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2012

FISICOQUMICA
Seminario N 2
Mtodo de las velocidades iniciales. Tiempo de vida medio. Mtodo de la presin total.
1.- Se ha obtenido la velocidad inicial de la reaccin:
BrO3-(ac) + 5 Br-(ac) + 8H+ 3 Br2(l) + H2O(l)
para las concentraciones iniciales de reactivo que se muestran en la tabla. Teniendo en
cuenta los datos calcule la velocidad inicial en mol/(l.s) si las tres concentraciones son:
[BrO3-], [ Br-], [H+] = 0.2 mol/l
Experimento
1
2
3
4

[BrO3-] mol/l
0.10
0.20
0.10
0.10

[ Br-] mol/l
0.10
0.10
0.20
0.10

[H+] mol/l
0.10
0.10
0.10
0.20

Velocidad inicial mol/(l.s)


8.0.10-4
1.6.10-3
1.6.10-3
3.2.10-3

2.- Paitnaik, Yang y Powers (2000) investigaron la cintica de descomposicin de dos


contaminantes de los cursos de agua en presencia de hidrxido de amonio. Estos
contaminantes son el dimetil ftalato (DMF) y el dietil ftalato (DEF). A partir de los datos
de la tabla I y II determine los parmetros cinticos de la velocidad de descomposicin de
dichos contaminantes.

rDMF k1. DMF . NH 4OH


m

rDEF k2 . DEF . NH 4OH


o

Tabla I. Velocidad de descomposicin de DMF con NH4OH


Concentracin inicial, M
Experimento
1
2
3
4
5
6

DMF

NH4OH

5.15.10-5
7.73.10-5
1.03.10-4
1.03.10-4
1.03.10-4
1.03.10-4

0.050
0.050
0.050
0.025
0.100
0.005

Velocidad de
descomposicin inicial
de DMF, mol/(l.seg)
2.63.10-9
4.04.10-9
5.51.10-9
4.67.10-9
6.82.10-9
2.10.10-9

Tabla II. Velocidad de descomposicin de DEF con NH4OH


Concentracin inicial, M
Experimento
7
8
9
10

DEF

NH4OH

4.50.10-5
6.76.10-5
9.00.10-4
9.00.10-4

0.050
0.050
0.025
0.100

Velocidad de
descomposicin inicial
de DEF, mol/(l.seg)
1.16.10-9
1.67.10-9
2.04.10-9
3.43.10-9

3.- A 826 C se midieron velocidades iniciales para distintas combinaciones de presiones


iniciales para la reaccin en fase gaseosa: 2 H2 + 2 NO N2 + 2 H2O
Encontrar el orden con respecto a A y a B.
P(NO)0, Torr
P(H2)0, Torr
r0, Torr.min-1

359
400
1.5

300
400
1.03

152
400
0.25

400
289
1.60

400
205
1.10

400
147
0.79

4.- Se ha estudiado la reaccin en fase gaseosa de diborano y acetona a 114 C:


B2H6 + 4Me2CO 2(Me2CHO)2BH

m
velocidad k .PBn2H6 .PMe
2CO

En la siguiente tabla se presentan datos de velocidad inicial de desaparicin de diborano en


funcin de las presiones iniciales de los reactivos. Determinar n, m y k.
Presin inicial (torr)
B2H6
Me2CO
6.0
20.0
8.0
20.0
10.0
20.0
12.0
20.0
16.0
20.0
10.0
10.0
10.0
20.0
10.0
40.0
10.0
60.0
10.0
100.0

Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Velocidad inicial.103 (torr/s)


0.50
0.63
0.83
1.0
1.28
0.33
0.80
1.50
2.21
3.33

5.- Una reaccin gaseosa 2A B, se sigue midiendo la presin total a diferentes intervalos
de tiempo.
a) Encontrar la ecuacin cintica
b) Tiempo para el cual el 99% de los reactivos ha reaccionado
c) Tiempo de vida medio
PT , Torr
t, seg

400
0

322
100

288
200

268
300

256
400

6.- Calcular el orden global de la reaccin irreversible: 2 H2 + 2 NO N2 + 2 H2O


a partir de los siguientes datos a volumen constante, empleando cantidades
estequiomtricas de H2 y de NO
PT inicial, Torr
1/2, seg

