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INSTITUTO MEXICANO DEL PETRLEO

SUBDIRECCIN DE DESARROLLO PROFESIONAL


DEPARTAMENTO DE ACTUALIZACIN PROFESIONAL

ADSORCIN, ADSORBENTES Y SU COMPORTAMIENTO

Expositor: M. EN Q. GILBERTO GUZMN RUIZ

POZA RICA, VER.

ADSORCIN, ADSORBENTES Y SU COMPORTAMIENTO

TEMARIO

1.0.-

INTRODUCCIN

2.0.-

ADSORCIN FSICA
2.1.-

QUIMIADSORCIN

3.0.-

REGENERACIN

4.0.-

ADSORCIN DINMICA

5.0.-

NATURALEZA DE LOS ADSORBENTES


5.1.-

USO DE LOS ADSORBENTES

M. EN Q. JOS GILBERTO GUZMN RUIZ

POZA RICA, VER.

ANTECEDENTES
El objetivo de este captulo es resumir algunos conceptos fundamentales necesarios para
el anlisis de la operacin unitaria de adsorcin. Se hace particular nfasis en la
aplicabilidad de estos conceptos en la deshidratacin del gas natural. Se presenta tambin
la formulacin de un modelo matemtico de gradiente mltiple que puede ser de utilidad
en la interpretacin de los resultados experimentales de un deshidratador piloto como el
aqu mostrado.
3.1.- ADSORCIN
La adsorcin es un fenmeno en el cual una superficie slida induce el transporte
de molculas desde una fase fluida mantenindolas sobre ella. La causa de la adsorcin
es un desbalanceo entre las fuerzas atractivas existentes entre los tomos o las molculas
de la superficie slida, lo cual induce la transferencia de molculas desde el fluido. A un
slido con estas propiedades se le llama adsorbente y a cada una de las especies que se
adsorben adsorbato.
Un buen adsorbente debe tener una gran rea superficial especfica (p. ej. Del
orden de 1 000 m2/g<<9 y su superficie deber estar activada para producir las fuerzas
necesarias para la adsorcin. Entre los adsorbentes ms comnes se encuentran: el
carbn activado, las alminas activadas y las zeolitas sintticas o naturales.
Cuando las fuerzas atractivas no balanceadas sobre una superficie slida originan
una reaccin de los adsorbatos con la superficie para formar un enlace qumico, el
proceso se denomina qumi-adsorcin. La qumi-adsorcin ocurre en una capa
monomolecular y se acompaa por efectos calorficos relativamente grandes, siendo un
proceso irreversible. A menudo las fuerzas atractivas entre el slido y el adsorbato fluido
son del mismo tipo que las encontradas entre las molculas gaseosas que dan origen a la
condensacin para formar un lquido. Cuando estas fuerzas de atraccin fsica
(denominadas fuerzas de Van der Waals) dan origen a la acumulacin de adsorbatos en la
superficie slida, el proceso se denomina adsorcin fsica. Durante la adsorcin fsica de
gases y vapores las molculas de adsorbato se condensan sobre la superficie slida
para formar una nueva fase semejante a la lquida.
La adsorcin fsica puede ocurrir en capas multi-moleculares; causa una evolucin
relativamente pequea de calor latente; usualmente es irreversible. El calor que
evoluciona durante la adsorcin se denomina calor de adsorcin. El calor de adsorcin de
un gas es ligeramente mayor que el calor latente de condensacin del mismo. Usualmente
disminuye con la carga de adsorcin (relacin entre la masa de adsorbato y la masa de
adsorbente) y se aproxima al calor de condensacin.
El fenmeno de adsorcin fsica se utiliza como medio de separacin a nivel
industrial dada la preferencia adsorbativa de varios adsorbentes respecto a uno o ms
componentes en una mezcla fluida. La operacin de adsorcin consiste en disponer de un
arreglo estacionario de partculas granulares de adsorbente (denominado lecho fijo)
pasando la fase fluida a travs de intersticios de este lecho a un flujo constante durante
perodos prolongados de tiempo. Se tiene de esta manera una operacin a rgimen no

