 ppm

1.7

50 ppm

1.28

10ppm

1.71

1ppm

1.84

Estos pH, segn el diagrama de Pourbaix, son propicios para la aparicin de iones Pb+2 y fueron
muestreados sin interferir el tiempo, es decir solo se observ la respuesta de los electrodos al pasar
4 minutos, tiempo que demostr ser suficiente para obtener informacin segn lo observado en la
etapa anterior, y se realizaron pruebas con remocin de la superficie de contacto al cambiar entre
cada solucin, esto debido a que se demostr que esta prctica resulta benfica para el
comportamiento de los electrodos.
En la Figura 21 podemos observar un comportamiento irregular por parte de ambos electrodos, las
respuestas no marcan una tendencia clara que sea interpretable adems de que se presentan
variabilidades bastante altas e inconsistentes, es decir, las variabilidades de los potenciales no
presentan tendencias a aumentar o disminuir en relacin con la concentracin.
EPC

Modificado

500

Potencial/ mV.

300
100
-100 2.6

3.1

3.6

4.1

4.6

5.1

5.6

-300
-500

pPb

Figura 21. Grafica comparativa de respuestas potenciomtrica a distintas concentraciones de [Pb]


de los EPC y los electrodos modificados.
46

Como ya se haba visto en la primera etapa, los pH cidos generan respuestas bastante irregulares
y excntricas, lo que hace que este medio sea funcional para la aparicin de iones Pb+2 pero no para
el desempeo de los electrodos modificados ni de los EPC. Incluso no se detectan valores
significativamente distintos a los registrados en las pruebas anteriores, puesto que estn dentro del
mismo rango. Estos resultados descartaron al pH como la razn de que las lecturas, a pesar de
marcar una respuesta, sean estadsticamente iguales y nos dej con el aumento en la seal
potenciomtrica causada por el incremento de sustancia metalorgnica en la pasta de los electrodos
modificados.

47

7. CONCLUSIN
La evaluacin cronopotenciomtrica de los EPC sin modificar no presentan ninguna diferencia
significativa en su comportamiento con respeto a los EPC modificados, al realizar pruebas en
soluciones con ausencia de iones de plomo y a pH 7, debido a que este pH no genera ninguna
reaccin de importancia sobre la superficie de los electrodos y permite alcanzar un equilibrio
general para los dos tipos de electrodos. La estabilidad propiciada por el pH neutro asegura que la
respuesta potenciomtrica que se obtuvieron, sean resultado de la interaccin entre el plomo y los
electrodos, y no del pH del medio.
As pues podemos asegurar que las pruebas con presencia de plomo realizadas en este pH fueron
representativas del comportamiento relacionado a la concentracin de plomo, las primeras pruebas
revelan la irreversibilidad de las reacciones llevadas a cabo en la superficie del electrodo, ya que
la presencia de una superficie de contacto que ya sufri una exposicin al plomo genero seales
ms dbiles y con una variabilidad muy elevada que no se regulaba al pasar el tiempo, este efecto
era causado por el plomo ya adsorbido por la sustancia encontrada superficialmente. Estos
resultados permitieron determinar cmo necesaria la limpieza de la superficie del electrodo al
cambiar entre solucin a analizar para tener una nueva superficie dedicada al anlisis en cuestin,
lo que mostrara respuestas electroqumicas por parte de la sustancia metalorgnica pertenecientes
nicamente a dicha solucin sin ningn tipo de interferencia generada por alguna interaccin con
el plomo anterior.
Los EPC modificados presentaron, adems, una respuesta potenciomtrica en funcin de la
concentracin de plomo, cuya sensibilidad demostr ser producto de las caractersticas de la
sustancia metalorgnica utilizada y de la proporcin en que esta se encuentra en la pasta. Esta
relacin fue demostrada al aumentar la concentracin de dicha sustancia en los electrodos, pues
simultneamente se manifestaran una mayor intensidad en las seales generadas as como una
reduccin en la variabilidad. Obtenindose entonces resultados con una diferencia estadstica ms
significativa en funcin de la cantidad de sustancia metalorgnica presente en el electrodo.
Las pruebas, adems, demostraron la capacidad del compuesto metalorgnico para detectar iones
de plomo en cualquier forma que se encuentren en la solucin.

