Está en la página 1de 8

EMPLEO DE CATALIZADORES HETEROGNEOS EN LA OBTENCIN DE BIODIESEL

Jos de Jess Monjaraz Vallejo1, Dra. Norma Leticia Gutirrez Ortega2


1

Divisin de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad de Guanajuato, jdj.monjarazvallejo@ugto.mx


2
Divisin de Ingenieras, Universidad de Guanajuato, normagut@ugto.mx

RESUMEN
Debido al deterioro ambiental que produce el empleo de combustibles no renovables, actualmente a nivel
mundial se trabaja en el desarrollo de fuentes alternativas de energa que sean amigables con el entorno.
Una de estas alternativas es el remplazo del diesel por biodiesel renovable, biodegradable y no txico.
Aunque ya se produce biodiesel de manera industrial en diversos pases, aun se tiene la necesidad de
lograr un proceso ms rpido y eficiente. Con ese objetivo, en este trabajo se propone el empleo de
hidroxicarbonatos y xidos metlicos mixtos como catalizadores heterogneos en la reaccin de
transesterificacin para la obtencin de biodiesel. Los resultados obtenidos muestran que bajo las
condiciones de reaccin probadas, los xidos mixtos Magnesio/Aluminio y Calcio/Aluminio dan mejores
resultados logrando obtener biodiesel que cumple con los parmetros de las normas internacionales para
su empleo como combustible.
PALABRAS CLAVES
xidos mixtos, hidroxicarbonatos metlicos, transesterificacin, viscosidad.
INTRODUCCIN
La preocupacin general por el carcter no renovable de los combustibles fsiles y la alta participacin del
sector urbano en el consumo total de la energa primaria y en la contaminacin atmosfrica, se han
convertido en las fuerzas impulsoras de la investigacin mundial sobre combustibles alternativos para
motores, especialmente aquellos derivados de la biomasa [1]. El biodiesel y el bioetanol son los principales
biocombustibles de inters para los investigadores en el campo de las ciencias y las ingenieras. El
biodiesel presenta diversas ventajas sobre el bioetanol, siendo una de ellas el que el proceso de obtencin
de biodiesel requiere de pasos ms simples y menos tiempo que el del proceso de obtencin del bioetanol.
Otra ventaja que presenta el biodiesel es que puede ser utilizado inmediatamente sin necesidad de
modificar las tecnologas actuales de diesel [2].
El biodiesel es un combustible lquido con propiedades de combustin similares a las del diesel de
petrleo, pero esencialmente libre de azufre y obtenido de una manera verde. El biodiesel puede ser
empleado como una fuente de energa renovable al ser obtenido de aceites vegetales o de grasas
animales [3], el cual se produce mediante la reaccin de transesterificacin, la cual consiste en transformar
los triglicridos en alquilsteres en presencia de un alcohol de bajo peso molecular como metanol o etanol
y un catalizador como hidrxido de sodio (NaOH), obtenindose glicerol como co-producto. Si el alcohol
empleado es metanol se obtienen metilsteres, si se emplea etanol se obtienen etilesteres, etc., como se
muestra en la figura 1 [4].

