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Mejoras Operacionales en Procesamiento de Gas

ENDULZAMIENTO CON MEMBRANAS:


EXPERIENCIAS EN YUCAL PLACER
AUTOR: ACOSTA WENCES, GONZALEZ CESAR, UZCATEGUI ELIO

INTRODUCCION
El Campo Yucal, ubicado en el Estado Gurico, se caracteriza por presentar
formaciones de yacimientos de gas seco sometidos a altas temperaturas, cuya
composicin molar presenta valores de CO2 que varan entre 12-25% mientras que
los niveles de H2S encontrado oscilan entre 18-40 ppm. Se estima que valores
superiores de estos parmetros estn presentes en las formaciones mas profundas.
Cualquier desarrollo a implementar en este campo necesariamente debe
contar con un sistema de tratamiento adecuado que garantice el cumplimiento de la
normativa vigente. En la actualidad, este requerimiento se ubica para el CO2 en
8,5%, para el H2S en 12 ppm y para el H2O en 7 lbs/MMpcn. Sin embargo, esta
exigencia se torna ms estricta a corto plazo. Para el 2013, se estima que todo el
sistema de distribucin del pas debe transportar gas, entre otras cosas, con
concentraciones de CO2 a 2%, H2S a 4,16 ppm y H2O a 5,6 lbs/MMpcn.
El sistema de endulzamiento utilizado en Yucal Placer consiste en unidades
de membranas polimricas. La separacin en este tipo de membranas se basa en
que los gases se disuelven y difunden a travs de ellas. Una corriente de gas con
presencia de CO2, H2S y H2O es transformada en otras dos al pasar a travs del
sistema. Se obtiene una corriente residual o tratada de menor concentracin de CO2,
H2S y H2O, cuyos valores dependen de las condiciones de operacin del sistema (P,
T y Q); del nmero y dimensiones de las membranas utilizadas as como del nivel de
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selectividad y permeabilidad de las mismas. De la misma manera, otra corriente de


permeado con concentraciones mayores de CO2, H2S y H2O es obtenida.
Este trabajo presenta un resumen de las experiencias obtenidas en el Campo
Yucal Placer utilizando ese sistema de endulzamiento y trata de ilustrar, entre otras
cosas, la configuracin y condiciones de operacin, los problemas operativos
encontrados, los agentes que afectan el funcionamiento adecuado del sistema y
algunas de las acciones tomadas para enfrentarlos.
Finalmente, se hace un anlisis comparativo de dos (2) tipos de membranas
utilizado bajo conceptos de rendimiento y eficiencia, resaltando en funcin de las
experiencias obtenidas nuestra percepcin sobre este sistema de tratamiento.

CONSIDERACIONES TEORICAS
Una membrana es definida como una barrera que separa 2 sistemas conexos
y restringe el transporte de varios componentes de un sistema a otro de una manera
selectiva. Para atravesar una membrana, es necesaria la existencia de un gradiente
de potencial qumico. Para gases, ese gradiente es a menudo aproximado a la
diferencia de presiones parciales entre la alimentacin (sistema de presin parcial
alta) y permeados (sistema de presin baja). Para lquidos, ese gradiente viene dado
por la diferencia de concentraciones entre un sistema y otro.
Independientemente, de que los componentes sean lquidos o gases, el
proceso de permeacin a travs de membranas de solucin - difusin consiste de 3
etapas. La primera, donde ocurre tanto la absorcin como la adsorcin de un
componente en el material de la membrana. La segunda, donde se difunde el
componente previamente disuelto a travs de toda la estructura de la membrana, y
una tercera etapa llamada des-absorcin y des-adsorcin donde el componente
se separa de las membranas y se incorpora en la corriente saliente.

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En gases, el sistema de endulzamiento por separacin utilizando membranas


est diseado para reducir selectivamente el contenido de CO2, H2S y H2O existente
en los gases naturales. La separacin est basada en el principio de que los gases
se disuelven y difunden, unos con mayor intensidad que otros, a travs de
membranas

de

tipos

polimricas.

Ciertos

especialmente CO2, H2S y H2O pasarn

componentes

del

gas

natural,

o permearn a travs de este tipo de

membranas ms rpido que los componentes hidrocarburos presentes en el gas,


debido a la diferencia de solubilidad de estos componentes en el polmero y a la
variacin de la tasa a la cual ellos se difunden a travs de la estructura de las
membranas polimricas.
Para un sistema que contiene CO2 y CH4, siendo el CO2 el componente ms
permeable en membranas polimricas pasar ms rpido a travs de ellas hacia el
lado de menor presin conformando la corriente de permeado. El CH4 permanece del
lado de mayor presin y sale por la corriente tratada como un residuo prcticamente
sin prdidas de presin. La corriente residual sale con mayor concentracin de CH4 y
la corriente de permeado sale con mayor concentracin de CO2. Bsicamente, los
componentes que permean ms rpido (CO2) saldrn enriquecidos en la corriente de
permeado de menor presin mientras que aquellos ms lentos (hidrocarburos)
estarn ms concentrados en la corriente residual de mayor presin.