permanente ya que los gradientes de concentracin entre el slido y el fluido varan con el
tiempo. La evolucin en el tiempo de estos gradientes de concentracin depende de los
balances de materia, rapidez de transferencia y equilibrio pertinentes.
3.2.- EQUILIBRIO DE ADSORCIN.
En el diseo de equipos de adsorcin los factores a considerar son el equilibrio, la
capacidad estequiomtrica, estado fsico del adsorbente slido (tamao, forma y manera
de empaque), y las velocidades que controlan el proceso de separacin. En esta seccin
se limitar la discusin al equilibrio y los factores que lo influencian, haciendo especial
nfasis en el proceso de secado de gas natural por adsorcin.
3.2.1.- Isoterma de Adsorcin
Las caractersticas de adsorcin en el equilibrio de un slido hacia cierto adsorbato
generalmente se representan por medio de una isoterma de adsorcin donde se grafica la
concentracin del adsorbato en la fase slida contra la presin parcial de equilibrio de ste
en la fase gaseosa a temperatura constante, o sea:
CA-S = CA-S (p*)

(3-1)

Para el caso de adsorcin de agua es comn graficar la relacin de la presin


parcial de equilibrio con respecto a la presin de vapor de saturacin a la temperatura en
cuestin contra la concentracin de agua en la fase slida. En la Fig. 1 se muestra una
isoterma tpica para el caso de adsorcin de vapor de agua sobre almina activada.
Cuando, como en el caso de la operacin de secado de gas natural, se adsorbe
prcticamente un solo componente de la mezcla, la isoterma de adsorcin es casi idntica
a la isoterma de adsorcin de componente puro.
3.2.2.- Isoterma de Desorcin
Cuando se ha alcanzado la presin de saturacin despus de un proceso de
adsorcin, la cantidad de adsorbato en el slido puede reducir disminuyendo la presin de
equilibrio de ste en el vapor (proceso de desercin). Sin embargo, en el caso de slidos
porosos se observa un fenmeno de histrisis en el cual, para una presin relativa dada, la
cantidad adsorbida en el proceso de desercin es mayor que la cantidad adsorbida en el
proceso de adsorcin. La Fig. 1 muestra tambin la isoterma de desercin para el agua.

3.2.3.- Efecto de la Temperatura.


El proceso de adsorcin es exotrmico y, por lo tanto, la cantidad de gas adsorbido
decrece con un incremento de la temperatura a una presin dada.
El calor de adsorcin se puede calcular a partir de de datos de equilibrio a
diferentes temperaturas tomando como referencia a alguna sustancia (generalmente al
mismo adsorbato) y graficando en coordenadas logartmicas lneas ispteras
(concentracin constante de adsorbato en el slido), de las cuales su pendiente sera (ver
Fig. 2):
-

dLn/dLn . p*/p = (-H ) M/X MX

(3-2)

donde p* es la presin parcial en el equilibrio, p es la presin de vapor de la sustancia de


-

referencia, (-H ) es el calor diferencial de adsorcin, X es el calor latente de vaporizacin


de la sustancia de referencia y M, MX son lospesos moleculares del adsorbato y de la
sustancia de referencia, respectivamente.
3.3.- CARACTERSTICAS DE LOS ADSORBENTES
La naturaleza qumica de un slido es de gran importancia en sus caractersticas de
adsorcin (capacidad estequiomtrica), pero igualmente importantes son tanto el proceso
de manufactura como el historial de adsorcin-desorcin del adsorbente. Por lo anterior,
es sumamente importante que se tenga, por una parte, un buen control en el proceso de
manufactura del adsorbente, y por otra, que los datos tanto de equilibrio como dinmicosw
necesarios para el diseo de adsorbedores se obtengan de un lote de desecante ya
envejecido (se obtienen valores de capacidad confiables en desecantes donde se haya
operado por lo menos 18 meses).
3.4.- OPERACIN DE DESECADORES
En esta seccin se analizarn los modos ms comunes de operacin de
desecadores.
ADSORBENTES AL SERVICIO DE LA INDUSTRIA DEL GAS NATURAL.
Al comenzar a desarrollar el tema es conveniente hacer las siguientes definiciones
para establecer ciertas bases que ayuden a la comprensin del mismo.
Sorcin.- Es un proceso fsico qumico donde uno o ms componentes son retenidos por
una segunda fase. Los dos tipos principales de porcin son:
Adsorcin: Es el proceso en que los componentes ya sea lquidos o gaseosos, son
retenidos por una fase slida y,
Absorcin.- Es el proceso en que los componentes, gas o lquido, son retenidos por una
fase lquida.