Memoria de Veranos de Investigacin Cientfica 2013


ISBN: 978-607-441-248-2 DR. Universidad de Guanajuato

232

A nivel industrial se emplea NaOH o KOH como catalizadores heterogneos bsicos, lo cual implica que
se encuentran en el mismo estado fsico que los reactivos, mostrando ser efectivos al favorecer un
proceso relativamente rpido y de alta capacidad de conversin, sin embargo presenta las desventajas de
que el catalizador no puede ser reutilizado, se requieren etapas de neutralizacin y purificacin de los
productos, lo cual aumenta los costos de produccin, adems de que generan una gran cantidad de
efluentes contaminantes. Otro inconveniente de la catlisis homognea bsica es la reaccin de
saponificacin la cual se puede dar como una reaccin secundaria entre los cidos grasos libres presentes
en las materias primas y la interaccin con el catalizador [5].
La catlisis heterognea es una alternativa promisoria para la solucin integral a los problemas tanto
operacionales como ambientales que presenta la produccin convencional de biodiesel [5]. A pesar de que
en los ltimos aos se han realizado amplios estudiado empleando diferentes tipos de catalizadores
slidos, aun no se han encontrado las condiciones ideales para poder aplicarlos a nivel industrial. En la
tabla 1 se muestran ejemplos del empleo de catalizadores heterogneos, mostrando que los procesos
probados presentan diversos inconvenientes, entre ellos altas temperaturas, presiones elevadas, grandes
cantidades de catalizador o tiempos prolongados de reaccin.
Tabla 1. Condiciones de operacin para diferentes tipos de xidos metlicos empleados como
catalizadores heterogneos en la obtencin de biodiesel [6].
Catalizador

CaO
CaO
Cao
CaO
CaO/Li
MgO
MgO/Li
SrO
ZnO
ZnO/Li
ZnO/Ba
ZnO/KF
ZnO/Sr(NO3)2
ZrO2
ZrO2/SO42?
ZrO2/SO42?
ZrO2/WO3
ZrO2/WO3/Al2O3

% de
Alcohol Temperatura Presin
Catalizador (Relacin
(C)
MPa
(p/p)
Molar)
3
13:1
60
8
12:1
65
1.5
9:1
70
3
41:1
252
24
2
12:1
65
3
36:1
260
28.7
6
9:1
65
3
12:1
65
3
6:1
200
50
5
12:1
65
6
12:1
65
3
10:1
65
5
12:1
65
3
6:1
200
50
3
6:1
200
50
2
12:1
230
10
9:1
150
40:1
300

Memoria de Veranos de Investigacin Cientfica 2013


ISBN: 978-607-441-248-2 DR. Universidad de Guanajuato

Tiempo
Otras
%
(min) condiciones Conversin
100
180
150
26
480
10
120
30
60
180
60
540
300
60
60
480
120
480

1000 rpm
Agua 2.3%

1000 rpm
800 rpm
350 rpm

350 rpm
350 rpm

94
95
93
98.9
94.9
99
89.1
90
86.1
96.3
85.8
87
93.7
64.5
90.3
85
96
94
233

TiO2/SO42?

12:1

230

10

480

90

El biodiesel que se obtiene mediante procesos catalticos ya sea homogneos o heterogneos, debe de
cumplir con ciertos parmetros de calidad marcados por diversas normas internacionales para poder ser
empleados como combustible en vehculos de combustin interna, tal como se muestra en la tabla 2.

Tabla 2. Principales parmetros que debe cumplir el biodiesel para su aplicacin como combustible de
acuerdo con las normas internacionales [7].
Propiedad
Densidad a 15C
Viscosidad (40C)
Contenido de agua
Punto de inflamacin
Contenido de metanol o etanol
Corrosin de la lmina de cobre
ndice de yodo
ndice de acidez
Turbidez

Unidad
Kg/m3
mm2/s
mg/Kg
C
%masa
Unidad
g yodo/100 g
mg KOH/g
C

Requisito
860-900
1.9-6.0
500 mximo
120 mnimo
0.2 mximo
Clase 1
120 mximo
0.5

Mtodo de Ensayo
ASTM D4052 - ISO 3675
ASTM D613 - ISO 5165
ASTM E203 - ISO 12937
ASTM D93 - ISO 2719
ISO 14110
ASTM D130 - ISO 2160
EN 14111
EN 14214
ASTM D2500

De acuerdo con los datos que se encuentran en la tabla anterior, las propiedades de principal importancia
analizadas son viscosidad, acidez, densidad, corrosin de la lmina de cobre y turbidez:

La viscosidad es la medida de la friccin interna entre molculas, o de la resistencia a fluir de los


lquidos. El mtodo que se emplea para determinar este parmetro es por medio del uso del
viscosmetro de Ostwald. Este tipo de viscosmetros son generalmente construidos de vidrio y la
viscosidad de un lquido se determina midiendo el tiempo de flujo de un volumen dado de lquido en
un tubo capilar bajo la influencia de la gravedad.

