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UNIVERSIDAD NACIONAL

SANTIAGO ANTNEZ DE MAYOLO

Departamento Acadmico de Ciencias

Qumica Orgnica
Mg. Miguel RAMIREZ GUZMAN

Contenido
Hidrocarburos No Saturados
Alquenos y alquinos.
Nomenclatura.
Propiedades fsicas y qumicas.
Reacciones qumicas.
Reacciones de Identificacin.
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Alquenos
Son hidrocarburos de cadena abierta que se caracterizan por tener
uno o ms dobles enlaces entre tomos de carbono.
C=C
Los alquenos son planos con carbonos de hibridacin sp2. El
doble enlace est formado por un enlace que se consigue por
solapamiento de hbridos sp2 y un enlace que se logra por
solapamiento del par de orbitales p perpendiculares al plano de la
molcula.
Formula General:

CnH2n
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Nomenclatura
1. Se nombran igual que los alcanos, pero con la terminacin
"-eno".
2. Se escoge como cadena principal la ms larga que contenga el
doble enlace. De haber ramificaciones se toma como cadena
principal la que contenga el mayor nmero de dobles enlaces,
aunque sea ms corta que las otras.
3. Se comienza a contar por el extremo ms cercano a un doble
enlace, con lo que el doble enlace tiene preferencia sobre las
cadenas laterales a la hora de nombrar los carbonos, y se
nombra el hidrocarburo especificando el primer carbono que
contiene ese doble enlace.
4. En el caso de que hubiera ms de un doble enlace se emplean
las terminaciones, "-dieno", "-trieno", etc., precedidas por los
nmeros que indican la posicin de esos dobles enlaces.

Ejercicios

http://www.alonsoformula.com/organica/alquenosexercicio_2.htm

Propiedades Fsicas y qumicas


Los puntos de ebullicin de los alquenos no ramificados
aumentan al aumentar la longitud de la cadena.
Para los ismeros, el que tenga la cadena ms ramificada
tendr un punto de ebullicin ms bajo.
Los alquenos son casi totalmente insolubles en agua debido a
su baja polaridad y a su incapacidad para formar enlaces con
el hidrgeno.
Cuanto mayor es el nmero de grupos alquilo enlazados a los
carbonos del doble enlace (ms sustituido est el doble enlace)
mayor ser la estabilidad del alqueno.

http://www.telecable.es/personales/albatros1/quimica/alquenos/alquenos.htm

Son todos menos densos que el agua. La densidad se halla


alrededor de 0,7 g/mL.
Son solubles en solventes no polares o poco polares como el
benceno, ter o cloroformo.
A temperatura ambiente, los tres primeros son gases, con
cuatro tomos de carbono hasta el que contiene diez y seis son
lquidos, y del que tiene diez y siete en adelante slidos
Reactividad: La presencia del doble enlace los hace mucho
ms reactivos que los alcanos. Tienen reacciones de adicin al
doble enlace, siendo las ms frecuentes la adicin de hidrgeno
o halgenos.
Las reacciones ms comunes de los alquenos son las
reacciones de adicin
Agente simtrico:

Agente asimtrico:
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Obtencin o Sntesis
Los mtodos ms utilizados para la sntesis de los alquenos son la
deshidrogenacin, deshalogenacin, dehidratacin y
deshidrohalogenacin, siendo estos dos ltimos los ms
importantes. Todos ellos se basan en reacciones de eliminacin
que siguen el siguiente esquema general:

Deshidrogenacin.

Deshalogenacin.

X = halgeno
Deshidratacin.

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Deshidrohalogenacin

X = halgeno

Mediante la deshidratacin y la deshidrohalogenacin se


puede obtener ms de un producto. Para determinar cual ser el
mayoritario se utiliza la regla de Saytzeff: "En las reacciones de
eliminacin, el hidrgeno sale del carbono adyacente al grupo
funcional que tiene menos hidrgenos".
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Ejemplo:
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3
Mecanismo: Sucede en dos etapas:
1.- CH3CH2CHBrCH3 + Na+ CH3CH2C+HCH3 + NaBr (lenta)
2.- CH3CH2C+HCH3 + OH CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2 + H2O
(rpida)
(81 %)
(19 %)

Mecanismo:
Sucede
en tres etapas:+ H
CH CH
CHOHCH
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SO4 CH3CH=CHCH3

1.- (protonacin)

CH3CH2CH(OH)CH3 +H CH3CH2CH(O+H2)CH3
2.- (formacin de carbocatin).

