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PARTE II

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA


PROBLEMA 33.- Las densidades del hielo y del agua a 0C son 0.9168 y 0.9998 g*cm -3,
respectivamente. Si H para el proceso de fusin a presin atmosfrica es
6.025 Kj*mol-1 .Qu valor tiene U?,Qu trabajo s efectua sobre el sistema?.
SOLUCION:
Datos: T = 0C
HIELO = 0.9168 g/cc
H2O = 0.9998 g/cc

Hfusion = 6.025 Kj/mol

Segn la definicin de entalpia en su forma diferencial: dH = dU + P*dV


Integrando:

H2

U2

V2

H1

U1

V1

dH

dU

PdV

como la presin es constante e igual a P= 1atm

Entonces: H= U+ P(V2 - V1) ahora como el sistema cambia del estado slido al estado
lquido el cambio de volumen es muy pequeo ((V2 V1)0) por tanto HU
de modo que
U= 6.025 Kj/mol_______________________________resp1
Ahora el trabajo realizado por el sistema: W = P*(V2-V1) (*)
V2 = volumen del agua, V1= volumen del hielo
m agua
m
V1 hielo (2) adems mhielo = m agua =m
V2
(1)
agua
hielo
Reemplazando (1) y (2) en (*):

W P*m*(

agua

hielo

Suponiendo para 1 mol = 18 g = 18*10-3 Kg


Entonces reemplazando valores:
1
1

W 1 * 18 * 10 3 *

atm * l

0.9998 0.9168
W = - 0.165 (Joules)
W 1.629 * 10 3 atm * l
el signo (-) nos indica que el sistema no realiza trabajo sobre el medio sino todo lo contrario,el
medio realiza trabajo sobre el sistema
WM . A. 0.165 (Joules)_________________________resp

PROBLEMA 34. Una muestra de acetona lquida que pesa 0.700 gramos se quema en una
bomba calorimtrica cuya capacidad calorfica es (incluyendo la muestra) 6937
J/K. El aumento de temperatura observado fue de 25.00 C a 26.69 C
a) Calcule U para la combustin de 1 mol de acetona
b) Calcule H para la combustin de 1 mol de acetona
SOLUCIN.Datos: Cc = 6937 J/K

Ti = 25.00 C

Tf = 26.69 C

Un balance de energa:
Calor desprendido por la combustin = - Calor absorbido por el calormetro
Como la combustin se realiza en un calormetro el proceso es a Volumen constante entonces:
U * n = - Cc* (Tf Ti) (1)
Donde
U * n = calor desprendido por la reaccin
y - Cc*(Tf-Ti) = calor absorbido por el calormetro
Cc * (Tf Ti )
U
Entonces de (1) despejando
(2)
n
El nmero de moles ser: n =

0.700 g
58.08 g / mol

6937 * ( 26.69 25.00)


Kj / mol
0.012
Kj
U 972.72
mol
Calculo de la entalpa: definicin de entalpa
H=U+(PV)

Reemplazando valores en (2)

b)

n 0.012( mol )

(3)

De la reaccin: CH 3COCH 3 l 4O2 3CO2 3H 2O( l )

Ya que el producto (CO2) es gaseoso, se supone que se comporta como gas ideal, entonces:
( PV ) ( n * R * T )
( PV ) ( n) * R * T (4)
n

Donde
n (productos) - n (reactivos) (solo de los compuestos gaseosos)
n 3 4
n 1

La temperatura de la combustin T = 298.15 K

Reemplazando valores en (4): ( PV ) ( 1) * 8.314 * 298.15 (J)


( PV ) 2.48( Kj ) (Por cada mol de acetona)
Por lo tanto (PV) = 2.48( Kj / mol )
Ahora reemplazando valores en (3) H 972.72 2.48 (Kj / mol)
Kj
H 975.2
__________________________________resp
mol
b)
PROBLEMA 35. - Un hombre promedio pesa aproximadamente 70 Kg y produce cerca de
10460 Kj de calor al da.
a) suponga que el hombre se encuentra en un sistema aislado y que su capacidad calorfica es
4.18 J/ (K*g); si su temperatura fuera de 37c en determinado momento, cul
sera su temperatura 24 horas despus?
c) De hecho, el hombre es un sistema abierto y el principal mecanismo para mantener constante
su temperatura es la evaporacin de agua. Si la entalpa de evaporacin de agua a 37C es
43.4 Kj*mol-1, que cantidad de agua debe evaporarse al da para que la temperatura de una
persona se mantenga constante?
SOLUCION:

Datos: m=70 Kg
Q=10460 Kj al da
J
a) Cc 4.18
; Ti= 37 C = 310K
,
Tf =?
K * mol
Como hay cambio de temperatura entonces calor sensible:
Q= m*Cc*(Tf-Ti)
Donde Q=calor desprendido por el hombre en un da
Cc = capacidad calorfica del hombre
Q
Tf
TI
Despejando Tf de la ecuacin (1):
m * Cc

(1)

Reemplazando valores: T f

10460 *103
310
70 * 103 * 4.18

(K)

T f 345.74 K _____________________________resp a)

b) datos vap = 43.4 Kj/mol


En este caso hay evaporacin de agua por tanto el calor desprendido por el hombre es un calor
latente
Q m * VAP
Entonces:
Donde m= masa de agua a evaporar
Q
10460 Kj
18 g
*
m
m 4.34( Kg )
Por tanto:
=

43.4( Kj / mol ) 1mol


VAP
_____________resp b)

PROBLEMA 36. El calor latente de fusin del agua a 0C es 6.025 Kj*mol -1


capacidades calorficas
(Cp m) del agua y del hielo son

K * mol respectivamente.

Los

valores de Cp

y
75.3

las
y 37.7

pueden considerase

independientes de la temperatura. Calcule H para la congelacin de


de agua sobre enfriada a 10.0 C.

1 mol

SOLUCIN:

fus 6.025

Datos
Cp AGUA 75.3

Kj
mol

J
K * mol

Cp HIELO 37.7

J
K * mol

Ahora el proceso es el siguiente:


Agua
sub
enfriada
a
10C
calentar
hasta
tener
agua
a0C

H1 n * Cp AGUA * (0C (10C ))


H 2 n * CONG
El agua a 0C se congela
Hielo a 0C enfriar hasta tener hielo a -10C H 3 n * Cp HIELO * ( 10C 0C )
Por tanto:
H H1 H 2 H 3
H n * Cp AGUA * (10C ) n * CONG n * Cp HIELO * ( 10C )
H n * (Cp AGUA * (10C ) CONG Cp HIELO * ( 10C ))
Reemplazando valores: H 1 * (10 * 75.3 6025 10 * 37.7) ( J )
H 5.649( Kj ) _________________________________________resp
Finalmente
PROBLEMA 37.-

SOLUCION:

En un vaso de precipitados abierto a 25 C y 1 atmosfera de presin, se hacen


reaccionar 100g de cinc con cido sulfrico diluido. Calcule el trabajo
realizado por el hidrgeno gaseoso que se libera, suponiendo que se
comporta de manera ideal. Qu trabajo s realizaria si la reaccin se llevara
a cabo en un recipiente cerrado?