El ndice de acidez es la medida del nmero de miligramos de hidrxido de potasio requerido para
neutralizar los cidos grasos libres en un gramo de aceite o grasa. Este ndice es particularmente
importante para el proceso convencional de produccin de biodiesel, ya que los cidos grasos libres
reaccionan con el catalizador de latransesterificacin (NaOH) formando jabones, lo cual lleva a un
menor rendimiento en la produccin de biodiesel.

La densidad es una propiedad relacionada con contenido energtico del combustible. A mayor
densidad mayor energa trmica traducida a un menor costo, aunque la densidad debe de estar en un
intervalo funcional dado que si la densidad es mayor a los niveles permitidos el biodiesel puede
causar problemas en los sistemas actuales de inyeccin de los motores y, a bajas temperaturas,
plantea problemas de solidificacin y congelacin. Para su determinacin se emplea el picnmetro.

La corrosin de la lmina de cobre se define como la probabilidad de causar corrosin en las partes
de motor construidas en cobre, bronce o zinc.

Finalmente la turbidez es un indicativo del punto de congelacin, est muy relacionado a la densidad
y es de utilidad para determinar las zonas geogrficas en las que puede ser utilizado el biodiesel [8].

Memoria de Veranos de Investigacin Cientfica 2013


ISBN: 978-607-441-248-2 DR. Universidad de Guanajuato

234

En base a lo anterior, en el presente trabajo, se muestran los resultados de: a) la obtencin de biodiesel
mediante el mtodo tradicional empleando NaOH como catalizador homogneo para poder evaluar las
ventajas y desventajas del proceso as como la estandarizacin de las condiciones de reaccin; b) el
empleo de hidroxicarbonatos y xidos metlicos mixtos como catalizadores heterogneos para la
obtencin de biodiesel mediante la reaccin de transesterificacin a partir de aceites vegetales en las
condiciones estandarizadas; y c) la determinacin de los parmetros de calidad de biodiesel obtenido.

MATERIALES Y MTODOS
1. Obtencin de biodiesel mediante catlisis homognea
Para la obtencin de biodiesel mediante la reaccin de transesterificacin se empleo un 2% de catalizador
homogneo (NaOH), una relacin molar de metanol 6:1, una temperatura de 60C y una agitacin 400
rpm. Para los experimentos 1, 2A y 2B se utilizo aceite comercial de canola, y para el experimento 3 se
empleo manteca de cerdo comercial. Al finalizar la reaccin, los productos de la misma fueron separados.
El biodiesel obtenido fue lavado y secado.

2. Obtencin de los catalizadores


Los catalizadores tipo hidroxicarbonato fueron sintetizados por el mtodo de coprecipitacin a partir de
sales inorgnicas.
Los catalizadores tipo xidos fueron obtenidos a partir del tratamiento trmico de los hidroxicarbonatos a
700C.
Los catalizadores obtenidos fueron:
Hidroxicarbonato de zinc/aluminio (H-C Zn/Al)
Hidroxicarbonato de magnesio/aluminio (H-C Mg/Al)
Hidroxicarbonato de calcio/aluminio (H-C Ca/Al)
Hidroxicarbonato de cobalto/hierro (H-C Co/Fe)
xido mixto zinc/aluminio (O-M Zn/Al)
xido mixto magnesio/aluminio (O-M Mg/Al)
xido mixto calcio/aluminio (O-M Ca/Al)
xido mixto cobalto/hierro (O-M Co/Fe)