Figura N 1: Flujo en el Elemento de Membrana

La velocidad de permeacin es el producto del trmino relacionado con la solubilidad


de un componente en el material polimrico y que determina la cantidad de ese
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componente presente en las membranas mientras que el trmino de movilidad


seala que tan rpido se mueve la cantidad de componente disuelto en la matriz de
la membrana. Este producto tambin representa la cantidad de ese componente que
pasa a travs de las membranas; es decir el permeado de ese componente.
En sistemas ideales, los trminos de solubilidad y movilidad serian constantes
llamadas coeficientes de solubilidad y difusin, respectivamente. De la misma
manera, en esos sistemas la permeabilidad representara una constante resultante
del producto de ambos trminos. En sistemas reales, estas constantes son en
realidad tensores, donde las propiedades no solo vara en direccin y sentido
dependiendo de la homogeneidad isotropa del material, sino tambin con el tiempo
en la medida que el material de membranas se degrada por uso.
S = F(x, y, z, q);

M = F(x, y, z, q) y

K = F (x, y, z, q)

La separacin de componentes de gas por membranas es un proceso


impulsado por las diferencias de concentraciones, que para el caso de gases, est
directamente relacionada con la presin de entrada de gas a las membranas y por la
presin de los permeados. La separacin de cada componente, en realidad, es
controlada por la diferencial de presin parcial de cada componente que pasa a
travs de las membranas polimricas. En su expresin ms sencilla, la ecuacin
resultante seria:
Qxpermeado = Nelementos Kx Px = Nelementos Kx* (Cxalimentacion Ppromedio entrada - Cxpermeado Ppermeado)

El grado de separacin de los componentes del gas est controlado por la


selectividad de las membranas, definida como la relacin KCO2/KCH4, y por los
condiciones de separacin (P, T, Q, C). Para un rea de membrana dada, la presin
de entrada, la presin de permeado, la selectividad o factor de separacin
determinaran la eficiencia de operacin; es decir la cantidad y composicin del gas

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que va a permear. La permeabilidad del CO2 determinar la cantidad de rea de


membrana que se requieren para lograr un determinado valor de especificacin.
Esta eficiencia se puede medir determinando la cantidad de CO2 que es
removida en el proceso y que llamaremos rendimiento Rco2 definida de la siguiente
manera:
Rco2 = (Qalimentacion Xco2 alimentacion Qtratado Xco2 tratado) / Qalimentacion Xco2 alimentacion

En cualquier sistema de membranas, se puede caracterizar la variacin de la


permeabilidad, selectividad y rendimiento producto del uso y desgaste a que han sido
sometidas las membranas para unas condiciones de operacin determinadas. Esta
caracterizacin sirve de base para modelar y predecir el comportamiento futuro de
las mismas.

SISTEMA DE PRODUCCION - PROCESO


Las operaciones en el campo Yucal Placer estn conformadas por 2 Cluster
de pozos, 1 localizados al Sur (S1) y el otro localizado al Norte (N1) de las facilidades
de produccin central (CPF) instaladas. La corriente de gas proveniente del Cluster
del Sur, situado a 20 Kms de CPF, es enfriada para garantizar la solucin y efectivo
funcionamiento de un anticorrosivo que es aadido a la misma. La corriente del
Cluster del Norte, situado a 100 mts de CPF, se mezcla con la corriente del Sur antes
de ser recibida en un slug catcher en CPF donde 95% del volumen de agua
producido es recolectado. El restante 5% de agua producida, proviene de la
condensacin inducida, luego del slug catcher, al enfriar adicionalmente el gas antes
de su incorporacin a una torre contactora utilizada como separador primario y luego
en una unidad MFS.
El gas es posteriormente pasado a un sistema de pre-tratamiento consistente
en un filtro coalescente, un horno, un filtro de carbn activado y otro pulidor. El
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propsito de este sistema es garantizar la inexistencia de agua liquida y/o


hidrocarburos pesados y aumentar la temperatura (15 C) de la corriente de entrada
a las unidades de membranas a los efectos de evitar condensacin de lquidos en
ella. Finalmente, el gas es enviado a 2 unidades de membranas donde la separacin
de CO2, H2S y H2O ocurre.
El gas tratado resultante del proceso de separacin, es colocado a la venta
mientras que el gas permeado con alto contenido CO2, H2S y H2O es quemado de
manera temporal, hasta lograr el almacenamiento adecuado del mismo a condiciones
de yacimientos.