(lenta) CH3CH2CH(O+H2)CH3 CH3-CH2C+HCH3 + H2O


3.- (formacin de alqueno). Sigue la regla de Saytzeff:

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CH -CH C+HCH (CH -CH CH=CH + CH CH=CHCH ) + H+

Reacciones de los alquenos


Reacciones de adicin
1. Halogenacin: Tengan cuidado cuando trabaje con soluciones
de bromo. No debe tener contacto con la piel.

2. Hidrogenacin: El catalizador utilizado puede ser Pt, Pd o Ni.


El platino, paladio, nquel, rodio o rutenio son catalizadores
heterogneos activos para la hidrogenacin a 25 C.

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3. Adicin de hidrcidos (HCl o HBr): Los hidrcidos son


cidos fuertes, y por lo tanto se disocian totalmente. La
facilidad en la adicin depende de la fuerza del cido por lo que
para soluciones concentradas : HI > HBr > HCl > HF
Regla de Markovnikov: El halgeno se adiciona al tomo de
carbono menos hidrogenado. La excepcin ocurre en la adicin
del bromuro de hidrgeno en presencia de perxidos, en este
caso la reaccin se produce de forma antimarkovnikov.

Antimarkovnikov

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4. Hidratacin: (markovnikov) El agua es un cido muy dbil, es


necesario aadir al medio un cido (H2SO4) para que la
reaccin tenga lugar.

Reacciones de oxidacin
1. Con permanganato de potasio (Reaccin de Baeyer):
Reaccionan con permanganato de potasio de dos formas:
En condiciones suaves, pH prximo a la neutralidad y 0C,
generan dioles.
En medios cidos o bsicos el permanganato rompe los alquenos
para formar carbonilos y cidos carboxlicos.
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2. Ozonlisis: Los alquenos reaccionan con ozono para formar


aldehdos, cetonas o mezclas de ambos despus de una etapa de
reduccin.

Polimerizacin: El polmero es un compuesto de elevado peso


molecular, cuya estructura puede considerarse en una primera
aproximacin constituido por muchas partes idnticas ms
pequeas llamadas monmeros. Los alquenos se polimerizan por
adicin en presencia de catalizadores.

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Alquinos
Los alquinos son hidrocarburos alifticos con al menos un triple
enlace -CC- entre dos tomos de carbono, presentan hibridacin
sp3. Se trata de compuestos metaestables debido a la alta energa
del triple enlace carbono-carbono.

Frmula General:

CnH2n-2

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Nomenclatura
Para nombrar a los alquinos se siguen reglas similares a las de los
alquenos.
1. En general su nomenclatura sigue las pautas indicadas para los
alquenos, pero terminando en "-ino".
2. Se toma como cadena principal la cadena continua ms larga
que contenga el o los triples enlaces.
3. La cadena se numera de forma que los tomos del carbono del
triple enlace tengan los nmeros ms bajos posibles.
4. La posicin del triple enlace se indica mediante el menor
nmero que le corresponde a uno de los tomos de carbono del
enlace triple. Dicho nmero se sita antes de la terminacin
-ino.
5. Si hay varios triples enlaces, se indica con los prefijos di, tri,
tetra...

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6. Si existen dobles y triples enlaces, se da el nmero ms bajo al


doble enlace y debe terminar en ino.
7. Los sustituyentes tales como tomos de halgeno o grupos
alquilo se indican mediante su nombre y un nmero, de la
misma forma que para el caso de los alcanos.