3. Obtencin de biodiesel mediante catlisis heterognea


Se realizaron una serie de reacciones de transesterificacin mediante catlisis heterognea en las cuales
se vario el tipo de catalizador, as como el tiempo de reaccin y la relacin aceite/metanol/catalizador, con
la intencin de encontrar las condiciones ms adecuadas para la obtencin de biodiesel. Los
catalizadores empleados fueron xidos e hidrxidos comerciales as como los hidroxicarbonatos y xidos
mixtos sintetizados. El aceite empleado como materia prima fue aceite comercial de canola. Al finalizar la
Memoria de Veranos de Investigacin Cientfica 2013
ISBN: 978-607-441-248-2 DR. Universidad de Guanajuato

235

reaccin de transesterificacin, la mezcla fue filtrada para la recuperacin del catalizador, y los productos
de reaccin fueron separados. El biodiesel obtenido fue secado para la eliminacin del metanol en exceso.

4. Determinacin de los parmetros de calidad del biodiesel


Viscosidad cinemtica
Esta prueba se realizo segn la norma ASTM D613.
Densidad
Esta prueba se realizo segn la norma ASTM D4052.
ndice de acidez
Esta prueba se realizo segn la norma EN 14214.
Corrosin de la lmina de cobre
Esta prueba se realizo segn la norma ASTM D130.
Turbidez
Esta prueba se realizo segn la normo ASTM D2500.

RESULTADOS Y DISCUSIN
Para poder evaluar de manera rpida si la reaccin fue exitosa para la obtencin de biodiesel, y as
determinar la capacidad de conversin de los catalizadores, se empleo como principal parmetro la
viscosidad, debido a que es un parmetro que se abate despus de la transesterificacin, es decir que a
medida que se logra disminuir su magnitud es un indicativo de que la reaccin se esta llevando a cabo. El
aceite comercial utilizado para la reaccin presenta una viscosidad aproximada de 32 cp o mm2/s. El
biodiesel de acuerdo con la norma internacional debe de tener valores entre 1.9 y 6cp.
En la tabla 3 se muestran las condiciones a las que se realizaron los experimentos, as como los
resultados de la viscosidad del biodiesel obtenido.
Las reacciones de los experimentos se fueron valorando gradualmente para ir adaptando las condiciones
de reaccin que favorecieran la capacidad de los catalizadores.
Los experimentos del 1 al 4 fueron realizados con la intencin de tener un mejor entendimiento del
proceso convencional de obtencin de biodiesel y as lograr modelar las condiciones ptimas de tiempo,
cantidad de catalizador, el tipo de materia prima (manteca o aceite), y el empleo o no de un sistema de
reflujo. Los experimentos del 1 al 3 se hicieron con aceite vegetal de canola y el experimento 4 con
manteca. En todos los casos se logro obtener biodiesel de buena calidad aunque la capacidad de
conversin fue disminuida dado que se formaba jabn como producto secundario mezclado con el glicerol.
Los experimento del 5 al 9 se realizaron empleando xidos e hidrxidos comerciales para probar su
capacidad cataltica al lograr o no llevar a cabo la reaccin de manera satisfactoria. Como se puede ver el
ZnO, el Mg(OH)2 y el Al(OH)3 no tienen actividad cataltica en las condiciones probadas. Solo el CaO tiene
cierta capacidad para la conversin de cidos grasos a metilesteres, aunque requieren encontrarse las
condiciones ptimas para la misma. Para el caso del Ca(OH)2 no se puedo determinar la viscosidad dado
Memoria de Veranos de Investigacin Cientfica 2013
ISBN: 978-607-441-248-2 DR. Universidad de Guanajuato