El tema de esta presentacin se limita solamente a ADSORCIN.


En este proceso las molculas que entran en contacto con la superficie del adsorbente son
sujetados por fuerzas fsicas relativamente dbiles del tipo de Van der Waals que se
caracterizan por curvas isotrmicas del tipo Langmuir.
Estas curvas muestran que la cantidad de compuesto adsorbido aumenta rpidamente
hacia su punto de saturacin o equilibrio a medida que su presin parcial o concentracin
aumenta en la fase en que se encuentra.
En adsorcin, la condensacin ocurre en la superficie del adsorbente a pesar de
que los gases se encuentran por encima de su temperatura crtica.
La diferencia entre el calor de condensacin y el calor der adsorcin se llama calor
de humectacin.
El proceso de adsorcin, para ser de uso industrial, tiene que ser reversible, o sea,
el adsorbato tiene que eliminarse del adsorbente con igual eficiencia. El proceso de
desercin se denomina comercialmente regeneracin o reactivacin y es de igual
importancia al de adsorcin. ste se tratar en una seccin aparte.
El proceso de adsorcin tiene usos mltiples, pero de manera arbitraria la
agruparemos en dos categoras, que son:
1).- Purificacin: Retencin de componentes de un fluido que ocasionan problemas al
proceso.
2).- Separacin: Retencin de componentes de ms valor que la mezcla en que se
encuentran.
ADSORBENTES
La industria cuenta con varios tipos de adsorbentes, siendo los ms usuales los que
abajo se describen.
SLICA GEL
El adsorbente de mayor capacidad de la industria, es un polmero de slica, SiO 2 de
estructura amorfa y sumamente porosa. La porosidad comprende una vasta red de
minsculos poros intercomunicados que le dan sus caracterstica de alta capacidad de
adsorcin. Vase Fig. No. 1.
La slica de Davison es qumicamente inerte, no es txica, no es delicuescente, es
estable y no es corrosiva. Es compatible con la mayora de los fluidos, con excepcin de
lcalis fuertes y cido fluorhdrico.
La slica gel Davison es extremadamente pura, (tabla 1), por consiguiente
ofrece resistencia mxima a la contaminacin. Esta pureza es de suma importancia, pues
la relacin al craqueo cataltico o polimerizacin es directamente proporcional al contenido

de contaminantes metlicos que ella tenga. Este craqueo o polimerizacin produce


depsitos de carbn que reducen su vida.
Otras caractersticas sobresalientes de esta slica gel son:
1. El rea de superficie producida por su gran red de poros internos fabricados
en cada partcula y,
2. Su forma granular que ha sido cientficamente diseada para aumentar la
velocidad de transferencia de masa
MALLAS MOLECULARES
Las mallas moleculares son almino-silicatos metlicos cristalinos con una
estructura tridimensional interconectada, de tetraedros de Si y Al. Los tetraedros estn
formados por 4 tomos de oxgeno rodeando a un tomo de Si o Al. Esta estructura
permite un ntido arreglo en forma de reja, al construirse tetraedros uniformemente en 4
direcciones. La trivalencia del Al causa que sus tetraedros estn cargados negativamente,
por lo que no requieren un catin adicional para balancear el sistema. Por lo general, las
estructuras comerciales tienen cationes de Na, K o Ca. Estos cationes de balanceo son
los iones intercambiables de la estructura de la zeolita.
En la estructura cristalina, ms de la mitad de los tomos tetravalentes de Si
pueden desplazarse por tomos trivalentes de Al. Regulando las proporciones de los
materiales iniciales, es posible producir zeolitas que contengan diferentes relaciones de
iones de Si o iones, as como estructuras cristalinas diferentes con varios cationes.