T=298 K

, P=1 atm

la masa de Zinc = 100 g

Ahora la reaccin

Zn( S ) H 2 SO4( l ) H 2 (G ) ZnSO4( S )

Debido a que la reaccin es de mol a mol para el Zn y el H2


1molZn
1molH 2
*
1.53molH 2
La cantidad de hidrgeno que se produce: 100 gZn *
65.37 gZn 1molZn
La definicin de trabajo para un gas ideal: W = (PV ) (1)
Para hallar (PV) mediante la ley de gas ideal: ( PV ) ( nRT ) como P = ctte, T = ctte
Entonces se la puede expresar de la siguiente forma: P * V RT * n (2)
Donde n n (productos) - n (reactivos) (solo de los compuestos gaseosos)
n 1.53 mol (cantidad de H2 producido)
W RTn
(1) en (2)
=>
Reemplazando valores W 0.082 * 298.15 * 1.53 (atm*l)

W 3.79 ( Kj )
Si la reaccin se realizara en un recinto cerrado: V =0 entonces
W = (PV ) =0__________________________________________________resp

PROBLEMA 38.- En un quemador enfriado por agua a presin constante se quema acetileno a
1 atm,se suministra el doble de la cantidad estequiomtrica de aire, los reactivos estn a 40 C,
los productos salen a 90C.
El flujo total de los productos es 5.5 Kg/min.
El agua de enfriamiento entra a 15C y sale a 80C, Cul es el flujo de agua requerido, los
productos solo contienen CO2 , H2O, O2 , N2.
C2H2
11.7
54.194

Cp
H

CO2
9.35
-94.052

H2O
8.41
-57.798

O2
6.55
-

N2
6.82
-

SOLUCION:
H 2O
Tin=15C, m

Treac=40C

N2
H O
2

C2 H 2

O2
N2

CO2
O2

Tprod =90C

H 2O
Tsal=80C, m

Datos: % de exceso de oxigeno = 100%


5
La reaccin terica: C2 H 2 O2 2CO2 H 2O
2
Para 1 mol de Acetileno:

(*)

PARA LOS REACTIVOS


Cantidad real de oxgeno alimentado: nO2 ALI nO2 Est * (1

%exceso
) (1)
100

Donde nO2 ALI cantidad (en moles) de oxgeno alimentado al quemador

cal/molK
Kcal/mol

nO2 Est Cantidad (en moles) de oxgeno terico o estequiomtrico que necesita la reaccin
100
) mol nO2 ALI 5mol
100
Como en realidad se alimenta aire entonces tambin ingresa al quemador nitrgeno:
Reemplazando valores en (1): nO2 ALI 2.5 * (1

79molN 2
18.81mol
21molO2
C2 H 2 5O2 18.81N 2
(a)

Cantidad de nitrgeno alimentado: nN 2 ALI 5molO2 *


Por tanto la semi reaccin para los reactivos:
PARA LOS PRODUCTOS.

Como se alimenta Oxgeno en exceso: nO2 SC nO2 ALI nO2 CON

nO2 SC Cantidad de oxgeno sin consumir (que sale en la corriente de los productos)
nO2 ALI Cantidad de oxgeno alimentado al quemador
nO2 CON Cantidad de oxgeno consumido en la reaccin
nO2 SC 2.5mol
En nuestro caso nO2 SC (5 2.5) mol =>
El nitrgeno no participa de la reaccin por tanto N 2ingresa N 2 sale
Segn el problema, la reaccin es completa por tanto se consume todo el C2 H 2
5
Por tanto la semi reaccin para los productos: 2CO2 O2 H 2O 18.8 N 2
2
Finalmente la reaccin y con las condiciones del problema:
C 2 H 2 5O2 18.81N 2 2CO2

5
O2 H 2O 18.8 N 2
2

H T

Treac=40C=313K

H reac

Treac=25C=298K

Tprod =90C=363K

H prod
0
H REACCION

Tprod=25C=298K

0
Segn el esquema H T H REAC H r H PROD
(***)
Donde H T cantidad de energa (calor) que desprende o asimila la reaccin
En nuestro caso reaccin de combustin desprendimiento de calor

REAC

298 K

n Cp dT (reactivos )
i

313 K

REAC

298 K

(2 * Cp

C2 H 2

5CpO2 18.81Cp N 2 ) dT

313 K

REAC

298 K

(2 *11.7 5 * 6.55 18.81* 6.82)dT

313 K

REAC 172.734 * ( 298 313)(cal / mol )


REAC 2591.013(cal / mol ) ______________________ ()
H r0

n H
i

0
PROD

0
ni H REAC

(b)

H r0 (2 * (94.052) (57.798)) (54.194) Kcal / mol


H r0 300096 cal / mol ____________________________ ()
T

n Cp dT ( productos )

PROD

298 K
363 K

PROD

( 2 * CpCO2

298 K

363 K

PROD

(2 * 9.35

298 K

5
CpO2 CpH 2 O 18.81Cp N 2 ) dT
2

5
* 6.55 8.41 18.81 * 6.82)dT
2

PROD 171.7692 * (363 298) cal / mol


PROD 11164 .998 cal / mol ________________________________ ()
Reemplazando (), () y () en (***) se tiene:

H T 2591.013 300096 11164 .998 cal / mol


H T 291522.015 cal / mol
H T Cantidad de calor que desprende la reaccin por 1 mol de acetileno (C 2H2) consumido.

El flujo total de los productos es de G = 5.5 (Kg. /min.)


Por otra parte se puede conocer la composicin molar de los gases de salida (productos)
2
yCO2
0.082271
2 2.5 1 18.81
2.5
yO2
0.10284
2 2.5 1 18.81
18.81
yH 2 O 0.04089
yN 2
0.774
, para el agua
2 2.5 1 18.81
Transformando composicin molar a msica: para el agua

xH 2 O
xH 2 O

yH 2 O * M H 2 O
yCO2 * M CO2 yO2 * M O2 yN 2 * M N 2 yH 2 O * M H 2 O
0.04089 *18
= 0.025104
0.082271* 44 0.10284 * 32 0.774 * 28 0.04089 *18

Flujo msico de agua que sale del quemador:

GH 2 O 5.5

gH O
Kg 0.025104 Kg H 2 O 1000 g H 2 O
*
*
138.072 2
min
1Kg
1Kg H 2 O
min

Ahora mediante la estequiometria de la reaccin se puede determinar la cantidad de C 2H2 consumido

nC 2 H 2 CON 138.072

g H 2O
min

1molH 2 O
18 g H 2 O

1molC 2 H 2 CON
1molH 2 OGEN

nC 2 H 2 CON 7.671(mol / min)


La cantidad de calor (flujo de calor) desprendido por la reaccin ser:

QDES H T * nC 2 H 2 CON QDES 291522.015


Q DES 2236.3( Kcal / min)

cal 7.671mol
*
mol
min

Segn el problema todo ese calor generado por la reaccin sirve para calentar el agua de
enfriamiento:

QGAN _ H 2O QGEN

QGAN _ H 2O (2236.3)( Kcal / min)

QGAN _ H 2O 2236.3( Kcal / min)

Como solo eleva la temperatura del flujo de agua entonces:

QGAN _ H 2O 2236.3( Kcal / min) m * Cp * (TSAL TIN )

