8.

Balance de masa

8.1. Estequiometria y Consumo

La velocidad de suministro de los gases reactantes a la pila debe ser igual o incluso mayor,
que la velocidad a la que estos son consumidos. El hidrogeno y el oxgeno se introducen en
la pila a un ritmo que depende de la densidad de corriente demandada. Para ello se utiliza
un sistema de tanques a presin o bombas que suministran los gases reactantes a una razn
estequiometria fija o variable. Este Numero Estequiometrico no es ms que una forma de
medir la cantidad de reactante que se introduce en la pila de combustible y refleja la
velocidad a la que se suministran los gases en funcin de la velocidad a la que se
consumen.
Se puede expresar en funcin de la masa total o de los pesos moleculares:
S

N act
m&
act
N cons m&cons

[8-1]

Dnde:

Nact, mact son las cantidades reales suministradas de reactantes (peso molecular y
masa, respectivamente).

Ncons, mcons son los consumos de gases en la pila (peso molecular y masa,
respectivamente).

As por ejemplo, S=2 significa que se suministra a la pila una cantidad de reactante doble
de la que realmente se necesita. Si el nmero estequiometrico es demasiado grande, lo
nico que se consigue es derrochar combustible y generar corrientes internas que provocan
perdidas. Y si es demasiado pequeo, es posible que los gases no se suministren con la
suficiente celeridad como para permitir a la pila responder ante picos de demanda de
potencia.
El flujo de reactantes depende tambin del tamao de las celdas y del apilamiento en
general ya que cuanto mayor sean estas, ms cantidad de reactantes van a necesitar y ms
complicado va a resultar su suministro.
Existen varios modos de suministro de gases a la pila de combustible. Su utilizacin va a
depender de las necesidades de cada sistema en cuanto a densidad de corriente y potencia
demandada se refiere. La diferencia fundamental entre ellos viene dada por la capacidad de
controlar la estequiometria del flujo de gases:
1. Suministro Directo: con este mtodo se suministra gas directamente a la pila, con un
control de presin sobre el gas.

2. Suministro con Control de Flujo: se suministra el gas mediante control de caudal y

presin.
3. Suministro con Recirculacin: adems de los controles de presin y de caudal, se
pueden recircular los gases que no se han utilizado en la reaccin.
Debido a la posibilidad de acumulacin de pequeas cantidades de agua en determinadas
zonas, el hidrogeno de los tanques presurizados debe ser purgado con cierta periodicidad.
Estas gotas de agua acumuladas pueden dificultar el suministro de gases reactantes, y
dependen tanto de las condiciones de operacin de la pila (presin y temperatura), como de
la forma y longitud de los canales de flujo de las placas bipolares.

Regulador de
presin

Tanque de H

Control de flujo

Tanque de H

Regulador de
presin retorno

Vlvula

Vlvula

Regulador de
presin

Tanque de H
Bomba o compresor

Vlvula

Figura 7.1: Distintos modos de suministro de reactantes: Suministro Directo (izquierda); Suministro con
Control de Flujo (Centro); Suministro con Control de Presin y Caudal (derecha).

En general, se puede decir que un aumento general en la velocidad de suministro de los

gases resulta en una mejora del comportamiento de la pila de combustible. Aunque el
hidrogeno puro se puede suministrar directamente (S=1), o en cantidades ligeramente
superiores (S=1.1 o S=1.2), el procedente de reformado de combustibles fsiles suele
contener trazas de otros elementos e impurezas, por lo que se hace necesario utilizar
cantidades mayores (de S=1.1 a S=1.5).
Por otra parte, si se aporta hidrogeno en
estequiometria recomendada, la eficiencia
mermada por el mero hecho de tirar el
suministro de hidrogeno, mayores sern las
efecto crossover.

exceso y muy por encima de la cantidad

del generador electroqumico puede verse
combustible; adems, cuanto mayor sea el
corrientes internas y ms perjudicial ser el

