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UNIVERSIDAD AUTONOMA

GABRIEL RENE MORENO


FACULTAD INTEGRAL ICHILO
CARRERA INGENIERIA PETROLERA

MATERIA: FISICOQUIMICA
SIGLA:
QMC-206
DOCENTE: ING. PATRICIA A. RAIMONDI M.
UNIDAD 2 LEYES DE LA TERMODINAMICA
TEMA 1 FUNDAMENTOS DE TERMODINAMICA

INDICE

Concepto Termodinmica
Divisin de la Termodinmica
Variables termodinmicas
Sistema, entorno, Tipos de sistema
Propiedades extensivas y extensivas
Calor, Trabajo y Energa interna

TERMODINAMICA
Q. Inorgnica

La termodinmica puede
definirse como la ciencia
macroscpica que es parte
de la Fsica que estudia los
procesos en los que se
transfiere energa como
calor y como trabajo.

Qumica

Q. Fsica

Q. Analtica

Termodinmica

Q. Fsica

La termodinmica estudia
la Energa y la Entropa

Q. Orgnica

Cintica Q.
Q. Cuntica

Electroqumica

DIVISION DE LA TERMODINAMICA
La termodinmica se subdivide en 2 ramas muy
importantes
TERMODINAMICA APLICADA. Es la parte de la termodinmica que se ocupa de la
aplicacin de las leyes y principios fundamentales de
la termodinmica en el aprovechamiento energtico
de los procesos fsicos.
TERMODINAMICA QUIMICA. Es la parte de la termodinmica que se encarga del
estudio, anlisis y evaluacin de la energa de los
procesos en una reaccin qumica (estudia las
reacciones qumicas)

Variables Termodinmicas
Las variables que tienen relacin con el estado
interno de un sistema, se llaman variables
termodinmicas o coordenadas
termodinmicas, y entre ellas las ms
importantes en el estudio de la termodinmica son:
la masa
el volumen
la densidad
la presin
la temperatura

PROPIEDADES DE LA MATERIA
Propiedades Extensivas

Cambian las propiedades cuando


cambia el tamao de la muestra,
ejemplo:
volumen de un lquido, la masa de
un slido, la presin de un gas.

Propiedades Intensivas o
especificas

No cambian cuando cambia el


tamao de la muestra, ejemplo:
densidad, temperatura
de ebullicin, temperatura de
fusin, tensin superficial

SISTEMA TERMODINAMICO
Sistema: conjunto de materia, que
est limitado por una superficie, que le
pone el observador, real o imaginaria.
Entorno o ambiente: es todo
aquello que no est en el sistema pero
que puede influir en l.
Por ejemplo, consideremos una taza
con agua, que est siendo calentada
por un mechero. Consideremos un
sistema formado por la taza y el agua,
entonces el medio est formado por el
mechero, el aire, etc.

CONCEPTOS BSICOS. SISTEMAS, VARIABLES Y PROCESOS

Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de


masa y de energa con los alrededores;
Un sistema cerrado: se da cuando no existe un
intercambio de masa con el medio circundante, slo se
puede dar un intercambio de energa;
Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio
ni de masa y energa con los alrededores;

Tipos de sistemas
Puede
intercambiar

Abierto
Materia
Energa

Cerrado
Materia

Aislado
Materia
Energa

CALOR
El calor esta definido como la forma de energa que se transfiere entre
dos sistemas (o entre un sistemas y sus alrededores) debido a una
diferencia de temperatura.

El proceso es adiabtico cuando no hay transferencia de calor y este


proceso se da cuando es aislado o el sistema como los alrededores
estn a la misma temperatura.

Unidades de calor
El calor Q tiene unidades de energa:
Unidades: cal, Joule J y KJ en el SI y BTU
sistema Ingles
La calora (Cal) fue definida como la cantidad de
calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g
de agua de 14.5C a 15.5C.
La unidad de calor en el sistema ingles es la
unidad trmica britnica (Btu), definida como
el calor necesario para elevar la temperatura de 1
lb de agua de 63F a 64F.
Calora (cal) 1 cal = 4,184 J.