*1
Reemplazando valores en (): 2236.3( Kcal / min) m

()
Kcal
* (80 15) C
Kg C

Por tanto el flujo de agua requerido:


34.405
m

Kg
___________________________resp
min

PROBLEMA 39.- Un material de cermica no porosa de volumen V (m3) y masa M (Kg.) se


sumerge en un lquido de densidad d (Kg./m3). Qu trabajo se efecta sobre el
material si se eleva con lentitud una altura h (m) en el lquido? Ignore cualquier
resistencia ocasionada por la viscosidad.
SOLUCIN datos:
Material cermico: V (m3), M (Kg.)
Lquido: d (Kg/m3)
Mediante un balance de fuerzas:

(se supone que M es medido en el aire)

Balance de fuerzas para el bloque que se encuentra en el Aire:


T = WL
T = mL*g
(1)
Balance de fuerzas para el bloque que se encuentra sumergido
en el lquido:
T
T + E = Wa
(2)
T
E
E = L*Vd*g
(3)
WL
Wa = ma*g
(4)
Wa
Donde: L = densidad del lquido
Vd = volumen
desplazado por bloque sumergido
Reemplazando (4), (3), (1) en (2):
mL * g L * Vd * g ma * g
mL ma L * Vd
De donde despejando mL:
mL M d * V
Como ma= M; L =d; Vd =V
entonces
Ahora el trabajo mecnico realizado ser W mL * g * h
Por tanto:

W (M d *V ) * g * h

______________________________resp

PROBLEMA 40.- Determinar el cambio de energa interna que se produce durante la reaccin:
1
0f 57.798( Kcal / mol )
H 2 ( G ) O2 ( G ) H 2O( G )
2
En condiciones estndar de presin y temperatura sabiendo que los gases obedecen:
a) La ecuacin de gas ideal
b) La ecuacin de Van Der Waals.
Agua (H2O)
5.72
0.0318

A
B

Hidrgeno (H2)
0.244
0.0226

Oxigeno (O2)
1.36
0.0318

atm*lt2mol-2
Lt/mol

a) MEDIANTE GAS IDEAL


0
Datos Entalpa de formacin del agua: f 57.798( Kcal / mol )

T = 298 K, P = 1 atm.
dH dE d (PV )
Segn definicin de Entalpa:
(1)
Ahora si se trata de una reaccin qumica que se realiza en forma gaseosa entonces es til la
PV nRT
siguiente relacin:
(2)
Diferenciando (2): d ( PV ) d ( nRT )
La reaccin ocurre a temperatura constante T = Cte.
Durante la reaccin si existe cambio de nmero de moles por tanto d ( PV ) RTdn (3)
dH dE RTdn (4)
Reemplazando (3) en (1):
Integrando y despejando: dE dH RTdn

(5)
E H RTn

n
Donde
PROD REAC
nPROD = sumatoria de los coeficientes de todos los productos

Sumatoria de los coeficientes de todos los reactivos


n 0.5
Para nuestra reaccin: n 1 (1 0.5)

Sustituyendo valores en (5): E 57798(cal / mol ) 1.987 * 298 * (0.5)(cal / mol )


REAC

E 57501.94(cal / mol ) _____________________________Resp a)


b) MEDIANTE VAN DER WAALS

dH dE d (PV )
De donde H E (PV ) reaccin a presin constante H E P (V )
E H P(V )
(6)
Donde PV P * (V f Vi ) PV P * (VPROD VREAC )
(7)
(7) en (6): E H P * (VPROD VREAC ) (8)
Por condicin del problema se hallar el volumen de reactivos y productos con la ecuacin de
Como la ecuacin ya no es tan sencilla entonces de (1):

Van der Waals

an 2
(Vm b) RT
Vm2

Para hallar el volumen adquiere la siguiente forma :


PVm3 ( Pb RT )Vm2 aVm ab 0

(9)

Para los Productos.Solo existe agua por tanto a 5.72( atm l 2 mol 2 ) , b 0.0319(l mol 1 )

P = 1 atm ,
Reemplazando valores en (9):

T = 298 K

V 24.46 Vm2 5.72 Vm 0.1825 0


3
m

Resolviendo

VPROD 23.234(l / mol )

Para los Reactivos.- Mezcla de gases (O2, H2) por tanto:


nH 2 1mol ,
nO2 0.5mol
nT 1.5mol

Composiciones molares: xO2 (0.5 / 1.5) xO2 0.333

xN 2 0.667

Y para el hidrgeno
Las constantes promedio:

lt

mol

atm lt 2

a 0.333 1.36 0.667 0.245 a 0.515


2
mol

b xO2 bO2 xH 2 bH 2 b 0.333 * 0.0318 0.667 * 0.0226 b 0.0257


a xO2 aO2 xH 2 aH 2

P = 1 atm y T = 298 K
3
2
Reemplazando valores en (9): Vm 24.462 Vm 0.515 Vm 0.0132 0
De donde: VREACT 24.44 lt / mol
Reemplazando valores en (8): E H P * (VPROD VREAC )
lt
1.987cal
E 57798(cal / mol ) 1atm (23.234 24.44)
*
mol 0.082atm lt
E 57768.78(cal / mol ) __________________________resp b)

PROBLEMA 41.

La bacteria Acetobacter suboxydans obtiene energa para su desarrollo


oxidando el etanol en dos etapas, como se indica:
1
C2 H 5OH ( l ) O2 ( g ) CH 3CHO(l ) H 2O( l )
a)
2
1
CH 3CHO( l ) O2 ( g ) CH 3COOH ( l )
b)
2
Los aumentos de entalpia en la combustin completa (hasta CO 2 y H2O lquida) de los tres
compuestos son:
COMPUESTO

Etanol
Acetaldehdo
cido actico
Calcule los valores de O para las reacciones a) y b).
SOLUCION:
Las reacciones de combustin:
C2 H 5OH ( l ) 3O2 ( g ) 2CO2 ( g ) 3H 2O( l )
(1)
(2)

CH 3CHO(l ) 2.5O2 ( g ) 2CO2 ( g ) 2 H 2O(l )

CH 3COOH ( l ) 2O2 ( g ) 2CO2 ( g ) 2 H 2O( l )


(3)
Para la reaccin a) la ecuacin (2) se puede escribir como:
2CO2 ( g ) 2 H 2O(l ) CH 3CHO( l ) 2.5O2 ( g )
(2)

Sumando (1)+ (2):

C2 H 5OH ( l )

O
C

(KJ / mol)
-1370.7
-1167.3
-876.1

H Co 1370.7( Kj / mol )
H Co 1167 .3( Kj / mol )
H Co 876.0( Kj / mol )
H Co 1167 .3( Kj / mol )

1
O2 CH 3CHO(l ) H 2O( l )
2 (g)

Entonces

oR ( 1370.7 1167 .3)(

Kj
Kj
) 203.4

mol
mol

________________Resp

a)
b)

1
O2 CH 3COOH ( l )
2 (g)
Kj
Kj
oR (1167 .3 (876))(
) 291.3
____________________resp
mol
mol

Sumando (2) - (3) CH 3CHO( l )

Entonces
b)

PROBLEMA 42. - 1 Kg de agua pura se agita mecnicamente suministrndole al mismo tiempo