Al igual que en el nodo, en el ctodo ocurre algo similar; si se utiliza oxgeno puro
procedente de un tanque presurizado, la cantidad suele oscilar entre S=1.2 y S=1.5 para la
mayora de los casos prcticos. Pero cuando se utiliza aire atmosfrico, la cantidad de
oxigeno contenida es de tan solo un 21% del volumen total. En tal caso, se suelen utilizar
cantidades S=2 o mayores.
El consumo de oxgeno en cada clula depende de su concentracin y de la velocidad a la
que se suministra. Si se proporciona aire directamente a la pila con una estequiometria
exacta (S=1), todo el oxgeno se consumir y su concentracin en la salida de aire se har
cero. Cuanto mayor sea el flujo, mayor ser tambin la concentracin en la salida y a lo
largo de todo el apilamiento.

0.21

rO2, out..

0
Entrada

Longitud de la pila

Salida

Figura 7.2: Volumen de oxigeno o fraccin molar a travs de una pila de combustible. Las lneas punteadas
representas el caso ideal, en el que el consumo de oxigeno es constante en todo momento. Las lneas
continuas representan casos ms reales, en los que el consumo de oxigeno esta en funcin de su concentracin
y de la corriente demandada

En cualquier caso, aunque el aumento en la cantidad de aire suministrado mejora

notablemente el comportamiento general de la pila de combustible, tambin tiene su lado
negativo; incrementar el flujo de aire implica incorporar compresores o bombas que lo
impulsen hasta el interior del dispositivo, lo cual provoca un aumento en el consumo de
potencia que no siempre resulta viable.
Por lo tanto, el significado del nmero estequiometrico cobra especial importancia en el
lado del ctodo, ya que la mejora en el comportamiento de la pila que se acaba de
mencionar se debe fundamentalmente a los siguientes fenmenos:
1. El aumento del flujo de aire expulsa el exceso de agua de cada clula, evitando la
inundacin de la membrana polimrica.
2. El aumento del flujo de aire mantiene alta la concentracin de oxgeno, asegurando
el suministro cuando aumenta la demanda de corriente.

Las ecuaciones que rigen la razn a la que se consumen hidrogeno y oxgeno, as como la
velocidad a la que se genera el agua a la salida, se determinan mediante la ley de Faraday.
De acuerdo con ella, el consumo de reactantes y la generacin de agua dependen
nicamente de la corriente demandada por la carga.
N H2

1
2F

[8-2]

N O2

1
4F

[8-3]

N H 2O

1
2F

[8-4]

Dnde:

N es la velocidad de consumo de las especies (mol/s).

I es la corriente de la pila (A).
F es la constante de Faraday (96487 C/mol de electrones).

La razn del consumo de masa (g/s) es el siguiente:

mH 2

I
M H2
2F

[8-5]

mO2

I
M O2
4F

[8-6]

I
M H 2O
2F

[8-7]

La razn para la generacin de agua (g/s) es:

mH 2O

Dnde:

MH2, MO2 y MH2O son los pesos moleculares del hidrogeno, oxgeno y agua,
respectivamente.

 F es la constante de Faraday (96487 C/mol de electrones).

8.2. Balance de masa.

Tal y como se ha comentado con anterioridad, para que una pila pueda producir
electricidad, esta tiene que alimentarse con oxidante y combustible de manera continua y a
un ritmo adecuado. Del mismo modo, los productos de deshecho que se obtienen se deben
extraer del sistema de manera continua para poder as obtener la mayor eficiencia posible.
Bsicamente, el balance de masa de una pila de combustible requiere que la suma de la
masa de las especies entrantes, sea igual a la suma de la masa de las especies salientes. En
una pila con membrana de intercambio de protones, se considera que las especies entrantes
son el hidrogeno, el oxgeno y el vapor de agua que pudiera estar presente en esos gases,
mientras que las especies salientes son las cantidades de combustible y oxidante que no se
han utilizado, as como agua en forma lquida o de vapor.
Si se da el caso de utilizar hidrogeno procedente del reformado de algn otro tipo de
combustible, se pueden encontrar otro tipo de substancias en el proceso de reaccin
electroqumica interna de la pila, por lo que deben ser tenidas en cuenta a la hora de realizar
el balance energtico. Dichas substancias pueden ser pequeas trazas de CH4, CO2 o CO.
Trabajo, Wel

H2(g), T, P, mH2

O2(g), T, P, mO2

Celda
combustible

H2O(l), T, P, mH2O

Figura 7.3: Esquema del flujo de masas y flujo energtico en una pila de combustible.