TIPO A

En la zeolita comercial ms comn, tipo A, los tetraedros estn agrupados para formar
un octaedro truncado con un tetraedro de Si o Al en cada vrtice. Esta estructura se
conoce como jaula sodalita. El tipo A de las mallas moleculares tiene las jaulas de
sodalita apiladas en formas cbicas simples, con cavidades de aproximadamente 11.5
A (1 A es 1X10-10 m) de dimetro accesible a travs de aberturas en todos sus seis
lados. Estas aberturas estn rodeadas por ocho iones de oxgeno. Uno o ms cationes
intercambiables tambin bloquean parcialmente la superficie de la cara.En la forma
sdica,este anillo de iones de oxgeno proporciona una ventana con abertura de 4.0 A
de dimetro hacia el interior de la estructura, que se conoce comercialmente como 4 A.
Debido a sus propiedades de intercambio, las zeolitas pueden producirse fcilmente
con otros metales sustituyendo parcialmente el contenido de Na. Reemplazando
porcin del Na con iones de K, se forma malla molecular 3 (con aberturas de 3 A), y
de forma similar, cuando se utilizan iones de Ca para el intercambio, se forma el tipo
5A (con aberturas de 5 A de dimetro).

TIPO X

La estructura cristalina de la zeolita tipo X, est formada por el arreglo de las jaulas
sodalita en disposicin tetraedral (estructura faujadita o de diamante) con puentes a
travs del anillo hexagonal, de seis miembros, formando un anillo de tomos de
oxgeno de doce miembros. Estos anillos proporcionan ventanas con aberturas entre

los 9 a 11 A de dimetro hacia el interior de la estructura. La carga elctrica total est


balanceada por cationes cargados positivamente como en la estructura tipo A.
Se pueden hacer algunas modificaciones de este tipo de estructura, pero con
excepcin del uso cataltico, han encontrado poca aplicacin comercial.
Descritos los productos, a continuacin se mencionan ciertas precauciones
necesarias para evitar su dao. Los adsorbentes, por lo general, son envasados en su
estado ms activo, por lo cual es fcil reducir su eficiencia si no se manejan con
cuidado. Las precauciones de mayor importancia son:
1. Evite contacto con agua lquida.- Aunque la mayora de los adsorbentes son
resistentes al agua lquida, la partcula mojada pierde dureza, pudiendo daarse
permanentemente durante la operacin de llenado de las torres. Esta
precaucin toma suma importancia en el manejo de la slica gel, que en su
estado activo no resiste el agua lquidA. La slica gel adsorbe el agua tan
rpidamente que ocasiona tensiones trmicas y presiones elevadas que bajan
las superficies internas de los poros y producen la desintegracin de la partcula.
Por estos motivos, todo adsorbente debe de almacenarse bajo cubierta o
cobertizos para evitar el contacto con el agua lquida. Tambin es recomendable
que las torres no se llenen en das lluviosos o de neblina.
2. Evite contacto con contaminantes.- En el caso de slica gel, por su condicin
cida, hay que evitar el contacto con vapores de amonaco o compuestos
orgnicos derivados de ste. Las alminas y mallas moleculares, que son de
base alcalina deben ser, por contraste, protegidas contra vapores cidos. Cada
uno de estos casos daar permanentemente al adsorbente.
3. Cmo llenar las torres. Las torres se llenan desde el tope usando mtodos
tpicos, tales como camiones guinches para los tambores, gras, carruchas,
transportadores sinfn, etc. El producto puede dejarse caer desde este punto.
Sin embargo, como la mayora de los adsorbentes tienen un tamao de partcula
variable, la cada puede ocasionar la segregacin de partculas por choque o
erosin entre las mismas. Las partculas pequeas se agruparn en el centro y
las grandes a los lados. Esta segregacin ocasiona canalizacin del fluido, la
que produce el uso desigual del adsorbente durante el ciclo de operacin. Para
evitarlo se recomienda el uso de una manga para distribuir el adsorbente en
forma uniforme en toda el rea de la torre a medida que sta se llena.
4. Precauciones al arrancar la planta. El adsorbente nuevo por lo general se
encuentra en su estado ms activo, por lo que cualquier partcula de agua
lquida o de hidrocarburos lo puede daar. Sumo cuidado se debe de tener
durante las operaciones de arranque. Es comn el daar permanentemente al
adsorbente durante esta fase. Igual sucede al sacarla de operacin. En el caso
de plantas nuevas que hayan sido hidrulicamente probadas hay que tener
cuidado que las torres, separadores, lneas, etc, estn bien drenadas de agua y
sopleteadas con aire seco o nitrgeno gaseoso, antes de poner el adsorbente