40 Kcal., como resultado se observa que la temperatura pasa de 15C a 100C,
cual es la cantidad de trabajo realizado por el agitador; suponer que no hay
prdidas de calor.
SOLUCION. Datos Masa de agua = 1000 g
Ti=15C Tf =100 C
Q=40 Kcal
La definicin de la primera Ley de la termodinmica: U Q W (1)
Donde Q = cantidad de calor suminstrado al agua
W = trabajo realizado sobre el agua
Por otra parte: H U (PV )
Ahora como el proceso es solo de calentamiento del lquido entonces (PV) 0
Se concluye que H U
Entonces U H m * Cp * (T f Ti ) (2)
m * Cp * (T f Ti ) Q W
Reemplazando (2) en (1)
De donde despejando W m * Cp * (T f Ti ) Q
Reemplazando valores: W 1000 * 1 * (100 15) 40000
(cal)

W 45000

cal ______________________________________resp

PROBLEMA 43. 1 mol de gas ideal monoatmico a 27C y 8 atm se expande


adiabticamente hasta una presin final de una atmsfera contra una presin
opositora de 1 atm. Calcular:
a) La temperatura final del sistema
b) El trabajo desarrollado
c) Variacin de la energa interna
d) Variacin de la Entalpia
e) Cantidad de calor intercambiado
SOLUCION: Datos
Condiciones iniciales T1=300K
Condiciones finales
T2 =???

Pop= 1 atm
P1=8 atm
P2=1 atm

n=1 mol
n=1 mol

U Q W (1)
a) La primera ley:
el trabajo para un proceso irreversible W Pop * (V2 Vi ) (2)
U n * Cv * (T2 T1 )
(3)
Como el proceso es adiabtio el calor intercambiado entre el sistema y el medio ambiente es cero
(Q = 0)
la ecuacin (1) se reduce a U W (4)
n * Cv * (T2 T1 ) Pop * (V2 V1 )
Reemplazando (2) y (3) en (4):
(5)
Como el sistema es un gas ideal entonces poniendo V2 y V1 en funcin de temperaturas

V2

n * R * T2
P2

(6)

V1

n * R * T1
(7)
P1
n * R * T1 n * R * T2

P1
P2

n * Cv * (T2 T1 ) Pop *

Reemplazando (6) y (7) en (5)

Pop
R)
P1
T2 T1 *
Pop
(Cv
R)
P2
(Cv

Despejando:

3 1

T (300 K ) * 2 8
3 2 1

Reemplazando valores

T2 195.0 K _________________________________resp
W Pop * (V2 Vi )

b) el trabajo realizado de la ecuacin (2):

W Pop * (

Reemplazando (6) y (7) en (2)

n * R * T2 n * R * T1

)
P2
P1

195 300

8
1

Reemplazando valores W 1 *1.987 * 1 *

cal

W 312.95 cal ______________________________resp

c) de (2)
c)

U W

U 312.95(cal ) ___________________________resp

d) la entalpia n * Cp * (T f Ti )
Reemplazando valores: H 1mol *

5 1.987cal
*
(195C 300C )
2
mol C

521.5875(cal ) ___________________________rep d)

e)

Q=0 __________________________________resp e)

PROBLEMA 44. -

Dos botellas de igual volumen se unen entre s mediante un tubo por una
llave de paso, en una de las botellas cuyo volumen es igual a 10 litros, se
encuentran 5 moles de gas carbnico a 20 C, la segunda botella de volumen
V1 se bombea hasta alcanzar un alto vacio ,se abri la llave y el gas se
expandi isotrmica mente, considerando que el gas se somete a la ecuacin
de Van Der Walls determinar U,H,Q,W.
a
U
atm
atm * l 2
2 (*)
Para el gas de Van der Walls
y b 0.043
a 3.62
2
l
V T V
mol
SOLUCIN: datos
T= 20C
n=5 mol
Condicin inicial V1=10 lt
Condicin final V2 = 20 lt
Sabemos que U = U (V,T)
Hallando la diferencial total:

dU

Como el proceso es isotrmico


Reemplazando (*) en (2) dU

dT = 0
a
V2

dV

U
dV
V T

dT
V

(1)

entonces (1) queda como

dU

dU

dV (2)
T

a * n2
dV
V2

2
Que integrando desde V1 hasta un V2 U a * n * (

1
1
)
V2 V1

1
1
atm l
20 10
U 4.525(atm l ) 458.79( J ) ____________________________resp a)

2
Reemplazando valores: U 3.62 * (5) *

b) la definicin de entalpa: H U (PV )


H U ( P2 * V2 P1 * V1 ) (**)
hallando (PV) para ello:

nRT
an 2
2
V nb V
5 * 0.082 * 293 3.62 * 52
Para el estado inicial: P1
(atm) P1 11.37( atm)

10 5 * 0.043
102
Sea la ecuacin de Van Der Walls:

Para el estado final:

5 * 0.082 * 293 3.62 * 52


(atm) P2 5.845( atm)
P2

20 5 * 0.043
20 2

Por tanto reemplazando valores en (**):


H 458.79( J ) (5.845 * 20 11.37 * 10)(atm * l ) *

8.314( J )
0.082(atm * l )

H 783.24 J _________________________________resp b)

PROBLEMA 45. - A una tetera elctrica (silbadora) aislada trmicamente se vierte1 litro de
agua a la temperatura de 20 C , la especificacin de la tetera indica 1250
Watts y el metal de la tetera equivalen a 20 cc de agua.
a) Cunto tiempo se esperar para que la tetera comience a silbar?
b) Cunto tiempo durar el silbido?, el experimento se realiza a nivel del mar
SOLUCION: Datos VH2O = 1000 cc mH2O = 1000 g,

VAP 9720 cal

CpH2O = 4.183 J/g*K,

mol

Para la tetera: P=1250 Watts

metal dela tetera equivalente a 20 cc de agua entonces = 20 g

a) Clculo del calor necesario para calentar los 1000 g de agua mas el metal o sea mas los 20 g
De modo que la masa total a calentarse: mT = 1020 g desde 20 C hasta 100 C (temperatura
a la cual el agua comienza a hervir por lo tanto la caldera comienza a silbar)
Q m * Cp * (T f Ti ) (1)
Calor sensible
Por otra parte, esta cantidad de calor lo brinda el calentador de la tetera en un determinado
tiempo por tanto: P Q / t (2)
m * Cp * (T f Ti )
Reemplazando (1) en (2): P
despejando t:
t
m * Cp * (T f Ti )
1020 * 4.183 * (100 20)
(s)
; reemplazando valores: t
t
1250
P
t 253.07( s ) 4.55( min) ________________________resp
a)
b) El tiempo que durar el silbido ser igual al tiempo que tardar el agua en evaporarse
completamente
Cantidad de calor necesario para evaporar el agua: Q mH 2O * VAP (3)
Q
Dicha cantidad de calor lo brindar el calentador elctrico de la tetera P
t
m
* VAP
Q
Despejando t
(4); reemplazando (3) en (4); t H 2O
P
P
Reemplazando valores: t

1000 g *

1mol
cal 4.183 J
* 9720
*
18 g
mol
1cal
1250( J / s )

t 1807.056( s ) 30.12( min) _____________________resp b)