Como puede observarse en la Figura 7.3, el hidrogeno y el oxgeno entran en la pila de

combustible a una temperatura T, presin P y en una cantidad m. Una vez que estos dos
elementos han reaccionado, se produce agua en unas condiciones de presin P, de
temperatura T y en una cantidad m
Bsicamente se puede afirmar que se cumple la siguiente ecuacin:

(m )

i in

(m f ) out

[8-8]

Dnde:

i y f son las distintas especies que intervienen en la reaccin.

m es la cantidad de masa de una especie que interviene en la reaccin (g).

De manera que para la pila de combustible de membrana de intercambio de protones,

tenemos lo siguiente:
mH 2 mO2 mH 2O Wel

[8-9]

Dnde:

mH2, mO2, mH2O representan las masas de hidrogeno, oxgeno y agua que intervienen
en la reaccin electroqumica de la pila (g).
Wel es la potencia a la salida de la pila (W).

En trminos generales, la ecuacin anterior es perfectamente aplicable; pero como se ver

ms adelante en el modelado trmico, resulta ser insuficiente a la hora de hacer un buen
balance energtico.
La relacin de flujo de masa a la entrada de la pila de combustible es directamente
proporcional al nmero de celdas y a la corriente elctrica que las atraviesa, de manera que
la potencia elctrica viene dada por:
Wel ncellVcell I

[8-10]

Por lo que todos los flujos son directamente proporcionales a la potencia de salida, e
inversamente proporcionales a la tensin de celda:
W
I ncell el
Vcell
Dnde:

Wel es la potencia electrica a la salida de la pila (W).

I es la corriente que atraviesa las celdas de la pila (A).
Vcell es la tensin de celda (V).
ncell es el nmero de celdas que constituyen el apilamiento.

8.2.1. Masa entrante

[8-11]

La masa de hidrogeno (g/s) que entra en la pila es la siguiente:

mH 2,in sH 2

M H2
2F

I ncell

[8-12]

Dnde:

SH2 es la razn estequiometrico del hidrogeno a la entrada.

mH es el peso molecular del hidrogeno (g/mol).
F es la constante de Faraday (96487 C/mol de electrones).
ncell es el nmero de celdas que constituyen el apilamiento.
I es la corriente que atraviesa las celdas de la pila (A).
2

La masa entrante de aire (g/s) en la pila es:

maire ,in

saire M aire
I ncell
rO 4 F

[8-13]

Dnde:

Saire es la razn estequiometrico del oxgeno a la entrada.

Maire es el peso molecular del oxgeno (g/mol).
F es la constante de Faraday (96487 C/mol de electrones).
ncell es el nmero de celdas que constituyen el apilamiento.
I es la corriente que atraviesa las celdas de la pila (A).
rO2 es la fraccin molar del oxgeno.

Ocurre a veces que se da la posibilidad de utilizar oxgeno puro en lugar de aire procedente
de la atmosfera. En este caso, las nicas modificaciones en la ecuacin anterior seran las
de eliminar la fraccin molar del oxgeno y sustituir la masa molar del aire por la del O2.
Este trmino se utiliza para expresar la presin parcial de este gas, es decir, la parte
proporcional de oxigeno proveniente del aire que se introduce en el sistema. Por otra parte,
si se tiene en cuenta el contenido de vapor de agua a la entrada de la pila, las masas que
intervienen quedan determinadas por las siguientes ecuaciones.
La masa de vapor de agua (g/s) en la entrada de hidrogeno es:
mH 2OinH 2 in sH 2

an Pvs (Tan,in )
I ncell
2 F Pan an Pvs (Tan ,in )