Figura N 2: Diagrama del Sistema de Produccin- Proceso

UNIDADES DE MEMBRANAS
A.- Configuracin del Sistema:
El sistema de endulzamiento consiste de 2 unidades de tratamiento
independientes capaces de procesar hasta 65 MMPCND de gas cada una. Cada
unidad puede alojar un determinado nmero de membranas. Este nmero puede
variar dependiendo del tipo de membranas que se utilicen, de las condiciones de
operacin y de la eficiencia mostrada por ellas en el proceso de separacin. Cada
unidad de membranas esta conformada por 6 bancos de 4 tubos cada uno con
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capacidad para colocar en cada tubo hasta 8 membranas.

Un total de 192

membranas podran ser instaladas en cada unidad de endulzamiento.


La figura siguiente muestras una vista lateral de una de las unidades de
membranas instaladas en el campo Yucal Placer

Figura N 3: Diagrama del Sistema de Produccin- Proceso

Cada banco puede contener una configuracin de membranas con diferentes


niveles de degradacin y tiempo de uso, permitiendo la oportunidad, inclusive de
probar modelos distintos, tal como es ilustrado abajo. En Yucal Placer, se han
utilizados 3 modelos diferentes de membranas. A los efectos del presente trabajo, las
denominaremos tipo 1, tipo 2 y tipo 3, siendo las 2 primeras provenientes de un
mismo proveedor.

Figura N 4: Configuracin de Tipos y Elementos de Membranas

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B.- Programa de Seguimiento de Comportamiento


El comportamiento de cada banco, cada tren y de todo el sistema de
membranas puede ser monitoreado mediante anlisis peridicos de sus corrientes de
entrada y salida. Cada banco contiene una corriente de entrada, una de tratado y dos
de permeado. El cuadro abajo presenta una tpica ronda semanal de anlisis
cromatogrficos de laboratorio banco por banco para un tren de membranas.

Tabla N 1: Anlisis Cromatogrfico Banco por Banco en MB 870

En lneas generales, un set completo de medicin debera incluir la posibilidad


determinar para cada banco, para cada tren de membrana y para todo el sistema
completo de endulzamiento:
- Presin, Temperatura y Flujo de Entrada
- Presin, Temperatura y Flujo de Permeado
- Presin, Temperatura y Flujo de Tratado
- CO2entrada, CO2tratado y CO2permeado

A continuacin se presentan algunas de las graficas que se utilizan para hacer


seguimiento continuo de las membranas en el campo Yucal Placer.

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SISTEMA DE MEMBRANAS
CO2 ENTRADA, TRATADO y PERMEADO
60

2,000
CO2 (%)
Permeado

56
1-F-0840: Rotura de Filtro PM (21jul07)

CO2 (%)
Alimentacin

MB-0860: CB5 (30jun07)

48

%CO2 Tratado
Membranas

44

Selectividad

MB-0860: APEB2 (01nov07)

40
36

S1: DB-PLA13 (14dic07)

MB-0860: CPSB6 (03jul07)

CPF: Cierre parcial by-pass (21-22ago07)

32

CO2(%)

1,500

TV-0851: Ajuste T (53C) (17jul07)


MB-0870: CPEB1 (04jul07)

S1: DB-PLA13 (16ene08)

S1: Tratam iento escal a PLA13


(09oct07)

MB-0860: AB5 (27feb08)

28

1,000

MB-0860: APEB4 (28feb08)


MB-0860: APEB2 (12ene08)

24

CPF: Trabajo Pozos S1 Limpieza MB-0860 (7ago07)

20

CPF: MB-0860 Cambio B1, B4 y B5 (2-4 UOP)


Cambio carbn / cermica (26-28jun07)

MB-0860: APSB6 (2sep07)

MB-0870: Cambio B1. B2 y B3. Apertura B1


(01abr08)

CPF: Prueba TEG (22feb08)

SELECTIVIDAD

MB-0860: CB4 (02jul07)

52

MB-0860: AB4 (04mar08)

MB-0860: CPSB2 (20nov07)

16

0,500

12

MB-0860: CB2 (21nov07)

MB-0870: APEB1 (26jul07)

CPF: Ajuste Damper 1-H-0850 (11mar08)

26-jul-08

26-jun-08

26-may-08

26-abr-08

26-mar-08

26-feb-08

26-ene-08

26-dic-07

26-oct-07

26-nov-07

CPF: Parada d e Planta


Limpieza elementos (14nov07)

26-sep-07

26-ago-07

26-jun-07

26-may-07

26-abr-07

26-mar-07

26-feb-07

26-ene-07

26-jul-07

MB-0860: APEB3 & MB-0870: CPEB1


(12sep07) SD2 CPF & SD2 S1 (13sep07)
APEB1 MB-0870 (14sep07)