PROBLEMA 46. Cual ser la temperatura de llama adiabtica cuando 100g de un gas de
composicin volumtrica 80% de metano y el resto un inerte (Cp=5
cal/molK) se queman ac en la ciudad de La Paz (P=500 mmHg) con aire
hmedo que se alimenta a 60C, se usa el 75% de exeso estequiomtrico de
aire hmedo.
Tanto el aire hmedo como el gas s aliemntana 60C
Pv* 102.51mmHg (presinde vapor del agua) a 60C
CH4
CO2
H2O
N2
O2
50168
-94052
-57798
Cal/mol
H
Cp
12.2
9.4
8.25
6.9
7.25
Cal/molK
SOLUCIN:

CH4
inerte(I)
REACTOR
N2
O2
H2O

CH 4 2O2 CO2 2 H 2O
Ahora la reaccin:
Para un mol de CH4:
Cantidad de inerte que ingresa al reactor:
0.2molI
n( I ) 1molCH 4 *
n( I ) 0.25mol
0.8molCH 4

N2
H2O
inerte(I)
CO2

(a)

Cantidad de oxgeno que ingresa al reactor:


1 mol de CH4 reacciona estequiomtricamente con 2 mol de O2 (ecuacin (a))
El exceso de O2 del 75% ser: los 2 molO2 * 0.75 = 1.5 mol O2
Entonces la cantidad de oxgeno que entra en el reactor: nO 2 2mol 1.5mol
nO 2 3.5mol
(lo que se necesita estequiomtricamente ms el exceso)
Cantidad de nitrgeno que ingresa al reactor:
Como la alimentacin de oxgeno al reactor se lo realiza con aire, esto implica que tambien al
reactor ingresa Nitrgeno.
(Composicin del aire seco en fracciones molares xO 2 0.21; x N 2 0.79 )

nN 2 3.5molO2 *

0.79molN 2
0.21molO2

nN 2 13.17 mol

Cantidad de H2O que ingresa al reactor:


Como el aire que ingresa al reactor es air hmedo, se concluye tambin que al reactor ingresa
agua
Las proporciones de aire seco y agua: (en fracciones molares)
p
* Pv*
x AIREsec o 1 xH 2O
xH 2 O H 2 O
PT
PT
Donde: pH 2O presin parcial del agua (vapor de agua)
PT = presin total (presin del aire hmedo)
= Humedad relativa
PV* Presin de vapor saturada del agua a determinada temperatura
En nuestro caso 1 (se asume que el aire hmedo est saturado)
Pv* 102.51mmHg A 60C
y PT =500 mmHg
102.51
xH 2O 0.20502
Por tanto: xH 2O

500
x AIRE sec 1 0.20502
x AIRE sec 0.795
n AIRE sec nO 2 nN 2 (13.17 3.5)mol
n AIRE sec 16.67 mol

Ahora: nH 2O 16.67 molAIRE sec*

0.205molH 2O

0.795molAIRE sec

Complementando a la ecuacin (a): La reaccin ser:

nH 2 O 4.298mol

4.298 H 2O 13.17 N 2 0.25 I CH 4 3.5O2 CO2 6.298 H 2O 13.17 N 2 0.25 I 1.5O2


Q H REAC H r0 H PROD
Segn Kirchoff:
Como se nos pide la Temperatura de Llama adiabtica Q 0 entonces:
0 H REAC H r0 H PROD
(#)
Donde REAC Entalpa de enfriamiento de los reactivos desde la temperatura a la que se
encuentra los reactivos hasta la temperatura estndar (25C)
H r0 Entalpa de reaccin estndar
H PROD Entalpa de calentamiento de los productos desde la temperatura estndar
hasta la temperatura T (en nuestro caso la temperatura de llama adiabtica que es nuestra
incgnita)

REAC

298 K

n Cp dT (rectivos )
i

333 K

H REAC

298 k

298 K

333 k

333 K

(0.25 * 5 13.17 * 6.9 3.5 * 7.25 12.2 4.298 * 8.25)dT 165.16

H REAC 165.16 * ( 298 333) cal / mol


H REAC 5780.48 cal _______________________(*)
H r0

n H
i

0
PROD

dT

0
ni H REAC

H r0 (2 * (57798) (94052)) (50168) cal / mol


H r0 259816.0 cal / mol _______________________(**)
T

PROD

n Cp dT ( productos )
i

298 K

PROD

298 K

298 K

(9.4 6.298 * 8.25 1.5 * 7.25 13.17 * 6.9 0.25 * 5)dT 164.36

H PROD 164.36 * (T 298 K ) cal / mol K ________________________(***)

Reemplazando (*), (**), (***) en (#):


0 5780.48 259816.0 164.36 * (T 298)

De donde:

T 1913.98 K _____________________________________resp

dT

PROBLEMA 47. - A nivel del mar un pistn ejerce una presin de 1 atm y descansa sobre una
superficie de agua (100C), la presin se reduce infinitesimalmente y como
resultado se evaporan 10g de agua,cuales son los valores del cambio de
entalpa, cambio de energa interna, el calor y el trabajo, el calor necesario se
obtiene del aprovechamiento total del calor producido en la combustin
completa de0.64g de CH4.
El calor de combustin de metano es igual a 193.36 Kcal/mol
SOLUCION: datos: P = 1atm, masa de agua que se evapora =10g
El calor se obtiene de la combustin de 0.64g de CH4 Hc 193.36 Kcal / mol
Por tanto el calor suministrado por la combustin de metano: Q n * Hc

Q 0.64 gCH 4 *

1molCH 4
Kcal
* (193.36
)
16 gCH 4
1molCH 4

Q 7734.4cal

Esta cantidad de calor desprendida por la reaccin es absorbida por el agua entonces:
Para el agua que ser nuestro sistema: U Q 'W (1)
Donde Q=calor suministrado al agua; W=trabajo realizado por el agua
Q(recibido por el agua=-Q(suministrado por la reaccion)
Q=7734.4 cal
Proceso reversible
Ahora el trabajo (proceso isobrico) W P * (V f Vi )
Vi corresponde a la cantidad de agua que se evapora pero en estado lquido
Vi 10 g *

1cc
1g

Vi 10cc 0.01lt

Vf corresponde a la cantidad de agua que se evapora en estado de vapor (gaseoso)


P=1 atm, T=373 K, n 10 g *
La ecuacin de estado: V f
V f 17.00(lt )

1mol

18 g

n=0.55555mol

n * R *T
0.555 * 0.082 * 373
(lt )
Vf
P
1

Entonces el trabajo: W 1atm * (17.00 0.01)(lt ) 16.99atm * lt


W 411.7cal
Reemplazando valores en (1): U (7734.4 411.7)cal
U 7322.7cal
Como el calor que se suministra al agua se realiza a presin constante entonces:

7734.4cal

____________________________________resp
Q ' H

PROBLEMA 48.- En La Paz , 500 gr. de agua (Tebullicin = 90 C) inicialmente a 15C se agitan
mecnicamente ,suministrndose (al mismo tiempo ) 30 Kcal.;Como resultado
se observa que el agua se calienta, hierve y se vaporiza completamente .Qu
cantidad de trabajo realiz el agitador?. Suponer que no existen otras prdidas
de calor y que el comportamiento del gas es ideal. HVAP 540 cal g
SOLUCION:
Datos:
T0 15C
Teb 90C