236

que el producto obtenido se solidificaba dentro del viscosmetro despus de estar largo tiempo en el lo
cual siguiere que no se obtuvo el biodiesel o de haberse obtenido no de la calidad necesaria.
De los experimentos 10 al 22 se trabajaron los hidroxicarbonatos y xidos mixtos sintetizados. La
realizacin de los experimentos fue inducida en base a los resultados obtenidos del predecesor, es decir,
adaptando las condiciones de la reaccin de los diversos catalizadores de manera serial. Por ejemplo,
dado que el biodiesel obtenido del experimento 11 empleando el hidroxicarbonato Mg/Al dio valores de
viscosidad cercanos a la norma a un tiempo de 90minutos, se decidi realizar los experimentos 19 y 20
aumentando el tiempo de reaccin y ver si se lograba mejoraba la capacidad de conversin; lo mismo
sucedi con los experimentos 13, 21 y 22.

Tabla 3. Resultados obtenidos de la obtencin de biodiesel empleado catalizadores heterogneos.


#
% (w/w)
Catalizador
Alcohol Temperatura Tiempo Agitacin
Viscosidad
Exp. Catalizador
(Relacin
(C)
(min)
(rpm)
(mm2/s)
Molar)
1
2
NaOH
6:1
60
60
400
3.72
2A
2
NaOH
6:1
60
90
400
4.08
2B
2
NaOH
6:1
60
90
400
4.53
3
2
NaOH
6:1
60
90
400
3.81
4
2
ZnO
6:1
60
90
700
31.11
5
3
ZnO
12:1
60
90
700
31.54
6
3
CaO
12:1
60
90
700
16.68
7
3
Mg(OH)2
12:1
60
90
700
31.45
8
3
Al(OH)2
12:1
60
90
700
30.17
9
3
Ca(OH)2
12:1
60
90
700
--10
3
H-C Zn/Al
12:1
60
90
700
23.81
11
3
H-C Mg/Al
12:1
60
90
700
10.02
12
3
H-C Zn/Al
12:1
60
150
700
17.80
13
3
O-M Mg/Al
12:1
60
90
700
6.90
14
3
O-M Zn/Al
12:1
60
90
700
9.53
15
3
H-C Co/Fe
12:1
60
90
700
17.87
16
3
H-C Ca/Al
12:1
60
90
700
24.58
17
2
O-M Co/Fe
12:1
60
90
700
7.60
18
3
O-M Ca/Al
12:1
60
90
700
5.01
19
3
H-C Mg/Al
12:1
60
120
700
9.91
20
3
H-C Mg/Al
12:1
60
150
700
20.78
21
3
O-M MgAl
12:1
60
120
700
4.03
22
3
O-M MgAl
12:1
60
150
700
4.01

De los resultados obtenidos de la determinacin de la viscosidad se eligieron las muestras de biodiesel


que dieron los mejores valores de acuerdo con la norma para complementar la caracterizacin de la
calidad de biodiesel obtenido.
Para evaluar las propiedades de ndice de acidez, densidad, corrosin de la lmina de cobre y turbidez, se
seleccion el biodiesel obtenido de los experimentos 11, 13, 17, 18,19, 21, y 22. En la tabla 4 se muestran
Memoria de Veranos de Investigacin Cientfica 2013
ISBN: 978-607-441-248-2 DR. Universidad de Guanajuato

237

los parmetro de calidad del biodiesel obtenido mediante catlisis heterognea, as como del biodiesel
obtenido por catlisis homognea.
Tabla 4. Parmetros de calidad del biodiesel obtenido mediante catlisis.
Exp. Catalizador
Viscosidad ndice de acidez Densidad
mm2/seg
mg KOH/ g
Kg/m3
(40 C)
(15 C)
2B
NaOH
4.53
0.67
879
11
H-C Mg/Al 90 min
10.02
0.13
924
19
H-C Mg/Al 120 min
9.91
0.14
860
13
O-M Mg/Al 90min
6.90
0.11
880
21
O-M Mg/Al 120 min
4.03
0.07
872
22
O-M Mg/Al 180 min
4.01
0.11
892
17
O-M Co/Fe 90 min
7.60
0.12
904
18
O-M Ca/Al 90 min
5.01
0.08
848