0,000

Fecha

Figura N 5: Comportamiento de CO2 Tratado, Permeado y Selectividad en Membrana


SISTEMA DE MEMBRANAS
FLUJO DE ENTRADA, TRATADO y PERMEADO

110
105

60
Aliment.Membranas (MMPCND)

TV-0851: Ajuste T (53C) (17jul07)

100

MB-0860: APSB6 (2sep07)

Gas Tratado (MMPCND)

CPF: Prueba TEG (22feb08)

95

S1: Tratamiento escala PLA13


(09oct07)

MB-0860: CB2 (21nov07)

Permeado (MMPCND)

50

85
80

40

70

MB-0870: AB1 (01abr08)


MB-0860: APSB2 (15feb08)

65

CPF: Cierre parcial by-pass (21-22ago07)

60
55

30

S1: DB-PLA13 (14dic07)

50
45

CPF: MB-0860 Cambio B1, B4 y B5 (2-4 UOP)


Cambio carbn / cermica (26-28jun07)

40

MB-0860: CB5 (30jun07)

CPF: Parada d e Planta


Limpieza elementos (14nov07)

CPF: MB-0870:

25

Cambio B1, B2 y B3. AperturaB1.


(01abr08)

MB-0860: CPSB6 (03jul07)

20

MB-0860: AB4 (04mar08)


MB-0870: CPEB1 (04jul07)

26-dic-08

26-nov-08

26-oct-08

26-sep-08

26-ago-08

26-jul-08

26-jun-08

26-may-08

26-abr-08

26-mar-08

26-feb-08

26-ago-07

26-jul-07

26-jun-07

26-may-07

26-abr-07

26-mar-07

26-feb-07

MB-0860: APEB2 (12ene08)

26-ene-08

MB-0870: APEB1 (26jul07)

26-dic-07

MB-0860: APEB3 & MB-0870: CPEB1


(12sep07) SD2 CPF & SD2 S1 (13sep07)
APEB1 MB-0870 (14sep07)

5
26-ene-07

MB-0860: AB5 (27feb08)

MB-0860: CPSB2 (20nov07)

26-nov-07

10

10

MB-0860: APEB2 (01nov07)

1-F-0840: Rotura de Filtro PM (21jul07)

26-oct-07

15

Fecha

20

CPF: Ajuste Damper 1-H-0850 (11mar08)


S1: DB-PLA13 (16ene08)

30

MB-0860: APEB4 (28feb08)

MB-0860: CB4 (02jul07)

35

QgPERMEADO(MMPCND)

CPF: Trabajo Pozos S1 Limpieza MB-0860 (7ago07)

75

26-sep-07

QgENTRADAyTRATADO(MMPCND)

90

Figura N 6: Comportamiento de Flujos en Membrana

C.- Anlisis de Funcionamiento del Sistema


Para una determinada condicin de operacin (P, T), utilizando la informacin
sealada anteriormente, las variables rendimiento, selectividad y permeabilidad
pueden ser calculadas para cada banco y as determinar como vara su nivel de
deterioro en el tiempo. Si suponemos que no existen agentes externos afectando el
comportamiento de membranas, que las instalaciones mecnicas se hicieron
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adecuadamente y que la conformacin interna de cada elemento de membranas es


similar, entonces la degradacin debera ser una funcin directa del uso o cantidad
de gas procesado por cada elemento de membrana bajo las misma condiciones de
operacin, por lo tanto debera ser posible obtener pseudo-valores de estos
parmetros por cada banco, muy a pesar de que se sabe que la cantidad de gas
procesado por el primer elemento es superior al ltimo elemento en cada banco.
Esta informacin en su conjunto permitir caracterizar los modelos de
simulacin de membranas que posteriormente sern utilizados para realizar los
estimados de comportamiento futuro. De la misma forma, permite hacer un anlisis
comparativo por banco identificando los grados de deterioro para precisar cuales
necesitan reemplazo o alguna otra accin adicional.
SISTEMA DE MEMBRANAS
Permeabilidad, Rendimiento, Selectividad y Tratado
85

3,0
Temp.Aliment. (C)

80
75

MB-0860: CB5 (30jun07)

Reduccin CO2 (%)


MB-0860: CB4 (02jul07)

Selectividad

MB-0860: CPSB6 (03jul07)

70

TV-0851: Ajuste T (53C) (17jul07)

2,6

Perm.CO2 Normalizada

CPF: Parada de Planta


Limpieza elementos (14nov07)

Perm.C1 Normalizada

2,4

MB-0870: APEB1 (26jul07)

65

MB-0870: CPEB1 (04jul07)

MB-0860: CPSB2 (20nov07)


CPF: Cierre parcial by-pass
(21-22ago07)