HVAP 540 cal


agitador
(Ws=trabajo realizado por el agitador)

cal
C * g
Q 30kcal
cp 1

camisa calefactora (Q=30Kcal)

Segn la primera ley de

W
la termodinmica:
(1)
S
Donde U Variacin de energa interna
Q Calor suministrado al sistema
WS Trabajo de eje (trabajo que realiza un bomba, agitador, turbina, etc. Sobre el
sistema)
W Trabajo realizado por el sistema sobre el medio
W P * dV (2)
Se sabe que:
Segn el problema P ctte por tanto la forma integrada de (2): W P(V2 V1 ) P (V )
(3)
Reemplazando (3) en (1): U Q WS P ( V )
(4)
U P (V ) Q WS
Despejando:
(5)
Pero por otra parte si P es constante U P(V ) (6)
WS Q

Comparando (5) y (6) se tiene: Q WS


(7)
Donde: H m * Cp * (T f Ti ) m * VAP (8)
WS m * Cp * (T f Ti ) m * VAP Q
(8) en (7):
Sustituyendo valores: WS 500 * 1 * (90 15)cal 500 * 540cal 30000cal

WS 277.5( Kcal ) __________________________________resp

PROBLEMA 50.- Un gas natural cuyo anlisis cromatogrfico da la composicin volumtrica del
95% de metano y el resto de Nitrgeno, es quemado con el 50% de exceso

H(cal/mol)
Cp(cal/mol K)

de aire hmedo, siendo el producto de la combustin (en cuanto al carbono


se refiere),CO2 en un 74% y CO el restante. Cual ser la temperatura mxima
que se debe alcanzar. Cual es la composicin del gas que sale del quemador?
CH4
CO2
CO
H2O
O2
N2
50168
-94052
-26416
-57798
12.2
9.4
6.34
8.25
7.25
6.9

Pv (25C) = 90 mmHg.

Presin de trabajo 1 atm.

SOLUCIN.- El esquema:
Datos: 50% de exceso de aire
hmedo
Base: 1 mol de metano ( CH 4 )

0.95CH 4

0.05 N 2

gas
natural

CO2

CO
0.79 N 2
0.21O2

H 2O

aire

N2

O2

Cuando se trata de reacciones


de combustin la cantidad de oxigeno alimentado al horno (quemador) deber ser
siempre lo suficiente para que dicha reaccin sea completa, para nuestro caso:
CH 4 2O2 CO2 2 H 2O
(Reaccin completa)
(a)
PARA LOS REACTIVOS (entrada al horno)
Cantidad de oxgeno alimentado: nO2 ALI nO2 Est * (1
nO2 ALI 2 * (1

50
) mol
100

%exceso
) (1)
100

nO2 ALI 3.0mol

Cantidad de nitrgeno alimentado:


Como el oxgeno se obtiene del aire, entonces tambin ingresa N 2 al horno.
79molN 2
nN 2 1 3molO2 *
11.286mol
21molO2
Segn el problema tambin ingresa N2 con el CH4:
0.05molN 2
nN 2 2 1molCH 4 *
0.0526mol
0.95molCH 4

nN 2 ALI 11.29mol 0.053mol

nN 2 ALI 11.34mol

Cantidad de agua que ingresa


El aire alimentado es hmedo por tanto tambin ingresa agua al horno
PV0 molAgua
90
molAgua
0.134
YH 2 O
YH 2O
0

760 90
PT PV molAireSeco
molAireSec o

1mol AireSeco 0.134molH 2O


*
0.21molO2
1mol AireSeco
1.914mol

nH 2 OALI 3molO2 *

nH 2 OALI

La semi reaccin para los reactivos:


PARA La REACCION:

CH 4 3O2 1.914 H 2O 11.34 N 2

()

Por diversos factores dentro de un horno no siempre se produce una reaccin completa (reaccin (a)) as
se alimente la cantidad estequiometrica o se alimente un exceso de oxgeno para producir solo CO 2

Es entonces cuando se produce una segunda reaccin: CH 4

3
O2 CO 2 H 2O (b)
2

Ahora: 74% del carbono del CH4 se convierte en CO2


26% del carbono del CH4 se convierte en CO
Por tanto:
CH 4 2O2 CO2 2 H 2O _____/* 0.74

+
CH 4 1.5O2 CO 2 H 2O ____/* 0.26
0.74CH 4 1.48O2 0.74CO2 1.48 H 2O
0.26CH 4 0.39O2 0.26CO 0.52 H 2O
CH 4 1.87O2 0.74CO2 0.26CO 2 H 2O
(c)
PARA LOS PRODUCTOS:
Cantidad de Oxgeno que sale del horno:
Segn la reaccin (c) se consumen 1.87mol

nO2 SAL nO2 ALI nO2 CON 3mol 1.87mol


Cantidad de Agua que sale del horno

nH 2 OSAL nH 2 OALI nH 2 Ogen

nO2 SAL 1.13mol

nH 2 OALI 1.914mol

Segn la reaccin (c) se generan 2 moles de agua

nH 2 OSAL (1.914 2)mol

nO2 CON 1.87mol

nH 2Ogen 2mol

nH 2 OSAL 3.914mol
Cantidad de nitrgeno que sale del horno
Por lo dems el nitrgeno no participa de la reaccin por tanto nN 2 ALI nN 2 SAL 11.34mol
La semi reaccin para los productos:
0.74CO2 0.26CO 3.914 H 2O 11.34 N 2 1.13O2
La REACCION REAL con () y ():

CH 4 3O2 1.914 H 2O 11.34 N 2 0.74CO2 0.26CO 3.914 H 2O 11.34 N 2 1.13O2


Q H REAC H r0 H PROD
Segn Kirchoff:
Como se nos pide la Temperatura de Llama adiabtica Q 0 entonces:
0 H REAC H r0 H PROD
(#)

Donde
Entalpa de enfriamiento de los reactivos desde la temperatura a la que se
REAC
encuentra los reactivos hasta la temperatura estndar (25C)
H r0 Entalpa de reaccin estndar

H PROD Entalpa de calentamiento de los productos desde la temperatura estndar


hasta la temperatura T (en nuestro caso la temperatura de llama adiabtica que es nuestra
incgnita)
REAC 0 Ya que los reactivos se encuentran a 298 K
H r0

n H

H 0.74 H
i

0
PROD

0
ni H REAC

H r0 0.74 H 0f CO 0.26 H 0f CO 3.914 H 0f H O H 0f CH 1.914 H 0f H O


0
r

0
f CO

0.26 H 0f CO 2 H 0f H O H 0f CH

H r0 (0.74 * 94052) (0.26 * 26416) (2 * 57798) 50168 cal / mol

H r0 242230.640 cal / mol _______________________(*)


T

n Cp dT ( productos )

PROD

298 K
T

0.74 Cp

PROD

CO2

0.26 CpCO 3.914 CpH 2 O 11.34 CpN 2 1.13 CpO2 dT

298 K

PROD

(0.74 * 9.4 0.26 * 6.34 3.914 * 8.25 11.34 * 6.9 1.13 * 7.25)dT

298 K

H PROD 127.33 * (T 298 K ) cal / mol K ________________________(**)


