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Termodinmica.
Termodinmica.
Energa: es la capacidad para efectuar un trabajo.
Todas las formas de energa son capaces de efectuar un trabajo, es decir,
ejercer una fuerza a lo largo de una distancia.
Trabajo: fuerza ejercida a lo largo de una distancia.
Cambio de energa que resulta de un proceso.
Tipos de Energa
Energa cintica.
Energa Radiante.
Energa Trmica.
Energa Qumica.
Energa Potencial.
T= Fuerza x Distancia
Termodinmica.
Energa Radiante (solar): proviene del sol y es la principal fuente de
energa de la tierra.
Energa Trmica: asociada con el movimiento aleatorios de los tomos y
las molculas, en general se calcula a partir de mediciones de
temperatura.
Qu tiene mayor energa trmica?
90C
40C
Termodinmica.
Termodinmica.
Las energas se pueden convertir unas en otras.
-
Energa radiante
Energa Trmica.
Energa Qumica
Energa Cintica.
Energa Potencial
Energa Cintica.
Termodinmica.
Termoqumica: estudio de los cambios de calor en las reacciones qumicas.
Casi todas las reacciones qumicas absorben o producen (liberan) energa,
por lo general en forma de calor.
Calor: es la transferencia de energa trmica entre dos cuerpos que estn a
diferente temperatura.
Dnde se producen los cambios de energa asociados a las reacciones
qumicas?
Termodinmica.
Sistemas
Sistema abierto: se puede intercambiar masa y energa generalmente en
forma de calor, con sus alrededores
Sistema cerrado: permite la transferencia de energa (calor) pero no la
masa.
Sistema aislado: impide la transferencia de masa o energa
Sistema
Abierto
Cerrado
TRANSFERENCIA
Masa y Energa
Energa
Aislado
Termodinmica.
Abierto
Cerrado
Aislado
Termodinmica.
Proceso Exotrmico
Termodinmica.
Proceso Endotrmico
Termodinmica.
Entalpa
Entalpa (H): propiedad utilizada para medir el calor absorbido o liberado
por un sistema durante un proceso a presin constante.
H= E +PV
Es una propiedad extensiva, su magnitud depende de la cantidad de
materia presente
Entalpa de Reaccin (H) = Calor absorbido o liberado en una
reaccin.
H= H (productos) H (Reactivos)
Termodinmica.
Entalpa
Proceso endotrmico
H > 0
Proceso Exotrmico
Proceso Endotrmico
Ecuaciones termoqumicas.
Entalpa.
Los coeficientes estequiomtricos siempre se refieren al nmero de
moles de una sustancia
Entalpa.
Analoga de la Entalpa.
Capital inicial es de $100
Transaccin (depsito o retiro de $)
El cambio en el capital bancario = X est dado por
X= X FINAL X INICIAL
Entalpa
Segn la ecuacin termodinmica.
Proceso Exotrmico
-115.3 Kj
Entalpa
Ejercicio:
Calcule el calor liberado cuando se queman 266g de fosforo blanco (P4) en
aire (O2).
5 O2(g) P4O10(s)
H= -3013Kj
P4(s) +
Entalpa
Cuando se invierte una ecuacin, se cambian los papeles de reactivos y
productos.
H2O (s)
H2O (l)
Ecuacin invertida
H = 6.01 Kj
H = -890 Kj
H2O (l)
H2O (s)
H = -6.01 Kj
Ecuacin invertida
Entalpa
Si se multiplican ambos lados de una ecuacin termoqumica por un factor
n.
H2O (s)
H2O (l)
H = 6.01 Kj
2 H2O (s)
2 H2O (l)
H = 12.02 Kj
Calorimetra.
Calor especfico (S): cantidad de calor que requiere una sustancia para elevar
1 grado Celsius la temperatura de 1gramo de la sustancia.
Calorimetra.
Capacidad Calorfica.
C=ms
m: masa de la sustancia en gramos.
s : calor especfico.
Ejemplo:
- El calor especfico (s) del agua es 4.184 J/gC y la capacidad calorfica
de 60g de agua es:
C = 60g x 4.184 J/g
C = 251 J/C
Calorimetra.
Calor especfico de algunas
sustancias.
Sustancia
Calor especfico
(J/gC)
Al
0.900
Au
0.129
C (grafito)
0.720
C (diamante)
0.502
Cu
0.385
Fe
0.444
Hg
0.139
H2O
4.184
C2H5OH (etanol)
2.460
Calorimetra.
Cambio de calor (q)
q=mst
q=Ct
Calorimetra.