60

S1: DB-PLA13 (16ene08)

2,2

S1: DB-PLA13 (14dic07)


CPF: Prueba TEG (22feb08)

2,0

CPF: Ajuste Damper 1-H-0850 (11mar08)

55

MB-0860: CB2 (21nov07)

MB-0860: APEB2 (01nov07)

MB-0870: AB1 (01abr08)

MB-0860: APEB2 (12ene08)

1-F-0840: Rotura de Filtro PM (21jul07)

1,8

CPF: MB-0870.Cambio B1, B2 y B3 (2-4UOP)


(01abr08)

50

MB-0860: AB4 (04mar08)

45

1,6

MB-0860: APSB2 (15feb08)

CPF: MB-0860 Cambio B1, B4 y B5 (2-4 UOP)


Cambio carbn / cermica (26-28 jun07)

MB-0860: APEB4 (28feb08)


MB-0860: AB5 (27feb08)

40

1,4

MB-0860: APSB6 (2sep07)

35

S1: Tratam iento escala (PLA13


(09oct07)

Kco2yKch4

T(C); CO2tratado(%
), R(%
)

2,8

%CO2 Tratado Membranas

1,2
MB-0870: AB1 (01abr08)

30

1,0

25
0,8
20
CPF: Trabajo Pozos S1
Limpieza MB-0860 (7ago07)

15

0,6

MB-0860: APEB3 & MB-0870: CPEB1


(12sep07) SD2 CPF & SD2 S1 (13sep07)
APEB1 MB-0870 (14sep07)

0,4

10

26-jul-08

26-jun-08

26-m
ay-08

26-abr-08

26-m
ar-08

26-feb-08

26-ene-08

26-dic-07

26-nov-07

26-oct-07

26-sep-07

26-ago-07

26-jul-07

26-jun-07

26-m
ay-07

26-abr-07

26-m
ar-07

0,0

26-feb-07

0,2

26-ene-07

Figura N 7: Comportamiento de Rendimiento, Selectividad y Permeabilidad en Membranas

En la grfica superior se muestra una porcin histrica de las variables antes


sealadas para todo el sistema de membranas. Se puede precisar como ocurre el
nivel de degradacin, la estrecha correlacin que existe entre permeabilidad,
selectividad y rendimiento y como los distintos eventos y acciones tomadas afectan
su comportamiento.

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En las 4 imgenes siguientes, se presentan un tpico anlisis banco por banco


de un tren de membranas, en el cual se pueden precisar, entre otras cosa, la
diferencia notable en comportamiento de las membranas tipo 1 y tipo 2, siendo que
los bancos 5 y 6 contienen membranas tipo 2 mientras que los restantes son de tipo
1. De igual manera, se puede observar como el banco 1 sufre un desperfecto,
determinado posteriormente como de tipo mecnico, luego de haber sido
intencionalmente cerrado su lado de permeado de entrada para tratar de disminuir el
porcentaje de CO2 que va a la corriente de permeado.
16

MB-0860: CPEB1 (04jul07)

CPF: Trabajo Pozos S1


Limpieza MB-0860 (7ago07)

14

CPF: Prueba TEG (22feb08)

MB-0860: APEB3 & MB-0870: CPEB1


(12sep07) SD2 CPF & SD2 S1 (13sep07)
APEB1 MB-0870 (14sep07)

MB-0860: CPSB6 (03jul07)

CB2-0870: CB3 801abr08)

CPF: MB-0860 Cambio B1, B4 y B5 (2-4 UOP)


Cambio carbn / cermica (26-28jun07)

12

MB-0870:CB2 (01abr08)

S1: DB-PLA-13 (14dic07)

10

MB-0860: CB2 (20-21nov07)

MB-0860: CB4 (02jul07)

CPF: Ajuste Damper 1-H-0850 (11mar08)

MB-0860: CB5 (30jun07)

S1: DB-PLA13 (16ene08)


CPF: Parada de pl anta
limpieza membrana (14nov07)

MB-0860: APEB2 (12ene08)

S1: Tratamiento escala PLA13 (09oct07)


1-F-0840: Rotura de Filtro PM (21jul07)

M8-0870: AB1 (2-4UOP) (01abr08)

MB-0860: APSB6 (02sep07)

CPF: Cierre parcial by-pass (21-22ago07)

27-jul-08

27-jun-08

27-may-08

27-abr-08

27-mar-08

%CO2 Tratado Banco 2


%CO2 Tratado Banco 4
%CO2 Tratado Banco 6

27-feb-08

27-ene-08

Tratado Banco 1
Tratado Banco 3
Tratado Banco 5
Alimentacin

27-dic-07

27-nov-07

27-oct-07

27-sep-07

27-ago-07

27-jul-07

27-jun-07

27-may-07

27-abr-07

27-feb-07

27-mar-07

%CO2
%CO2
%CO2
%CO2

27-ene-07

13,0
12,5
12,0
11,5
11,0
10,5
10,0
9,5
9,0
8,5
8,0
7,5
7,0
6,5
6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0