Corrosin de la Turbidez
lmina de cobre
C
1b
1a
1b
1b
1a
1b
1b
1a

4
8
15
13
4
6
8
15

De acuerdo con los resultados obtenidos, solo los xidos mixtos Mg/Al y Ca/Al logran producir biodiesel
de buena calidad dado valores de viscosidad, acidez, densidad, turbidez y corrosin de la lmina de cobre
que cumplen con la norma y similares a los del mtodo convencional.
Para el caso del experimento en el que se empleo el oxido mixto Co/Fe en un porcentaje de 2, se logro
disminuir satisfactoriamente la viscosidad, que aunque no cumple con la norma, se puede considerar
como un catalizador prometedor si se encuentra la relacin ideal del mismo.
Otro catalizador que puede ser prometedor es el xido mixto Zn/Al aunque de acuerdo con los resultados
obtenidos y por la tendencia observada requiere de un tiempo de reaccin mayor para lograr llevar a cabo
la reaccin de manera satisfactoria.
Dado el corto tiempo con el que se conto para el desarrollo del proyecto, es necesario considerar para
trabajo futuro la realizar pruebas necesarias para la validacin de los resultados, como es el modelar
diferentes condiciones de reaccin, completar la determinacin de los parmetros de calidad del biodiesel
obtenido, as como la caracterizacin fisicoqumica de los catalizadores que permita explicar su capacidad
de conversin.

CONCLUSIONES
De acuerdo con los resultados obtenidos se concluye que la catlisis heterognea empleando xidos
mixtos metlicos es una alternativa promisoria en la obtencin de biodiesel dado que puede simplificar el
proceso, hacerlo mas econmico pero sobre todo reducir el impacto ambiental al disminuir la cantidad de
productos de desechos, aunque aun hacen falta muchos estudios que permitan potenciar su uso.

AGRADECIMIENTOS
Se le agradece a la Direccin de Apoyo a la Investigacin y Posgrados (DAIP) por permitirnos realizar esta
estancia y por el financiamiento de las becas, as como a la Divisin de Ingenieras por darnos las
facilidades y recursos de materiales, reactivos, equipos e instalaciones para el adecuado desarrollo del
proyecto.

Memoria de Veranos de Investigacin Cientfica 2013


ISBN: 978-607-441-248-2 DR. Universidad de Guanajuato

238

REFERENCIAS
[1] Benavides A, (2007), El biodiesel de aceite de higuerilla como combustible alternativo para motores
diesel,Dyna 74 (153): 141-150.
[2]Morgan Villela C, Tesis de Maestro en ciencias con especialidad en Ingeniera Qumica, Sntesis,
desarrollo y optimizacin de un catalizador para la produccin verde de biodiesel, Instituto Politcnico
Nacional, Mxico (2011).
[3] Helmani Z, (2009), Solid heterogeneous catalysts for transesterification of triglycerides whit methanol: A
review, Applied Catalysis A: General (363): 1-10.
[4] Hincapi G, (2011), Transesterificacin de aceite de higuerilla crudo utilizando catalizadores
heterogneos-Estudio preliminar, Dyna78 (169): 176-181.
[5] Becerra M, (2010), Bsqueda de catalizadores slidos bsicos para la produccin de biodiesel,
Informacin Tecnolgica 21 (4): 57-66.
[6] Refaat A, (2011), Biodiesel production using solid metal oxide catalysts, Int. J. Environ Sci. Tech. 8 (1),
203-211.
[7] Vivas Castao A, Tesis para Licenciatura de Qumico Industrial, Estudio y obtencin de biodiesel a
partir de residuos grasos de origen bovino, Universidad Tecnolgica de Pereira, Pereira (2010).

Memoria de Veranos de Investigacin Cientfica 2013


ISBN: 978-607-441-248-2 DR. Universidad de Guanajuato

239