Cambio de Calor (q)
Ejemplo:
-Una muestra de 466g de agua se calienta desde 8.50C hasta 74.60C.
Calcule la cantidad de calor absorbido por el agua.
q=mst
m = 466 g
T= 74.60C - 8.50C
S = 4.184 J/g
Calorimetra
Calorimetra a volumen constante.
El calor de combustin generalmente se mide colocando una masa conocida
de un compuesto en una bomba calorimtrica a volumen constante, no a
presin constante.
Calorimetra.
Calorimetra a volumen constante.
qsistema= q agua (qbomba + qreaccin)
Calorimetra.
Calorimetra a volumen constante.
Determinacin del calor de combustin de un compuesto orgnico.
-Una muestra de 1.435g de naftaleno (C10H8), una sustancia de olor
penetrante que se utiliza en los repelentes contra polillas, se quema en
una bomba calorimtrica a volumen constante. Como consecuencia, la
temperatura del agua se eleva de 20.17 a 25.84C. Si la masa de agua que
rodea al calormetro es exactamente2000g y la capacidad calorfica de la
bomba calorimtrica 1.80KJ/C. Calcule el valor de combustin del
naftaleno sobre una base molar; es decir, encuentre el calor de
combustin molar.
qagua= ms t
-
Calorimetra.
Calorimetra a volumen constante.
qreaccin= -(4.74x104J + 1.05x104J)
= - 5.76x104J
Masa molar del naftaleno es 128.2g
1.435g.-5.76x104J
128.2g.. XJ
-5.15X106J/mol
Calorimetra.
Calorimetra a volumen constante.
Ejercicio
Una muestra de 1.99g de metanol (CH3OH), se quem en una bomba
calorimtrica a volumen constante. Como consecuencia, la temperatura del agua
se elev a 4.02C. Si la cantidad de agua que rodea el calormetro es exactamente
2000g y la capacidad calorfica del calormetro es 2.02KJ/C. Calcule el calor molar
de la combustin del metanol.
m: 2000g
1.- Calcular el calor del agua:
q
ms t
agua=
S : 4.184J/g C
t: 4.02C - 0 C
qbomba= Cbomba t
qbomba = 2.02KJ/C x (4.02C-0C)
qbomba = 8.12x 104J
C: 2.02KJ/C.
t: 4.02C - 0 C
Calorimetra.
Calorimetra a volumen constante.
3.- Calcular el calor de la reaccin: qreaccin= -(q agua + qbomba )
qreaccin= -(3.4 x 104J + 8.12x 104J)
qreaccin= -1.2x105j
4.- Calcular el calor molar: C=12
-Masa molar de CH3OH= H=1x4
O=16
-1.2x105J........1.99g
X J32g
-1.9x106 J/mol
32
Calorimetra.
Calorimetra a presin constante.
qdisolucin= ms t
qcalormetro= Ccalormetro t
qreaccin= -(q disolucin + qcalormetro )
Calorimetra.
Calorimetra a presin constante.
Estos dispositivos permiten medir el calor de reaccin de una gran
cantidad de reacciones, entre ellas:
neutralizaciones cido-base
calor de disolucin
calor de dilucin
Calorimetra.
Calorimetra a presin constante.
Para determinar el calor de reaccin en un calormetro a presin
constante debemos tener las siguientes consideraciones:
el sistema lo constituye la reaccin qumica.
el entorno estar constituido por la solucin acuosa ( que contiene a los
reactantes) y el calormetro mismo.
Si la reaccin es exotrmica:
El calor liberado por la reaccin ser absorbido por el entorno.
La temperatura final ser mayor que la temperatura inicial.
Si la reaccin es endotrmica:
El calor absorbido por la reaccin, ser cedido por el entorno.
La temperatura final ser menor que la temperatura inicial.
Calorimetra.
Calorimetra a presin constante.
Una muestra de 1.00x102ml de HCl 0.500M se mezcla con 1.00x102ml de
NaOH 0.500M en un calormetro a presin constante que tiene una capacidad
calorfica de 335J/C. La temperatura inicial de las disoluciones de HCl y NaOH
es la misma, 22.50C, y la temperatura final de la mezcla es 24.90C. Calcule
el cambio de calor de la reaccin de neutralizacin.
NaOH(ac) + HCl(ac) NaCl(ac) + H2O (l)
1.- Calcular el calor de la disolucin:
qdisolucin= ms t
m: (1.00x102g +1.00x102g)
S : 4.184J/g C
t: (24.90C-22.50C)
s
2.01x103 J
Calorimetra.