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Ejercicios
CH3-CCH

CH3-CH2-CH2-CH2-CC-CH3

CHC-CC-CC-CCH

CH3-CH=CH-CCH

CH3-C(CH3)-CC-C(CH3)-CH3

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3-propil-1,4-pentadiino
3,5,5-trimetil-1-hexino
3-etil-1,5-hexadino
2,7-dimetil-3,5-nonadino
3-metil-1-hexen-5-ino
2-penten-4-ino
4-etil-2-hexen-5-ino

Cul de los siguientes nombres


es el correcto?
a) 3,5-hexadien-1-ino
b) 1-hexin-3,5-dieno
c) 1,3-hexadien-5-ino
a) 2,7-dimetil-3,5-nonadino
b) 3,8-dimetil-4,6-nonadino
c) 7-etil-2-metil-3,5-octadino
a) 4-etinil-2,2-dimetilpentano
b) 2,2,4-trimetil-5-hexino
c) 3,5,5-trimetil-1-hexino
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Propiedades Fsicas y Qumicas


1. Son insolubles en agua, pero bastante solubles en disolventes
orgnicos de baja polaridad: ligrona, ter, benceno, tetracloruro
de carbono.
2. Son menos densos que el agua
3. Sus puntos de ebullicin muestran el aumento usual con el
incremento del nmero de carbonos y el efecto habitual de
ramificacin de las cadenas.
4. Los tres primeros trminos son gases; los dems son lquidos o
slidos.
5. A medida que aumenta el peso molecular aumentan la
densidad, el punto de fusin y el punto de ebullicin.
6. Las reacciones ms frecuentes son las de adicin: de
hidrgeno, halgeno, agua, etc. En estas reacciones se rompe el
triple enlace y se forman enlaces de menor polaridad: dobles o 23
sencillos.

Mtodos de Obtencin
Alquilacin

Doble eliminacin

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Hidratacin de carburo de calcio. Al agregar agua al carburo de


calcio obtenemos etino (gas), tradicionalmente es conocido como
acetileno.
CaC2 + H2O CHCH + Ca(OH)2

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Reacciones Qumicas
Hidrogenacin de Alquinos. Los alquinos se hidrogenan con dos
equivalentes de hidrgeno, en presencia de un catalizador
metlico finamente dividido, para formar alcanos. Los
catalizadores ms utilizados son: platino, paladio, rodio.

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Hidrogenacin de Alquinos con Catalizador de Lindlar. La


hidrogenacin de los alquinos a alcanos transcurre a travs de un
intermedio que es el alqueno. Es posible parar la hidrogenacin
en el alqueno empleando un catalizador de paladio envenenado,
llamado catalizador de Lindlar.
Los venenos disminuyen la actividad del catalizador y permiten
parar la hidrogenacin en el alqueno.

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Hidrogenacin de Alquinos con Sodio en Amoniaco Lquido.


Una alternativa a la hidrogenacin con el catalizador de Lindlar
es la reduccin de alquinos con sodio o litio en amoniaco lquido,
la diferencia radica en el alqueno obtenido. As, la hidrogenacin
con el catalizador de Lindlar produce alquenos cis, mientras la
hidrogenacin con sodio en amoniaco lquido genera alquenos
trans.

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Hidratacin de Alquinos.
La reaccin de hidratacin del triple enlace se tiene que llevar a
cabo bajo catlisis por cido y por el in mercrico.

Por litio en amoniaco

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Adicin de Haluros de Hidrgeno a Alquinos. De forma


similar a los alquenos, los alquinos adicionan haluros de
hidrgeno (HBr, HCl, HI) al triple enlace para formar haluros de
alquenilo.

Halogenacin de Alquinos. Los alquinos reaccionan con cloro y


bromo para formar tetrahaloalcanos. El triple enlace adiciona dos
molculas de halgeno.

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http://www.quimicaorganica.org/problemas-nomenclatura-alquenos/reglas-iupac.html
http://www.educaplus.org/moleculas3d/alquenos.html
http://www.youtube.com/watch?v=5ikTVuI7tL8
http://www.quimicaorganica.org/alquinos-teoria/index.php
http://www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r55064.PDF

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