TRABAJO

.
W=F x

Trabajo
realizado por el
hombre

Se realiza un trabajo cuando se realiza un movimiento


en contra de una fuerza que se opone a ese movimiento
Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energa

Distancia
que se
desplaza el
objeto

Fuerza aplicada

EL TRABAJO NO ES UNA FUNCIN


DE ESTADO

Fuerza

uff, uff

X2
X1

Fdx

[N.m=J]
X1

distancia

X2

Trabajo=rea

TRABAJO
El trabajo W es una interaccin de
energa que ocurre entre un
sistema y sus alrededores
q = W/ m
q = cantidad de calor
W = trabajo realizado durante un
proceso entre dos estados 1 y 2
m = masa
Unidades: kJ y J
El trabajo realizado por unidad de
tiempo se llama potencia
Unidad kJ/s , KW

TIPOS DE TRABAJO
Trabajo Mecnico que realiza una fuerza
constante F sobre un cuerpo que se
desplaza una distancia s en la direccin
de la fuerza
W = Fs
F = fuerza
s= distancia
Trabajo de Flecha
Momento de torsin el trabajo hecho en
n revoluciones
T = Fr
s= (2 r).n
Wflecha= 2 rnT

TIPOS DE TRABAJO
Trabajo de Resorte
Es la fuerza aplicada a un resorte la
longitud de este cambia
Wresorte= K K = constante del resorte KN/m
x1 y x2 = desplazamientos inicial y final
del resorte
Formas no mecnicas del trabajo
Trabajo elctrico
Trabajo magntico
Trabajo no polarizacin elctrica

TRABAJO ELECTRICO
En un campo elctrico los electrones de una
alambre se mueven por el efecto de fuerzas
electromotrices por tanto realizan trabajo
We = VN
We = trabajo elctrico
N = carga elctrica Coulombs
V = Diferencia de potencial
Tasa de trabajo elctrico o potencia electrica
es
el numero de carga electricas que fluyen por unidad
de tiempo es decir la corriente.
= V.I = I2.R = V2/R
= V.I.t
I = corriente Amperio A
V= diferencia de potencial voltios V
R= Resistencia Ohmios
Conversin:

TRABAJO DE FRONTERA MOVIL


Una forma de trabajo mecnico es aquella que
esta relacionada con la expansin o
comprensin de un gas en un dispositivo
cilindro embolo
El trabajo de expansin y comprensin suele
llamarse trabajo de frontera mvil o
simplemente trabajo de frontera
El trabajo de frontera mvil se estudia por la
termodinmica en procesos cuasi estticos
cuasiequilibrio pues a altas velocidades es difcil
determinar las trayectorias que recorren los
procesos.

Trabajo de Frontera mvil


Considerando un sistema de cilindro embolo de presin P, volumen V y un embolo de
rea A, el trabajo de frontera viene expresado:
dw = Fds

Donde

ds es el desplazamiento diferencial de embolo.

dw es la diferencial del trabajo.


Esta expresin podemos reordenarla as

dw = Pdv

Donde

dv es el cambio diferencial de volumen


Observe que cuando dividimos F / A = P y multiplicamos ds (A) = dv en realidad
aplicamos el idntico multiplicativo y no afectamos la ecuacin.
Dependiendo si se trata de expansin o de compresin, dv se considerara positivo o
negativo respectivamente.
Aplicando la integracin definida en los dos estados inicial y final podemos encontrar
la suma de trabajos diferenciales por incremento de volumen diferencial lo que nos
dar como resultado un trabajo total.
Donde

Wb es el trabajo total de frontera mvil.

Trabajo de Frontera mvil


El trabajo efectuado en la expansin desde el
estado inicial hasta el estado final es el rea
bajo la curva en un diagrama PV.
Es importante recordar que el trabajo es una
funcin trayectoria, lo que significa que el
trabajo depender del camino que tome un
proceso para ir del estado 1 al estado 2. Es
por eso que solo los analizamos en procesos
de cuasi estticos.
Por convencin definiremos que un proceso
de expansin nos dar como resultado un
trabajo positivo o entregado por el sistema.
Por otro lado, un proceso de compresin
supone que se est realizando un trabajo
sobre el sistema y este se considera negativo
para un balance de energa.

CONVENCCION DE SIGNOS TRABAJO Y


CALOR
La convencin de signos utilizada para
una cantidad de calor Q es opuesta a la
que se utiliza para el trabajo W .
Trabajo efectuado por el sistema sobre
los alrededores es negativo (-)
Trabajo efectuado sobre el sistema por
los alrededores es positivo (+)
Calor de los alrededores absorbido o
aadido por el sistema
(proceso
endotrmico) es positivo (+)
Calor del sistema absorbido por los
alrededores o extrado de un sistema
(proceso exotrmico) es negativo (-)

Trabajo a volumen constante


Un proceso a volumen constante se llama o isocrico, en tal proceso el
trabajo es cero y entonces: U = Q W = 0

Para incrementar la presin


deber haber flujo de calor, y por
lo tanto, incremento en la energa
interna (temperatura)

P
Pf

El flujo de calor en este caso es:


dQ = CV dT
El subndice indica que es
capacidad calorfica a volumen
constante.