48

Por lo que el uso de este material para el desarrollo de sensores electroqumicos es viable, sin
embargo para obtener respuestas tiles desde este punto de vista es necesario aumentar las
concentraciones de compuesto metalorgnico presentes en la superficie del sensor, esto con el fin
de obtener una respuesta electroqumica ms definida y aumentar la sensibilidad del sensor,
ampliando el rango de concentraciones que se pueden detectar y la exactitud de los mismos.

49

8. BIBLIOGRAFIA

Adams Ralph N., 1958, Carbon paste Electrodes Analytical Chemistry, vol. 9, 15761576.
Adams Ralph. N., 1969, Electrochemistry at Solid Electrodes,Agewandte chemie,
Marcel Dekker, New York, 820.
Alegret Salvador, Del Valle Manuel, Merkoci Arben, 2004, Sesores electroquimicos:
introducion a los quimiosensores y biosensores curso terico- prctico,
Universidad Autonoma de Barcelona, 172 .
Arcos J., Kauffmann J.M., Patriarche G.J., P. Sanchez Batanero, 1990, Voltammetric
determination of Celiptium with carbon paste and lipid-modified carbon paste
electrodes, Analytica Chimica Acta, Vol. 236, 299-305.
Bard J. Allen, 1980, Electrochemical Methodos,. Editorial John Wiley & Sons,
Canad, 169 .
Bauer D., Gaillochet M. Ph., 1974, Etude du comportement de la pate de carbone a
compose electroactif incorpore, Electrochimical Acta, Vol. 19, 597-606.
Cano Luna Manuel, 2008, Diseo y aplicacin de sensores electroqumicos basados
en molculas orgnicas conductoras, tesis doctoral, Departamento de Qumica
Fsica y termodinamica aplicada de la Universidad de Crdoba, 200 .
Cobos Murcia Jos ngel, Sntesis y caracterizacin electroqumica de una membrana
de poli(5afen) para el desarrollo de electrodos modificados tiles para la
determinacin de neurotransmisores en presencia de cido ascrbico, tesis
doctoral, Universidad Autnoma de Metropolitana, 182 .
50

Cookeas Efstathios. G., Efstathiou Constantinos E., 1994, Flow-injectionamperometric determination of thiocyanate and selenocyanate at a cobalt
phthalocyanine modified carbon paste electrode, Analyst, Vol. 119, 16071612.
Corts T.M. y Otero F.T., 2006, Desarrollo de sensores quimicos, Revista colombiana
de fisica, vol 38, 4 .
Davis D.G. and Everhart M.E., 1964, Chronopotenciometry of the Bromide-Bromine
couple at platinum and carbon paste electrodes., Analytical Chemistry, vol 36,
38-40.
Delhaes Pierre, 2013, Carbon Based Solids and Materials, Editorial John Wiley &
Sons, London, 248 .
Dryhurst G., McAllister D.L., 1984, Laboratory techniques in electroanalytical
chemistry, Marcel Dekker, Chapter 10, 289-319.
Fernndez Martnez Carolina,1996, Desarrollo de electrodos compsitos de basa de
grafito como electrodos voltamperometricos y detectores electroqumicos de
FIA y HPLC, tesis profesional, Universidad Complutense de Madrid, Madrid,
307 .
Fioramonti Calixto Carolina Maria, Kelly Mendes Renata, Carlos de Oliveira Aline,
Antonio Ramos Luiz, Cervini Priscila and Gomes Cavalheiro der Tadeu,
2007, Development of graphite-polymer composites as electrode materials,
Materials Research, vol. 10.
Gonzlez Santiago Berenice, Sntesis de estructuras metal-orgnicas (MOFs) y su
aplicacin en catlisis, Tesis doctoral, Universidad de St. Andrews, Gran
Bretaa, 4 .