200
265

240
186

280
115

320
104

326
67

7.- El ter dimetlico se descompone en fase gas y altas temperaturas de acuerdo con una
reaccin irreversible de primer orden en metano, hidrgeno y monxido de carbono. En un
recipiente en el que se haba hecho vaco, se introdujo ter y se mide la presin a diversos

tiempos, manteniendo la temperatura igual a 504 C. La evolucin observada en la presin


del recipiente con el tiempo es la siguiente:
Tiempo, seg
P, mmHg

390
408

777
488

1587
624

3150
779

931

Calcular la constante cintica a la temperatura de trabajo y el tiempo necesario para que la


cantidad inicial de ter se reduzca a la tercera parte
8.- Una reaccin gaseosa, A 2 B se lleva a cabo a volumen constante a 100C,
comenzando con 1,3 atm, 76.94% de A y el resto inertes, obtenindose los datos siguientes.
Encontrar la ecuacin de velocidad (mol/lt min)
Pt, atm
t, min

1.5
0.5

1.65
1.0

1.76
1.5

1.84
2.0

1.90
2.5

1.95
3.0

1.99
3.5

2.025
4.0

2.08
5.0

2.12
6.0

2.15
7.0

2.175
8.0

9.- Se ha estudiado la reaccin A 3 B en un reactor a volumen y temperatura constantes,


obtenindose los siguientes datos de variacin de presin en funcin del tiempo si la
presin inicial es de 200 torr y slo hay reactivo A y un 50% de inertes. Encontrar la
ecuacin de velocidad y la constante especfica de velocidad de reaccin.
t, hr
P, torr

0
0

1
73

2
118

3
148

4
166

200

10.- El tiempo de vida media de la reaccin elemental nA B a diferentes concentraciones


iniciales de A, a temperatura constante es:
CA0 , mol/dm3
1/2, seg

0.01
200

0.03
67

0.05
40

Determinar el orden de reaccin n y calcular la constante de velocidad.


11.- La reaccin 2 A + B C se lleva a cabo a volumen constante con un 10% de inertes y
un 20% de exceso de B.
a) Explicar cmo pueden determinarse los parmetros cinticos si se dispone de datos de
Presin total vs tiempo y se conoce adems que el orden no es entero.
b) Explicar cmo determina genricamente, el tiempo de vida medio si inicialmente hay un
15% de inertes y un 10% de B en exceso.
12.- Cuando la descomposicin de acetaldehdo es estudiada a 518C con una presin
inicial del mismo de 363 Torr y 20% de inertes, se obtuvieron los siguientes resultados.
CH3CHO CH4 + CO
t, seg
, Torr

42
34

73
54

105
74

190
114

242
134

310
154

384
174

480
194

665
224

840
244

1070
264

1440
284

Calcular el tiempo de vida media para una composicin inicial igual a la anterior pero la
presin total inicial es de 2 atmsferas.
13.- Se dispone de tiempo de vida medio a diferentes presiones parciales de reactivos para
la reaccin en fase gas A + B 2 C. Verificar si la expresin cintica responde a la forma
r = kPAPB2 o si puede ajustarse a un pseudo segundo orden.
PA inicial, Torr
PB inicial, Torr
1/2 , min

500
10
80

125
15
213

250
10
160

250
20
80

14.- Se ha encontrado experimentalmente que cuando la reaccin en fase gaseosa


2 A+ B C
se lleva a cabo con cantidades estequiomtricas de ambos reactivos y nada de productos
presentes, la grfica del ln r vs lnP A tiene una pendiente 2 y ordenada al origen 10.473 (la
velocidad de reaccin se expresa en atm/min). Sabiendo que el orden parcial respecto a
cada reactivo es el mismo, calcular:
a) el tiempo para el cual se obtiene una conversin del 30% si inicialmente hay un 10% en
exceso de B, nada de productos y la presin inicial total es 1.5 atm.
b) Indicar las presiones parciales de todos los componentes de la mezcla gaseosa de a)