Pi
V

Trabajo a presin constante


Un proceso a presin constante se denomina isobrico, el trabajo realizado
es:

Vf
Vi

PdV

Vf
Vi

dV

P Vf

Para mantener la presin constante


deber haber flujo de calor, y por lo
tanto, incremento en la energa interna
(temperatura)
El flujo de calor en este caso es:

Vi

P
P

dQ = Cp dT

El subndice indica que es capacidad


calorfica a presin constante.

Vi

Vf

Trabajo a temperatura constante


Un proceso a temperatura constante se llama isotrmico. Si consideramos
un gas ideal es trabajo es:
P= nRT/V
mRTo = C o P =
P

Wb =
i

Pi

Isoterm
a

Wb = nRT

PV = cte.

Pf

f
Vi

Vf

En la ec. Es posible reemplazar


por
mRTo. As mismo se reemplazara por

este caso ya que

Wb = nRT

o
para

Proceso adiabtico
es decir, si Q = 0. En tal caso:
U=

En un proceso adiabtico no hay flujo (sin tranferencia) de


calor entre el sistema y sus alrededores.

El trabajo efectuado es igual al negativo del cambio en la


energa interna.
Se puede demostrar que la curva que describe esta
transformacin es
adiabticas
Para la expansin libre adiabtica
Q = 0 y W = 0, U = 0

Uideal = U(T)
Donde = (Cp/CV) = 1.67, para gas ideal

T 1V 1

pV
1

p0V0

T 2.V 2

T .P (1 ) cte
T .T 1.P (
T .P (1

cte.

TV

1)

cte / R

cte

cte

Proceso politrpico
Durante procesos reales de expansin y compresin de gases la presin y el
volumen suelen relacionarse mediante
donde n y C son constantes
un proceso de esta clase se llama proceso poli trpico

Wb =

n 1 (kJ)

En caso especial de n = 1 el trabajo frontera se convierte


en
Wb=

Para un gas ideal este resultado es equivalente al proceso


trmico

Energias macroscpicas y
microscpicas.
En el anlisis termodinmico, con
frecuencia es til considerar dos
grupos para las diversas formas
de energa que conforman la
energa total de un sistema:
macroscpicas y microscpicas.
Las formas macroscpicas de
energa son las que posee un
sistema como un todo en relacin
con cierto marco de referencia
exterior, como las energas
cintica y potencial (Fig. 2-3)

Energia macroscpica
La energa macroscpica de un sistema se relaciona con el
movimiento y la influencia de algunos factores externos como
la gravedad, el magnetismo, la electricidad y la tensin
superficial. La energa que posee un sistema como resultado
de su movimiento en relacin con cierto marco de referencia
se llama energa cintica (EC). Cuando todas las partes de un
sistema se mueven con la misma velocidad, la energa cintica
se expresa como

Energia macroscopica
donde V denota la velocidad del sistema con
respecto a algn marco de referencia fijo. La energa
cintica de un cuerpo slido que gira se determina
mediante 12Iv2, donde I es el momento de inercia
del cuerpo y v es la velocidad angular.
La energa que posee un sistema como resultado de
su incremento de alturaen un campo gravitacional
se llama energa potencial (EP) y se expresa como

Energa macroscpica
donde g es la aceleracin gravitacional y z es la altura del
centro de gravedad de un sistema con respecto a algn nivel
de referencia elegido arbitrariamente.
Los efectos magntico, elctrico y de tensin superficial son
significativos slo en casos especiales y en general se ignoran.
En ausencia de esta clase
de efectos, la energa total de un sistema consta slo de las
energas cintica, potencial e interna, y se expresa como

Energas microscpicas
Las formas microscpicas de energa son las que
se relacionan con la estructura molecular de un
sistema y el grado de la actividad molecular, y
son independientes de los marcos de referencia
externos.
La suma de todas las formas microscpicas de
energa se denomina energa interna de un
sistema y se denota mediante U

ENERGIA INTERNA
En 1807 Thomas Young acu el trmino
energa y en 1852 lord Kelvin propuso su uso en
termodinmica.
El concepto energa interna y su smbolo U
aparecieron por primera vez en los trabajos de
Rudolph Clausius y William Rankine, en la
segunda mitad del siglo XIX, y con el tiempo
sustituy a los trminos trabajo interior, trabajo
interno y energa intrnseca empleados
habitualmente en esa poca.