51

Goyes Plama Ricardo Enrique, 2009, Degradacin de Contaminantes orgnicos


presentes en aguas mediante tcnicas electroqumicas, Tesis de maestra,
Universidad De Antioquia.
Jacobs E.S., 1963, Anodic Stripping Voltamperommetry of gold and silver with
carbon paste electrodes., Analytical Chemistry, Jackson Laboratory, vol 39,
112-2115
Janata Jiri, 1998, Principles of Chemical Sensors, Springer science and Bussiness
media, USA, 341-365.
Jimenez C. 2003, XPS and AFM characterisation of selective monolayers for cationic
detection: application to field effect chemical micro-sensors, Chemical Physics
Letters Vol 89, 199-204.
Kalcher k., Kauffmann J.M., Wang J., Svancara I., Vytras K., Neuhold C., Yang Z.,
1995, Sensors based on carbon paste in electrochemical analysis: A review with
particular emphasis on the period 19901993, Electroanalysis, Vol. 7, 5-22.
Kalcher Kurt, 1990, Chemically modified carbon paste electrodes in voltammetric
analysis, Electroanalysis, vol. 2, 419-433.
Korotcenkov Ghenadii, 2010, Chemical Sensors: Fundamentals of Sensing Materials,
Vol. 1: General Approaches, Momentum press, New York, 388.
Kuwana Theodore, French W. G., 1964, Electrooxidatio or reduction of organic
compounds into aqueous soutions using carbon paste electrode., Analytical
Chemistry, vol 36, 241-242.
Lee Jeongyong, 2007, Synthesis and Gas Sorption Study of Microporous Metal
Organic Frameworks for Hydrogen and Methane Storage, The state University
of New Jersey, 198 .
52

Lynn Mulfort Karen, 2008, Metal-organic Frameworks as Hydrogen Storage


Materials: Effects of Framework Reduction and Cation Doping,Tesis doctoral,
Northwestern University, Illinois, 241 .
MacDonald, 1977, Transient Techniques in electrochemistry, Plenum Press, New
York.
MacGillivray Leonard R., 2010, Metal-Organic Frameworks: Design and Application,
John Wiley & Sons, Canada, 349 .
Meredith R. E. and Tobias C. W, 1962, Conductions in heterogeneous Systems,
Advances in Electrochemical sciences and Engineering.,vol. 3, 15-47.
Pravda Miloslav, 1998, The electrochemical biosensor era, Bioforum International 2,
22-25
Rajeshwar Krishnan, Jorge G. Ibanez, 1997, Environmental Electrochemistry:
Fundamentals and Applications in Pollution Sensors and Abatement,
Academic Press, 776 .
Ramrez Silvia Mara Teresa, Diferentes electrodos composite con matriz de grafito.
Estudio comparativo de su funcionamiento y de sus potencialidades, tesis
doctoral, Universidad Autnoma de Metropolitana,167 .
Ravichandran K., Baldwin R.P., 1981, Chemically modified carbon paste
electrodes,Journal

of

Electroanalytical

Chemistry

and

Interfacial

Electrochemistry. Vol. 126, 293-300.


Risti Ljubia, 1994, Sensor technology and devices, Artech House, USA, 574.
Roa Morales Gabriela, 2005, Diseo y caracterizacin de Electrodos de pasta de
Carbono modificados con Ciclodextrinas: Aplicacin en la determinacin de

53

sus complejos de inclusin, tesis doctoral, Universidad Autnoma


Metropolitana-Unidad Iztapalapa, 194 .
Schultz A. Franklin, Kuwana Thedore 1965, Electrochemical studies of organic
compounds dissolved in carbon-paste electrodes,Journal of Electroanalytical
Chemistry and Interfacial Electrochemistry. Vol. 10, 95-103.
Stuart James L., 2003, Metal-Organic frameworks, Chemical Society Reviews, Vol.
32, 276-288.
Tallman Dennis E., Petersen L. Steven, 1990, Composite Electrodes for
Electroanalysis: Principles and Applications, Electroanalysis, vol. 2; :499-510.
Thevenot DR., Turdean GL., Popescu IC.,Oniciu L., 2001, Sensitive detection of
organophosphorus

pesticides

using

needle

type

amperometric

acetylcholinesterase-based bioelectrode. Thiocholine electrochemistry and


immobilised enzyme inhibition, Department of Physical Chemistry, 107-115.
Turner A. P. F., 1987, Biosensors: Fundamentals and applications, Oxford University
Press, UK,180-210.
Wang Joseph y Dong. S, 1989; Electroanalysis, electroanalysis, vol. 1, 99-187.
Wang Joseph, 2004, Analytical Electrochemistry, Editorial John Wiley & Sons,
Canad, 232 .
Wooster T.J, Bond A.M., Honeychurch M.J., 2003, An Analogy of an Ion-Selective
Electrode Sensor Based on the Voltammetry of Microcrystals of
Tetracyanoquinodimethane or Tetrathiafulvalene Adhered to an Electrode
Surface , Analytical Chemistry, Vol. 75, 586-592.

54

Zoulis Nikolaos E., Nikolelis Dimitrios P. and Efstathiou Constantinos E., Preconcentration of indolic compounds at a carbon paste electrode and indirect
determination of L-tryptophan in serum by adsorptive stripping voltammetry,
Analyst, Vol. 119, 1607-1612.

55