Calorimetra a presin constante.
2.- Calcular el calor del calormetro:
qcalormetro= Ccalormetro t
qcalormetro= (335J/C)x(24.90C-22.50C)
C
qcalormetro= 804J
C: 335J/C.
t: 24.90C 22.50 C
Calorimetra.
Calorimetra a presin constante.
3.- Calcular el calor de la reaccin:
qreaccin= -(q disolucin + qcalormetro )
Si:
qcalormetro= 804J
qdisolucin= 2.01x103 J
1000J... .1KJ
-2.81x103JX KJ
, entonces..
Calorimetra.
Calorimetra a presin constante.
4.- Calcular el calor molar:
-2.81KJ..0.05mol
x KJ.. 1 mol
-56.2 KJ/mol
Calorimetra.
Un trozo de 6.22Kg de cobre metlico (calor especfico=0.385J/g C)
se calienta desde 20.5C hasta 324.3 C . Calcule el calor absorbido
(en KJ) por el metal.
Resp: 728KJ
q=mst
Calorimetra.
Calorimetra a presin constante.
Para ejercitar en casa.
Una muestra de 4.00x102ml de HNO3 0.0600M se mezcla con 4.00x102ml de
Ba(OH)2 0.300M en un calormetro a presin constante, que tiene una
capacidad calorfica de 387J/C. La temperatura inicial de ambas disoluciones
es la misma, 18.88C. Cul ser la temperatura final de la disolucin, si el
calor de reaccin es de -2.81KJ?
Mtodo Directo
Se utiliza para compuestos que se sintetizan con facilidad a partir de sus
elementos.
Ejemplo: Se desea conocer la entalpa de formacin del dixido de carbono.
Es necesario medir la entalpa de la reaccin en la que el carbono(grafito) y el
oxgeno molecular, en sus estados estndar, se convierten en dixido de carbono,
tambin en su estado estndar:
Sustancia Hf (KJ/mol)
C(grafito)
0
O2(g)
0
CO2(g)
-393,5
n Hf (reactivos)
Sustancia
C(grafito)
CS2
F2
P4(blanco)
P4O10
S(rombico)
S2
SF6
O2(g)
Hreaccin = -1096,2KJ
P4 (blanco) + 5O2(g) P4O10(g)
Hreaccin= [(1mol)x -3012,5KJ (P4O10(g) )] - [(1mol) x 0(P blanco) + (5mol)x 0 (O2(g) )]
Hreaccin = -3012,5KJ
C (grafito) + 2S(rmbico) CS2(l)
Hreaccin= [(1mol)x -3012,5KJ (CS2(g) )] - [(1mol) x 0(C, grafito) + (2mol)x 0 (2S(g) )]
Hreaccin = 87,9KJ
Hf(KJ)
0
87,9
0
0
-3012,48
0
0
-1096,2
0
Mtodo Directo.
Hreaccin=n Hf (productos) - n Hf (reactivos)
Ca(OH)
-235,8
CaO
H2O
-151,9
-68,32
En dos etapas:
En tres etapas:
Ecuacin original.
1. Se parte de reacciones de combustin del C, H2 y CH4 para las que se conoce con
exactitud los valores del cambio de entalpa de reaccin. Se establece:
a) C(grafito) + O2(g) CO2(g)
H0r = -393.5 kJ
H0r = -571.6 kJ
H0r = -890.4 kJ
se deben acomodar todas las ecuaciones qumicas de tal manera que, al sumarlas
se cancelen las especies que no aparecen en la ecuacin original y nicamente
permanezcan los reactivos y productos.
Algunas veces es necesario multiplicar una o todas las ecuaciones por un
coeficiente que permita eliminar las especies que no aparecen en la reaccin de
inters.
Ecuacin original.
H0r = -393.5 kJ
H0r = -571.6 kJ
H0r = -890.4 kJ
H0r = -393.5 kJ
H0r = -571.6 kJ
H0r = -890.4 kJ
H0r = 890.4 kJ
H0r = -393.5 kJ
H0r = -571.6 kJ
H0r = 890.4 kJ
H0r = -74.7 kJ
Ecuacin original.
H0r = -74.7 kJ
H0r = -74.7 kJ
H0r = -393.5 kJ
H0r = -571.6 kJ
H0r = -2598.8 kJ
d) 4CO2(g) + 2H2O(l)
2C2H2(g) + 5O2(g)
H0r = +2598.8 kJ
Para llegar a la ecuacin global, la ecuacin anterior se divide entre dos, sin
olvidar la entalpa de reaccin:
H0r = +226.6 kJ