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Elementos de transio (Elementos do bloco d)

Elementos situados entre o bloco s e p


Elementos com propriedades entre os elementos s e p
Compreendem 3 sries de 10 elementos cada. So organizados
por grupos de 3-4 elementos. Nome do grupo nome do 1
elemento
Elementos preenchem subnvel d. Grupo do Zn tem d10 e mostra
algumas diferenas de comportamento
Elementos de transio so metais, bons conductores de calor e
electricidade, formam ligas
Tamanho diminui da esquerda para a direita: Electres d
protegem menos electres externos da carga nuclear e reduo
maior. Densidade anormalmente elevada (>5 g/ml)
Pontos

de

fuso

ebulio

anormalmente

elevados

(Tfuso>1000C, Tfuso(Li) = 181C, Tfuso(Cs) = 29C)


Os metais tendem a comportar-se como no-reactivos ou nobres
(Platina e Ouro)
Energias de ionizao entre elementos s e p
Seus compostos so normalmente coloridos: Absorvem luz visvel
(Transies d-d). Quando o io central tem configurao d0 ou d10
composto no tem a cor caracterstica

Propriedades

magnticas:

Paramagntico,

diamagntico

ferromagntico (Fe, Co e Ni)


Propriedades de catalizador: Formam compostos intermdios
instveis ou fornecem superfcie adequada para ocorrncia da
reaco
- Fe/Mo na produo de amonaco
- Pt/PtO em reaces de reduo
- Pt ou V2O5 na converso de SO2 em SO3
Estados de oxidao so ditados pela configurao electrnica
Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

d1s2

d2s2

d3s2

d4s2

d5s2

d6s2

d7s2

d8s2

d9s2

d10s2

d5s1

d10s1

II

II

II

II

II

II

II

II

II

III

III

III

III

III

III

III

III

III

IV

IV

IV

IV

IV

IV

IV

VI

VI

VI

II

VII

Capacidade de formar complexos: Deriva do facto de formarem


ies pequenos de carga elevada, e terem orbitais d vazias para
acomodar os pares de electres

Formam compostos no-estequiomtricos: Defeitos na estrutura


dos slidos. Surge especialmente com elementos do grupo VI (O,
S, Se e Te )
VSe

(VSe0.98 VSe1.2)

V2 Se 3

(VSe1.2 VSe1.6)

V2 Se 4

(VSe1.6 VSe2)

Abundnica relativa: Elementos com nmeros atmicos pares so


mais abundantes que os mpares. Os elementos das segundas e
terceiras sries so menos abundantes.

Grupo do Sc, Y, La e Ac
Elemento

Estrutura Electrnica

Estados de oxidao

Sc

[Ar] 3d1 4s2

III

[Kr] 4d1 5s2

III

La

[Xe] 5d1 6s2

III

Ac

[Rn] 6d1 7s2

III

Metais so obtidos por reduo de cloretos ou fluorestos com


clcio
MX3 + Ca M + CaX2
3

Estado + III (M3+): Compostos no coloridos e diamagnticos


Reagem com o oxignio formando M2O3

Reagem lentamente com gua fria e de forma vigorosa ao


aquecer
La + H2O La(OH)3 LaO.OH
Reagem directamente com halogneos
M + X2 MX3
Fluoretos so insolveis e restantes solveis como CaCl2. Sais tm
comportamento semelhante aos sais de clcio: Formam fluoretos,
carbonatos, fosfatos e oxalatos insolveis
Quando preparados em soluo os cloretos formam sais
hidratados:
ScCl3.H2O

Sc2O3 + HCl

YCl3.H2O

YOCl + HCl

LaCl3.H2O

LaOCl + HCl

Reagem com H2 formando compostos no-estequiomtricos(MH<3)


Hidretos reagem com gua libertando hidrognio
MH3 + H2O H2 + M(OH)3
Apesar de formar caties M3+ tm pouca tendncia para formar
complexos

Grupo do Ti, Zr e Hf
Elemento

Estrutura Electrnica

Estados de oxidao

Ti

[Ar] 3d2 4s2

(-I) (0) (II) III IV

Zr

[Kr] 4d2 5s2

(0) (II) III IV

Hf

[Xe] 5d2 6s2

III IV

Ti 9. elemento mais abundante: Rutilo (TiO2) e Ilmenite (FeTiO3)


Zr: ZrSiO4 e ZrO2
Hf aparece em minerais de zircnio
Ti um metal muito duro, bom conductor, mais resistente a
corroso que o ao inoxidvel mas mais leve. obtido por reduo
a) Processo de kroll: Reduo numa atmosfera de argon
Mg + TiCl4

oC
800

MgCl2 + Ti

b) Mtodo de van Arkel:


Ti(impuro) + I2

oC
50
250

TiI4

oC
1400

I2 + Ti

c) Reduo do TiCl4 pelo sdio em argon


d) Electrlise em atmosfera inerte: TiCl3 ou K2[TiCl6] misturados
com NaCl ou KCl
Estado de oxidao mais estvel: +IV. EIon(M4+) muito elevado e
compostos formados so, no geral, covalentes.

Estado (+IV) tem configurao d0: Diamagnticos e sem coloraco


tpica
No estado (+III) redutor. S tem 1 transio d-d
No estado (+II) redutor forte
Metais so no-reactivos ou passivos baixa temperatura, por
formao de filme protector na superfcie. So muito reactivos
temperatura > 600C. Formam directamente MO2, MX4, hidretos,
nitretos e carbetos
No so atacados por cidos temp. ambiente mas reagem a
quente, especialmente com o HF
Ti + 6HF H2[TiF6] + 2H2
Formam xidos MO2 insolveis em gua e refractrios
TiO2 usado na cermica e como pigmento branco (no-txico)
TiO2 anfotrico mas ZrO2 e HfO2 so bsicos
TiOSO4

ConcHeSO 4

TiO2.(H2O)n

NaOHConc

Na2TiO3.(H2O)n

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