CO2ENTRADA(%)

CO2TRATADO(%)

SISTEMA TREN 860 DE MEMBRANAS


Analisis Tratado Banco por Banco

Figura N 8: Comportamiento Banco por Banco de CO2 Tratado en MB 870

%CO2 permeado Entrada Banco 1


%CO2 permeado Entrada Banco 2
%CO2 permeado Entrada Banco 3
%CO2 permeado Entrada Banco 4
%CO2 permeado Entrada Banco 5

27-jul-08

27-jun-08

27-m
ay-08

27-abr-08

27-m
ar-08

27-feb-08

27-ene-08

27-dic-07

27-nov-07

27-oct-07

27-sep-07

27-ago-07

27-jul-07

27-jun-07

27-m
ay-07

27-abr-07

27-m
ar-07

27-feb-07

%CO2 permeado Entrada Banco 6

27-ene-07

CO2(%
)

SISTEMA TREN 870 DE MEMBRANAS


Analisis Permeado Banco por Banco
60
59
58
57
56
55
54
53
52
51
50
49
48
47
46
45
44
43
42
41
40
39
38
37
36
35
34
33
32
31
30

Fecha

Figura N 9: Comportamiento Banco por Banco de CO2 Permeado de entrada en MB 870

XVIII Convencin de Gas , AVPG, Caracas, Venezuela, 27 - 29 de Mayo, 2008

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Mejoras Operacionales en Procesamiento de Gas

SISTEMA TREN 870 DE MEMBRANAS


Analisis Rendimiento Banco por Banco
100

Reduccin CO2 (%) B1-0870

95

Reduccin CO2 (%) B2

90

Reduccin CO2 (%) B3


Reduccin CO2 (%) B4

85

Reduccin CO2 (%) B5

80

Reduccin CO2 (%) B6

75
R
endim
iento(%
)

70
65
60
55
50
45
40
35
30
25
20

01-Jul-08

01-Jun-08

01-M
ay-08

01-A
br-08

01-M
ar-08

01-Feb-08

01-E
ne-08

01-D
ic-07

01-N
ov-07

01-O
ct-07

01-S
ep-07

01-A
go-07

01-Jul-07

01-Jun-07

01-M
ay-07

01-A
br-07

01-M
ar-07

01-Feb-07

10

01-E
ne-07

15

Fecha

Figura N 10: Comportamiento Banco por Banco de Rendimiento en MB 870


SISTEMA TREN 870 DE MEMBRANAS
Analisis Permeabilida CO2 Banco por Banco
2,4
2,2
Permeab.
Permeab.
Permeab.
Permeab.
Permeab.
Permeab.

2,0

Perm
eabilidadCO2

1,8
1,6

CO2
CO2
CO2
CO2
CO2
CO2

Normalizada
Normalizada
Normalizada
Normalizada
Normalizada
Normalizada

B1
B2
B3
B4
B5
B6

1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4

01-Jul-08

01-Jun-08

01-M
ay-08

01-Abr-08

01-M
ar-08

01-Feb-08

01-Ene-08

01-Dic-07

01-Nov-07

01-O
ct-07

01-Sep-07

01-Ago-07

01-Jul-07

01-Jun-07

01-M
ay-07

01-Abr-07

01-M
ar-07

01-Feb-07

0,0

01-Ene-07

0,2

Figura N 11: Comportamiento Banco por Banco de Permeabilidad en MB 870

En los grficos siguientes se muestra un anlisis comparativo de los diferentes


tipos de membranas. Se pueden observar como las membranas tipo 3 no alcanzan
los niveles de degradacin y presentan mejor rendimiento que las membranas tipo 1
y 2, y adems sufren un proceso de regeneracin hasta ahora no completamente
entendido, luego de un breve periodo de desuso, que no se manifiesta en los
restantes tipo de membranas. Sin embargo, las membranas tipo 1 y 2 presentan
mejores valores de CO2 en la corriente de permeado. Las membranas tipo 2 se
comportan mejor en toda sus facetas que las membranas tipo 1.

