INGENIERIA QUIMICA

Influencia del soporte

sobre la actividad
cataltica del
paladio en la oxidacin
selectiva del etanol
Luis Carballo Surez, Alvaro Gmez Pea, Gerardo Rodrguez Nio
Profesores Universidad Nacional
RESUMEN

qu se reporta la comparacin de los resultados

La transformacin

del etanol hacia acetaldehdo,

cido actico y acetato de etilo por oxidacin selec-

obtenidos en cuanto a las diferencias en selectividades y conversiones de etanol hacia cido ac-

tiva fue estudiada con diferentes tipos de catalizadores

tico y acetato de etilo, utilizando catalizadores

heterogneos, (1-4) encontrndose que los mejores

de

paladio metlico (0.5% en peso) soportados en alfa-

catalizadores

almina y carbn activado. Se pudo observar que el

catalizador de paladio sobre alfa-almina present

acetato de etilo eran los de paladio metlico soportados sobre alfa-almina y carbn activado.

mayores conversiones del etanol alimentado hacia el

Se puede destacar el efecto del soporte sobre la

actividad del paladio para las reacciones considera-

cido actico y por consiguiente mayor selectividad

hacia ste producto, que el de paladio soportado
sobre carbn activado, el cual mostr una mayor
. selectividad hacia el acetato de etilo.
INTRODUCCION
El presente trabajo hace parte ~e los desarrollos que
se han loqrado por medio del programa de
ALCOLQUIMICAfinanciadoporCOLCIENCIAS-UNIVERSIDAD NACIONAL.

62

Ingeniera

Investigacin

para la obtencin de cido actico y

das:

CH3CH20H+ 1/2 O2
---+ CH3CHO
+ H20
CH3CH20H + O2
---+ CH3COOH
+ H20
CH3CH20H + CH3COOH ---+ CH3COOC2Hs + H20
Este estudio corresponde a la primera etapa para el
desarrollo

de catalizadores

a nivel industrial que

permitan la obtencin de cido actico y acetato de

etilo a partir de etanol en un solo paso. Actualmente

INGENIERIA

QU/MICA

este proceso en la industria mundial se realiza en dos

o ms pasos, lo que se traduce en un mayor costo de

paladio del orden de 0.5% en peso del catalizador.

Para la evaluacin de los catalizadores y la obtencin

operacin y de inversin. Adems se plantea un mejor

de la cintica intrnseca se utiliz un reactor diferen-

aprovechamiento

del etanol, que se obtiene de pro-

cial, que se muestra en la figura 1. Para el anlisis y

ductos agrcolas abundantes en nuestro medio como

la caa de azcar, banano, yuca, papa, etc., para

cuantificacin
de los productos se empleo un
cromatgrafodegases,
HEWLETT PACKARD5890,

generar productos qumicos orgnicos que actualmente se importan por la industria nacional por no

utilizando como relleno de las columnas PORAPAK

Q y TAMIZ MOLECULAR.

existir suficiente produccin interna.

El estudio de la actividad cataltica se realiz emPARTE EXPERIMENTAL
La preparacin de los catalizadores se llev a cabo
mediante impregnacin total de los soportes, alfaalmina y carbn activado, con soluciones de cloruro
de paladio. Enseguida se secaron, calcinaron y
finalmente se redujeron en una corriente de hidrgeno durante cinco horas a 150C.
El cloruro de paladio se adicion en tal cantidad que
permitiera la obtencin de una composicin final del

pleando una relacin molar oxgeno/etanol de 1.2 en

el alimento, a temperaturas entre 150-300C en el
reactor y con una relacin W/F = 30 g. cat/gmol/hr.
RESULTADOS
En las Tablas 1 y 2 se presentan los resultados
obtenidos con los catalizadores antes mencionados
a las condiciones establecidas.

Mezclador

Controladores
de temperatura

TT-"~il
I
I
Nitr6geno
Aire

r- -- - - I
I
I
I
I
I
I

1II @r--

Termocupla

ReACTOR

'CM

I
I
I
I
I
I

Vaporizador

Condensador

FIGURA 1. Equipo de reaccin.

Ingeniera e Investigacin 63

INGENIERIA

QUIMICA

TABLA No. 1. Resultados de evaluacin cataltica

caractersticas

bsicas, y no a la diferencia en rea

para el catalizador de Pd soportado en carbn acti-

o tamao de poro existente entre los dos soportes.

vado.
La produccin
Temperatura

Catalizador

de cido actico se ve favorecida

oC

cuando el paladio se soporta sobre ex-almina, ya

que esta reaccin necesita de un soporte bsico y no

0.5%Pd/Carbn

150

200

250

300

cido. Adems el soporte debe poseer una baja rea

superficial y un poro grande, caractersticas que

Conversin de etanol

79.4
60.0

89.4
50.2

91.9
73.2

presenta laex-alminapero

Selectividad a acetaldehido

53.4
73.2

Selectividad a cido actico

1.5

6.0
25.9

10.8
23.2

8.0
8.7

Selectividad a acetato de etilo13.5

Con los resultados obtenidos,

diferencial,
se hace factible
catalizadores

Tabla No. 2. Resultados

de evaluacin

cataltica

para el catalizador de Pd soportado en alfa-almina.

Temperetura=O

Catalizador

no el carbn activado.
a nivel de reactor
desarrollar
estos

para producir cido actico y acetato

de etilo a partir de etanol en un solo paso a nivel

industrial.
BIBL/OGRAFIA

0.5% Pd/ex-almina

150

200

250

300

Conversin de etanol
Selectividad a acetaldehido

28.8
75.0

55.6
68.4

88.7
58.5

Selectividad a cido actico 14.3

Selectividad a acetato de etilo 3.9

14.4
3.5

20.9
1.4

98.5
51.3
23.9
0.6

1. CARL, H., Fenimore, E. Process for the manufacture of acetic acid. United States patent. 1911.
315.
2. HSU, S. H., Ruether,J. Kineticsofthe liquid - phase
oxidation of ethanol by oxygen over a palladiumalumina catalyst. Ind. Eng. Chem. Proc. Des.
Dev. V 17 No. 4524-527,

CONCLUSIONES
Para los dos soportes evaluados

la reaccin que

presenta mejores resultados es la obtencin de

acetaldehido a partir de etanol, mostrando actividades similares, lo cual indica que cualquiera de estos
dos soportes se puede utilizar en esta reaccin y
adems que la reaccin es fcil de llevar a cabo.

1978.

3. KUNUGI, K., Yanagisawa, A. Gas phase oxidative

esterification reaction of various alcohols over
metallic palladium catalyst.
Ku, Japan. V. 12 2271-2275,

Hongo, Bunkyo1972.

4. NAGAI, M., Gonzales, R. Oxidation of ethanol and

acetaldehyde on silica-supported
platinum

La obtencin de acetato de etilo a partir de etanol se

catalysts: preparative and pretreatment effects

ve favorecida con el paladio soportado sobre carbn

on catalyst selectivity. Ind. Eng. Chem. Prod.

activado; lo anterior se debe a la acidez de dicho

soporte, ya que la=valmina utilizada presentaba

Res. Dev. V 24 525-531, 1985.

64 Ingeniera

e Investigacin