0 242230.64 127.33 * (T 298)

Reemplazando (*), (**) en (#):


De donde:

T 2200.3 K _____________________________________resp

PROBLEMA 51.- Calcular la variacin de energa interna que tiene lugar cuando 1000 gr. De
agua pasan del estado vapor a 100 C a hielo a 0 C (presin atmosfrica normal).
H fus 80

cal
g

H vap 540

cal
g

SOLUCION:
1

Q1
VAPOR
T1=100C

Q2
LIQUIDO
T1=100C

Segn la primera ley: U Q W


Q Q1 Q2 Q3
Donde

4
Q3

LIQUIDO

HIELO

T2=0C

T2=0C

(1)

Q m * H cond m * Cp * (T2 T1 ) m * H cong


Q 1000 * ( 540 1 * (0 100) 80)cal
Sustituyendo valores:
Q 720 Kcal
Clculo del trabajo realizado por el sistema: W W1 2 W2 3 W3 4

(2)

W1 2 P * (V2 V1 )

ETAPA 1-2: (hay cambio de volumen a presin constante)


V2

LIQ

V2

(3)

1Kg
1lt
1( Kg / lt )

n * R *T
1000 * 0.082 * 373
(lt ) V1 1699.22lt
V1
P
18 * 1
Sustituyendo valores en (2): W1 2 1atm * (1 1699.22)lt 1698.22atm * lt
W1 2 41.151Kcal
W2 3 0
ETAPA 2-3: (no hay cambio de volumen) entonces
W3 4 0
ETAPA 3-4: (no hay cambio de volumen) entonces
W

41
.
151
Kcal

0
0 W 41.151Kcal
Reemplazando valores en (2):
Por tanto en sustituyendo valores en (1): U 720 Kcal (41.151Kcal )
V1

U 678.85 Kcal
________________________resp
PROBLEMA 52.- Un mtodo para la fabricacin de gas de sntesis (principalmente una mezcla
de CO con H2) con vapor de agua a baja temperatura y presin constante (1 atm)
CH 4 H 2O CO 3H 2
(a)
La nica reaccin adicional que se presenta es el desplazamiento del agua:
CO H 2O CO2 H 2
(b)
Si la Alimentacin consiste en 2 moles de vapor de agua por cada mol de CH 4 y se proporciona
calor al reactor de modo que los productos alcanzan la temperatura de 1300K
entonces el metano se convierte completamente y el flujo de productos contiene
17.4%(mol) de CO.
Los reactivos se precalientan a 600 K.
Calcular la cantidad de calor proporcionado al reactor.
Nota: Para realizar las integrales los lmites tanto superior como inferior debern estar en C
cp a b T c T 2 d T 3
(J/molK)
compuesto
a
b*102
c*105
d*109
Hf (Kj/mol)
CH4
34.31
5.469
0.3661
-11
-74.85
H2O
33.46
0.688
0.7604
-3.593
-241.83
CO
28.95
0.411
0.3548
-2.20
-110.52
H2
28.84
0.00765
0.3288
-0.8698
CO2
36.11
4.233
-2.887
7.464
-393.5
SOLUCIN: P = 1 atm.
Reactivos:
ingresan a 600 K
xCO 0.174
Productos:
salen a 1300 K
Como el metano se convierte completamente el factor de conversin para la reaccin (a) es 1
Adems que la alimentacin es de dos moles de agua por mol de metano:

CH 4 2 H 2O CO 3H 2 H 2O

(A)

Debido a que en los productos existe CO, se concluye que el factor de conversin de la reaccin
(b) es ( <1). Por tanto la segunda reaccin:

CO H 2O CO2 H 2

(c)

La reaccin global dentro el reactor: (A)+(c):


+

CH 4 2 H 2O CO 3H 2 H 2O

CO H 2O CO2 H 2

CH 4 2 H 2O (1 )CO CO2 (3 ) H 2 (1 ) H 2O
Nmero de moles totales en la corriente de los productos:
nP 1 3 1
nP 5
1
xCO
0.174 De donde 0.13
5
CH 4 2 H 2O 0.87CO 0.13CO2 3.13H 2 0.87 H 2O
La reaccin queda:

(d)

Segn el problema:
CH 4 2 H 2O 0.87CO 0.13CO2 3.13H 2 0.87 H 2O
Ti=600K

Tf=1300K

H T
H reac

H prod

T=298K

T=298K

H R0

H T H REAC H r0 H PROD

Segn el esquema:

(#)

Donde REAC Entalpa de enfriamiento de los reactivos desde la temperatura a la que se


encuentra los reactivos hasta la temperatura estndar (25C)
H r0 Entalpa de reaccin estndar
H PROD Entalpa de calentamiento de los productos desde la temperatura estndar
hasta
25 C

Reactivos:

REAC

n Cp dT (reactivos )
i

327 C
25 C

REAC

Cp

CH 4

2 Cp H 2O dT

327 C

Cp

CH 4

2 Cp H 2O

+
=

25 C

REAC

34.31 5.469 *10 2 T 0.3661*10 5 T 2 11*109 T 3


2 * (33.46 0.688 *10 2 T 0.7604 *10 5 T 2 3.593 *10 9 T 3 )
101.23 6.845 10 2 T 1.8869 10 5 T 2 18.18 10 9 T 3

101.23 6.845 10

T 1.8869 10 5 T 2 18.18 10 9 T 3 dT

327 C

REAC 34377.6( J / mol ) _____________________________ (*)

Luego de integrar:

0
0
0
LA reaccin: H r ni H PROD ni H REAC

H 0.13H

H r0 0.13H 0f CO 0.87H 0f CO 0.87H 0f H O H 0f CH 2 H 0f H O


0
r

0
f CO

0.87H 0f CO H 0f CH 1.13 H 0f H O
4

H r0 0,13 * 393,5 0,87 * 110,52 74,85 1,13 241,83 (Kj/mol)


H r0 200,81( Kj / mol ) ________________________________________(**)
1027 C

Para los productos

PROD

n Cp dT ( productos )
i

25C
1027 C

PROD

0.13 * Cp

CO 2

0.87 * CpCO 0.87CpH 2 O 3.13 CpH 2 dT

25 C

0.13 * 36.11 4.233 * 10 2 T 2.887 * 10 5 T 2 7.464 *10 9 T 3


0.87 * 28.95 0.411 *10 2 T 0.3548 *10 5 T 2 2.20 *10 9 T 3
0.87 * (33.46 0.688 *10 2 T 0.7604 * 10 5 T 2 3.593 * 10 9 T 3 )
3.13 * 28.84 0.00765* 102 T 0.3288* 105 T 2 0.8698* 109 T 3

0.13 * CpCO2 0.87 * CpCO 0.87Cp H 2O 3.13 Cp H 2

149.26 1.53 *102 T 1.624 *105 T 2 6.792 *109 T 3

1027 C

PROD

149.26 1.53 *10

T 1.624 * 10 5 T 2 6.792 * 10 9 T 3 dT

25 C

Que luego de integrar:

PROD 161597.1( j / mol ) _________________________ (***)

Reemplazando (*), (**), (***) en (#):

H T 34377.6 200.81 *103 161597.1 ( J / mol )