XVIII Convencin de Gas , AVPG, Caracas, Venezuela, 27 - 29 de Mayo, 2008

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Mejoras Operacionales en Procesamiento de Gas

Figura N 12: Comportamiento Comparativo de CO2 Tratado para diferentes Tipos de Membranas

Figura N 13: Comportamiento Comparativo de CO2 Permeado para diferentes Tipos de Membranas

Figura N 14: Comportamiento Comparativo de Rendimiento para diferentes Tipos de Membranas


XVIII Convencin de Gas , AVPG, Caracas, Venezuela, 27 - 29 de Mayo, 2008

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Mejoras Operacionales en Procesamiento de Gas

D.- Agentes Externos que afectan el Sistema


AGUA, GLICOL E HIDROCARBUROS PESADOS

El sistema de membranas inicialmente configurado contemplaba un sistema


de deshidratacin del gas con glicol previo a un sistema de pre-tratamiento y
aumento de la temperatura antes de su llegada a membranas. Durante la fase inicial
de implementacin en Diciembre de 2004, el sistema de membranas cargado con
membranas tipo 1 se deterioro rpidamente no pudiendo extender su vida til ms
all de 3 semanas. Entre las razones aparentemente sugeridas para explicar tal
comportamiento figuraba la presencia lquidos tal como de agua, partculas de glicol
y/o hidrocarburos pesados.
Anlisis extendidos de la composicin del gas demostr que la concentracin
de aquellos componentes hidrocarburos pesados presentes en el gas era muy
pequeos como para afectar el comportamiento de membranas, por lo que las
razones estaban mayormente dirigidas a la presencia de agua y/ glicol.
Se hicieron modificaciones utilizando deep cut para dividir la corriente de gas
y enviar al sistema de membranas una porcin de gas que no pasara por la torre de
TEG. Este gas luego de ser procesado, se mezclara con la corriente que se
deshidrataba en TEG, pero que no era procesada por membranas. Si bien el
comportamiento mejor notablemente en comparacin con la experiencia inicial, aun
los niveles de degradacin eran superiores a los estimados por los proveedores
(20% anual), por lo que se asumi que la presencia de agua podra ser la razn.
Se instalo un MFS (filtro coalescente de alta capacidad), se elimin la torre
TEG para colocar toda la corriente a travs de membranas y se instal un sistema de
seguimiento de agua mediante drenajes en los puntos de la tubera. Los resultados
confirmaron la existencia de agua en fase liquida previo al sistema de membrana,
luego de un corte periodo de operacin sin presencia de agua.
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Mejoras Operacionales en Procesamiento de Gas

Finalmente se re-instal la torre TEG y se utiliz como separador primario


previo al MFS. Los resultados sealaron la presencia de agua en el sistema de pretratamiento, luego de un periodo ligeramente ms extenso que el anterior.
Posteriormente, la torre TEG fue utilizada como deshidratador bajo el supuesto de
que el MFS detendra las gotas de glicol que pudiese ser arrastrada.
Los resultados estn ilustrados en la grafica de abajo. La degradacin de
membranas an con la presencia de agua se ubicaba alrededor del 30% anual,
durante la prueba con glicol alcanz niveles alarmantes de deterioro. Por el contrario,
luego de finalizada la prueba y suspendida la utilizacin de glicol no se detect la
presencia de agua por 34 das en el pre-tratamiento y el comportamiento de
membranas resultante era completamente estabilizado.
EFECTOS DEL AGUA y GLICOL
Permeabilidad, Rendimiento, Selectividad y Tratado
S1: DB-PLA13 (16ene08)

60

3,0

58

CPF: Prueba TEG (22feb08)

2,8

56
CPF: Ajuste Damper 1-H-0850 (11mar08)

54

MB-0870: AB1 (01abr08)

52

2,6

CPF: MB-0870.Cambio B1, B2 y B3 (2-4UOP)


(01abr08)

50MB-0860: APEB2 (12ene08)


48
MB-0860: APSB2 (15feb08)

46

2,4

MB-0860: AB4 (04mar08)


MB-0860: APEB4 (28feb08)

2,2
MB-0860: AB5 (27feb08)

42
40

INEXISTENCIA DE AGUA

PRESENCIA DE AGUA

38

2,0

Temp.Aliment. (C)
%CO2 Tratado Membranas

36

Reduccin CO2 (%)

PRUEBA TEG

34

1,8

Selectividad
Perm.CO2 Normalizada

32

1,6

Perm.C1 Normalizada

30
28

1,4

26
24

Kco2yKch4

T(C); CO2tratado(%
), R(%
)

44

1,2
MB-0870: AB1 (01abr08)

22
20

1,0

18
16

0,8

14
12

0,6

10
8

0,4

6
4

0,2

20-m
ay-08

13-m
ay-08

06-m
ay-08

29-abr-08

22-abr-08

15-abr-08

08-abr-08

01-abr-08

25-m
ar-08

18-m
ar-08

11-m
ar-08

04-m
ar-08

26-feb-08

19-feb-08

12-feb-08

05-feb-08

29-ene-08

22-ene-08

15-ene-08

08-ene-08

01-ene-08

2
0,0

Figura N 15: Efectos de Glicol y Agua sobre Membranas

CARBN ACTIVADO

Durante una programada se sobrecarg la cantidad de carbn activado


excediendo los lmites de altura de diseo del filtro contenedor. Esto origin un efecto
de desintegracin en pequeas partculas del carbn colocado en exceso en la parte
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Mejoras Operacionales en Procesamiento de Gas

superior del filtro que posteriormente migr hacia el filtro polishing que colaps
luego

de

alcanzar

su

presin

de

estallido.