en servicio. No se debe confiar en los separadores de lquido ya que no han sido


diseados para controlar estos volmenes grandes.
Cambios bruscos de presin tambin pueden ocasionar el deterioro permanente
del adsorbente, ya sea por el cambio en el equilibrio del sistema, o por el
movimiento fsico de la cama; por lo cual, deben evitarse.
Comprar equipos auxiliares para un sistema de adsorcin es asunto ms o
menos rutinario. La industria cuenta con numerosos productos bien establecidos
que facilitan la eleccin. Ahora bien, escoger el adsorbente es asunto aparte. El
problema es complejo y hasta quizs est fuera del alcance de esta exposicin.
Sin embargo, como tiene tanta importancia, se har una breve mencin de los
factores principales que afectan la eleccin.
Asmase un sistema en operacin para el secado de un gas.
Qu necesita el potencial comprador del adsorbente?
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Alta capacidad para eliminar agua.


Facilidad de regeneracin
Larga vida
Buenas propiedades fsicas
Capacidad para producir puntos bajos de roco (en este caso)
Precios razonables

Todas estas cualidades son inherentes a un buen adsorbente y deben de


permanecer durante la vida til del mismo. Por ejemplo, si un adsorbente tiene
una capacidad inicial alta, pero la pierde con gran rapidez no es de gran valor.
Lo mismo ocurre con todas las otras cualidades arriba indicadas. A continuacin
se mencionar lo bsico de cada una de estas cualidades.
1. Capacidad alta para agua.- Cualidad de gran importancia en el secado
de un gas. La vida del adsorbente es funcin del nmero de
regeneraciones a que se somete. Por lo cual, es lgico que si un
adsorbente tiene una alta capacidad, requiera menos regeneraciones por
unidad de tiempo y, por lo tanto, dure ms. Tambin al someterse a
menos regeneraciones, el consumo de gas de regeneracin y otros
gastos operacionales se reduce.
2. Facilidad de regeneracin.- Para poder obtener mayores beneficios de
su alta capacidad, el adsorbente tiene que ser regenerable con facilidad.
Es tema conocido, que diferentes adsorbentes requieren diferentes
niveles de energa trmica para restaurar su capacidad original, o sea, a
mayor energa requerida, mayor es el costo de esta fase del proceso.
3. Larga vida.Ambas cualidades, alta capacidad y facilidad de
regeneracin, contribuyen a la larga vida del adsorbente. Otra cualidad
que afecta la vida es la resistencia a la contaminacin. La mayora de los
fluidos que se encuentran en la industria, antes de ser tratados, contienen

pequeas cantidades de aceites lubricantes o hidrocarburos pesados.


Algunos de estos compuestos sern eliminados durante el ciclo de
regeneracin, ya sea por evaporacin o por desplazamiento del agua
adsorbida. Sin embargo, hay otros contaminantes que forman carbn
durante repetidas regeneraciones. Este carbn se aloja en los diminutos
poros del adsorbente que le hace perder capacidad. Es obvio, por
consiguiente, que la contaminacin del adsorbente debe ser reducida
siempre y cuando sea posible.
4. Buenas propiedades fsicas.- En la mayora de los casos el adsorbente se
disea para que dure cientos o miles de ciclos. El adsorbente tiene que
soportar cambios bruscos de temperatura y presin; adems, tiene que
aguantar su propio peso en lechos de 6 metros o ms de altura.