H T 328.03( KJ / mol )
Signo positivo por tanto:
La cantidad de calor a aadir al reactor Q 328.03( KJ / mol ) ______________resp

PROBLEMA 53.- la ecuacin del virial que representa al argn a 273 K tiene:
B 21.7(cc / mol )
C 1200(cc 2 / mol 2 ) .
Y
Adems Vi = 500 cc y Vf =1000 cc.
N = 1 mol
a) calcular el trabajo en una expansin isotrmica reversible a esta temperatura.
b) El trabajo de expansin contra una presin de oposicin Pop = 1 atm
c) El trabajo de expansin suponiendo que el argn se expande idealmente.
SOLUCION: Datos Vi = 500 cc y Vf =1000 cc.
N = 1 mol , T = 273K
B 21.7(cc / mol )
C 1200(cc 2 / mol 2 ) .
Y
a) Definicin de trabajo W

PdV

Ahora segn la ecuacin del virial:

(1)

PVm
B C
1

RT
Vm Vm2

(2)

Donde Vm volumen molar

1
B
C RT
B
C
2
2 3
De (2) despejando P: P 1
P RT
(3)
Vm Vm Vm

Vm Vm Vm
1
B
C
2 3 dV
Reemplazando (3) en (1): W RT
(4)
Vm Vm Vm
V
Como Vm
Vm * n V
proceso de expansin o compresin n = CTE.
n

n * dVm dV

Diferenciando

(5)

1
B
C
2 3 dVm
Reemplazando (5) en (4): W nRT
Vm Vm Vm
En nuestro caso como n = 1 entonces:
Vmi 500(cc / mol ) y Vmf 1000(cc / mol )
Por tanto reemplazando valores en (6):

(6)

1 21.7 1200
J
* 273 K
2 3 dVm
mol K
Vm
Vm
500 Vm
1000

W 1mol * 8.314

1000
1
1
1
1
W 2269.72 J * ln

21.7 *
1200 *
2
2
1000 500
1000 500
500

W 1532.2( J ) ________________________________________resp a)

b) Pop =1 atm
De (1): W

PdV

W Pop dV

pero

P Pop 1atm

W Pop * (V f Vi )

Reemplazando valores: W 1atm * (1000 500)cc *

1lt
8.314 J
*
1000cc 0.082atm * lt

W 50.695( J ) __________________________________resp b)

c) expansin ideal
(7) en (1): W

de (1):
nRT
dV
V

W 1mol * 8.314

PdV

para gas ideal P

nRT
V

(7)

reemplazando valores:

1000
J
dV
* 273 K
mol K
500 V

1000
(J )
500

W 2269.722 * ln

W 1573.25( J ) ______________________________resp c)

PROBLEMA 54.- La formacin del Bromuro de Yodo se indica por la siguiente reaccin
I 2 ( S ) Br2 ( L ) BrI ( G )
H RO 19.72( Kcal / mol )
Las capacidades calorficas a presin constante se pueden tomar como:
(cal / mol K )
Cp T T 2

Compuesto

* 103

* 106

I2 (S)
Br2 (L)
I2(G)
Br2(G)
IBr(G)

13.3
17.2
6.9469
8.4228
6.5776

-0.1999
0.9739
0.9549

0.4808
-3.555
1.581

El calor molar de Vaporizacin del Bromo es de 7.4 Kcal/mol a 332K


El calor molar de sublimacin del Yodo es 14.9 Kcal/mol a 387K
Calcular

I 2 ( G ) Br2 ( G ) 2 BrI ( G )

H a 500K para la reaccin

SOLUCION:
Tanto el Yodo como el Bromo se encuentran en estados distintos al que se pide por tanto
independientemente para cada uno.
Para la sublimacin del yodo:

I 2 ( S ) I 2 ( G )
T=298K

T=298K

H R
H a

H b
T=387K

T=387K

H sub

Para hallar la entalpa de reaccin a cualquier temperatura segn Kircchof:


T

TR ( IODO ) REF

n Cp ( prod ) n Cp (reac ) dT
i

(1)

T REF

en nuestro caso TREF 387 K , T 298 K y H sub 14.9 Kcal / mol


REF

Por tanto:

T
R

REF
R

Cp

I 2 (G )

CpI 2 ( S ) dT reemplazando valores:

T REF

298 K

T
R ( IODO )

3.353 0.1999 *10

14.9( Kcal / mol )

T 0.4808 * 10 6 T 2 dT

387 K
K
298
R ( IODO ) 15.4665( Kcal / mol )

Br2 ( L ) Br2 ( G )

Para la vaporizacin del Bromo:

T=298K

T=298K

H R '
H b '

H a '

T=332K

T=332K
H VAP

Utilizando nuevamente (1):


T

TR ( BROMO ) REF

n Cp ( prod ) n Cp (reac )dT


i

T REF

REF
Para este caso TREF 332 K , T 298 K y HVAP 7.48( Kcal / mol )

Por tanto:

T
R ( BROMO )

REF
R

Cp

T REF

Br2 ( G )

CpBr2 ( L ) dT

reemplazando valores:

298 K

8.777 0.9739 *10

TR ( IODO ) 7.4( Kcal / mol )

T 3.555 * 10 6 T 2 dT

332 K
K
298
R ( IBROMO ) 7.70( Kcal / mol )

Por tanto para llegar a la reaccin deseada: I 2 ( G ) Br2 ( G ) 2 BrI ( G )


(*)
Se tienen 3 semi reacciones cuyas entalpas de reaccin que se encuentran a 298K son:

I 2 ( S ) Br2 ( L ) 2 BrI ( G )

H RO 19.72( Kcal / mol )


0R 15.4665( Kcal / mol )
0R 7.70( Kcal / mol )

I 2( S ) I 2(G )
Br2 ( L ) Br2 (G )

(a)
(b)
(c)

Para llegar a (*) se puede hacer lo siguiente: (a ) (b) (c)

I 2 ( S ) Br2 ( L ) 2 BrI ( G )

H RO 19.72( Kcal / mol )


0R 15.4665( Kcal / mol )
0R 7.70( Kcal / mol )

I 2(G ) I 2( S )
Br2 (G ) Br2 ( L )
I 2 ( G ) Br2 ( G ) 2 BrI ( G )

(a)
(b)
(c)

H RO 3.4465( Kcal / mol )

Ahora Segn condicin del problema: Hallar la entalpa de reaccin a 500 K


T

R REF

n Cp ( prod ) n Cp (reac )dT


i

500 K

R OR

REF

2Cp

BrI ( G )

(Cp I 2 ( G ) CpBr2 (G ) ) dT

298 K

2 * (6.5776 0.9549 *10 3 T 1.581 *10 6 T 2 )

Donde:

(1) * (8.4228 0.9739 *10 3 T 3.555 *10 6 T 2 )


(1) * (6.9469 0.1999*103 T 0.4808*106 T 2 )
2CpBrI (CpI 2 CpBr2 )

2.2145 1.1358 *10 3 T 6.23621 *10 6 T 2

500 K

R 3.4465( Kcal / mol )

2.2145 1.1358 *10

298 K

A 500 K

R 3597.45(cal / mol )

__________________________________resp

T 6.23621 * 10 6 T 2 dT cal / mol