ENERGIA INTERNA
Se denomina energa interna U del sistema a
la suma de las energas de todas sus
partculas.
En un gas ideal las molculas solamente
tienen energa cintica, los choques entre las
molculas se suponen perfectamente elsticos,
la energa interna solamente depende de la
temperatura.
UNIDADES: KJ, J, cal, BTU

ENERGIA INTERNA

La energa interna se define como la suma de todas las


formas microscpicas de energa de un sistema. Se relaciona
con la estructura molecular y el grado de actividad molecular
y se puede considerar como la suma de las energas cintica y
potencial de las molculas.
Para comprender mejor la energa interna, los sistemas se
examinan a nivel molecular. Las molculas de gas se mueven
en el espacio con cierta velocidad; por lo tanto, poseen algo
de energa cintica.
Esto se conoce como energa de traslacin. Los tomos de las
molculas poliatmicas rotan respecto a un eje y la energa
relacionada con esta rotacin es la energa cintica de
rotacin. Los tomos de este tipo de molculas podran
vibrar respecto a su centro de masa comn, entonces la
energa de este movimiento de vaivn sera la energa
cintica vibratoria.
Para los gases, la energa cintica se debe sobre todo a los
movimientos de traslacin y rotacin, en los que el
movimiento vibratorio se vuelve significativo a altas
temperaturas. Los electrones en un tomo giran en torno al
ncleo y, por lo tanto, poseen energa cintica rotacional

Energia Interna
Los electrones de rbitas exteriores tienen energas cinticas
ms grandes. Como estas partculas tambin giran en torno a
sus ejes, la energa relacionada con este movimiento es la
energa de giro (espn). Las otras partculas que estn ubica das en el ncleo de un tomo tambin poseen energa de giro.
La porcin de la energa interna de un sistema relacionada
con la energa cintica de las molculas se llama energa
sensible (o energa cintica de las molculas) (Fig. 2-5). La
velocidad promedio y el grado de actividad de las molculas
son proporcionales a la temperatura del gas, por lo que a
temperaturas ms elevadas las molculas poseen energas
cinticas superiores y, como consecuencia, el sistema tiene
una energa interna ms alta.

Energia Interna

La energa interna tambin se relaciona con diversas fuerzas de enlace entre


las molculas de una sustancia, entre los tomos dentro de una molcula y
entre las partculas al interior de un tomo y su ncleo.
Las fuerzas que unen a las molculas entre s son, como se esperara, ms intensas en los
slidos y ms dbiles en los gases.
Si se agrega suficiente energa a las molculas de un slido o de un lquido, stas vencen las
fuerzas moleculares y se separan, de modo que la sustancia se convierte en un gas; ste es
un proceso de cambio de fase.
Debido a la energa agregada, un sistema en la fase gaseosa se encuentra en un
nivel ms alto de energa interna que el de la fase slida o lquida.
La energa interna relacionada con la fase de un sistema se llama energa latente.
El proceso de cambio de fase puede ocurrir sin que se modifique la composicin
qumica de un sistema. La mayor parte de los problemas reales caen dentro
de esta categora, por lo que no es necesario prestar atencin a las fuerzas de
enlace de los tomos en una molcula.

Energa interna
Un tomo en su ncleo
tiene neutrones y protones
con carga positiva
enlazados entre s
mediante intensas fuerzas,
adems de electrones
cargados negativamente
orbitando a su alrededor.
La energa interna
relacionada con los enlaces
atmicos en una molcula
se llama energa qumica

Energa interna
Las formas de energa anteriormente explicadas, que constituyen la energa
total de un sistema, pueden estar contenidas o almacenadas en ste, as que es
posible considerarlas como formas estticas de energa.
Las formas de energa no almacenadas en un sistema se consideran formas
dinmicas de energa, o interacciones de energa, posibles de reconocer cuando
cruzan las fronteras del sistema y representan la energa que ste gana o pierde
durante un proceso. Las nicas dos formas de interaccin de energa relacionadas
con un sistema cerrado son la transferencia de calor y el trabajo.
Una interaccin de energa corresponde a una transferencia de calor si su fuerza
impulsora es una diferencia de temperatura, de lo contrario es trabajo, como se
explica en la siguiente seccin.
Un volumen de control tambin intercambia energa va transferencia de masa,
puesto que cada vez que sta se transfiere hacia un sistema o afuera del mismo
el contenido de energa de la masa tambin se transfiere.

TIPOS DE ENERGIA
Tipos de Energa que tiene un sistema:
Energa Cintica
Energa Potencial
En la termodinmica estn:
Energa calrica o trmica
Potencial termodinmico
Energa interna: trasnacional, vibracional,
rotacional
Energa calrica o trmica: es la que se
trasmite entre dos cuerpos que se
encuentran a diferente temperatura.
El calor es la vibracin de molculas de un
cuerpo. La vibracin es movimiento. Unos
de los fines para que se utiliza la energa
calrica es para causar movimiento de
Potencial termodinmico, la energa
diversas mquinas.
relacionada con las variables de estado