El

carbn

activado

migr

considerablemente hasta membranas aumentando la presin diferencial en la


corriente de alta presin, tal como es ilustrado en la graficas siguiente.

Figura N 16: Efecto de Migracin de Carbn Activado sobre Membranas

El comportamiento de CO2 tratado se degrad ligeramente por reduccin del


rea de permeado, pero luego de un proceso de limpieza en Noviembre de 2007, las
membranas recuperaron su comportamiento original, por lo que el efecto parece
estar limitado y puede ser parcialmente reversible. No se observ deterioro del
material.

CONCLUSIONES
- El comportamiento de membranas es afectadas por las condiciones de
operacin (P, T) del sistema as como del caudal y las concentraciones de CO2, H2S
y H2O existentes en el gas a ser procesado.
- Una versin simplificada de la Ley de Ficks con caracterizacin de
permeabilidad y selectividad puede ser utilizada para simular el comportamiento del
sistema si las condiciones de operacin no varan mucho. Sin embargo, una
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Mejoras Operacionales en Procesamiento de Gas

formulacin que considere las diferencias de presin parciales y de concentraciones


de gas as como las variaciones de temperatura y el rea expuesta a permeacin se
considera indispensable para caracterizar la variacin de la selectividad y
permeabilidad de las membranas en funcin del volumen de gas procesado.
- Los niveles de degradacin de membranas parecen ser ms acentuados por
efectos de la presencia de glicol que por agua.
- El impacto de la presencia de carbn activado dentro de cada membrana
parece tener un efecto ms atenuado sobre la eficiencia de las membranas que los
otros agente externos, a pesar de que reduce el rea de permeacin a travs de ella
originando un aumento de la presin diferencial. No se observa evidencias de
deterioro en el material de membranas producto de la presencia del carbn activado.
- Las membranas tipo 3 presentan mejor capacidad para reducir la
concentracin de CO2, H2S y H2O que las otras mientras que las membranas tipo 2
presentan mejor selectividad (> 50%).
- La velocidad y niveles de degradacin de las membranas tipo 3 son menores
a aquellos alcanzados por las restantes. Las membranas tipo1 son las que muestran
mayor degradacin y menor resistencia a condiciones adversas.
- Las membranas tipo 3 presentan mejor resistencias a proceso adversos
como paradas no programadas y/o variaciones repentinas de flujo. Adems,
muestran un proceso de regeneracin; luego de un breve tiempo de desuso hasta
ahora no completamente entendido.

NOMENCLATURAS y UNIDADES
Cxalimentacion = Concentracin del componente X en la corriente de alimentacin, % molar

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Cxpermeado= Concentracin del componente X en la corriente de permeado, % molar


CO2 = Dixido de Carbono, adimensional
DP = Diferencial de presin, bar
H2S = Acido Sulfrico, adimensional
H2O = Agua, adimensional
Kx = Permeabilidad a travs de la membrana del componente X, MMPCN/Bar
Nelementos = Numero de elementos de membranas, adimensional
M = Movilidad
P = Presin, bar
Ppromedio entrada = Presin promedio de entrada a las unidades de membranas, bar
Ppermeado = Presin de salida de las membranas en la corriente de permeados, bar
Q = Flujo de gas, MMPCND
Qxpermeado = Flujo de gas del componentes X en la corriente de permeado, MMPCND
T = Temperatura, C
S = Solubilidad del Componentes en el componente X en el material polimrico de membranas
Px = Diferencias de presiones parciales del componente X, bar

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
1.- Meyers, H.S and J.P Gamez, Gas Separation Membranes: Coning Age of
Carbon Dioxide Removal from Natural Gas, presented at the Laurance Reid Gas
Conditioning Conference, page 284, 1995.
2.- Weiland, R.H and J.C. Dingman, Effect of Blend Formulation on Selectivity in
Gas Treating, presented at the Laurance Reid Gas Conditioning Conference, page
268, 1995.
3.- Sanders, E.S, Membrane based CO2 Removal for Oil and Gas Applications,
presented at the Laurance Reid Gas Conditioning Conference, page 284, 2002.
4.- Echt, W., Hybrid Systems: Combining technologies to more Efficient Gas
Conditioning, presented at the Laurance Reid Gas Conditioning Conference, page
284, 2002.

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