M H 2O

[8-14]

Dnde:

SH2 es la razn estequiometria del hidrogeno a la entrada.

mH O es el peso molecular del agua (g/mol).
F es la constante de Faraday (96487 C/mol de electrones).
ncell es el nmero de celdas que constituyen el apilamiento.
I es la corriente que atraviesa las celdas de la pila (A).
an es la humedad relativa del nodo.
Pvs es la presin de saturacin (Pa).
Pan es la presin en el nodo (Pa).
Tan,in es la temperatura del nodo (K).
2

La masa de vapor de agua (g/s) en la entrada de oxigeno es:

mH 2OinO2,in

sO2 M H 2O

ca Pvs (Tan ,in )

rO2 4 F Pca ca Pvs (Tan ,in )

I ncell

[8-15]

Dnde:

SO2 es la razn estequiometrica del oxgeno a la entrada.

Pca es la presin en el ctodo (Pa).
Tan,in es la temperatura del nodo (K).
rO2 es la fraccin molar del oxgeno.

8.2.2. Masa saliente

Las ecuaciones a la salida de la pila deben responder a fenmenos tales como el consumo
de reactantes, generacin de agua y su transporte a travs de la membrana polimrica.
La masa de hidrogeno (g/s) que queda sin utilizar es:

mH 2 ,out ( sH 2 1)

M H2
2F

I .ncell

[8-16]

Para la salida del ctodo se pueden aplicar un conjunto de ecuaciones similares a las
anteriores. La masa de oxgeno en la salida de la pila de combustible, es igual a la cantidad

de oxigeno suministrada a la entrada menos la que se consume en la reaccin

electroqumica.
mO2 ,out ( sO2 1)

M O2
2F

[8-17]

I .ncell

Una vez que se ha consumido parte del oxgeno contenido en el aire de entrada, la
composicin y condiciones del aire a la salida cambian. Desde el punto de vista energtico
y para el caso de las pilas de combustible se considera que el aire est compuesto
nicamente de oxgeno y nitrgeno. Por este motivo se deben considerar por separado las
masas de ambos gases.
La masa de nitrgeno que sale del apilamiento junto con el oxgeno sobrante es la
siguiente:
mN 2 ,out ( sO2 1)

M N 2 1 rO2 in
4F

4F

I .ncell

[8-18]

Por lo tanto, la masa total de aire que sale del apilamiento es la suma de las cantidades
anteriores de oxgeno y nitrgeno:

I ncell
1 rO2 in
mairout ( sO2 1) M O2 sO21
M N 2
rO2 in
4F

[8-19]

Dependiendo de la cantidad de hidrogeno disponible, as como de las condiciones

existentes a la salida de la pila de combustible (presin y temperatura), el agua en la salida
puede estar o no en forma de vapor. La cantidad de vapor de agua a la salida del nodo de
la pila es la menor del total del flujo de agua:

Pvs (Tout ,an )

M H 2O
mH 2O ,inH 2,out ,V min ( sH 2 1)
I ncell , mH 2O ,inH 2 out
2 F Pan Pan Pvs (Tout ,an )

Dnde:

Pvs es la presin de saturacin (Pa).

Pan es la presin en el nodo (Pa).

[8-20]

Pan es la cada de presin en el lado del nodo, esto es, la diferencia de presin entre
la entrada y la salida.

La cantidad de agua lquida, si la hubiera, es la diferencia entre la cantidad total de agua

existente en la salida y el vapor de agua:
mH 2O ,inH 2 ,out , L mH 2O ,inH 2 ,out , L mH 2O ,inH 2 ,out ,V
[8-21]
El contenido en agua a la salida del ctodo es igual a la suma del agua introducida en cada
celda, ms la generada en el ctodo mas la cantidad total transportada a travs del
apilamiento:
mH 2Oin , Airout mH 2Oin Airin mH 2Ogen mH 2OED mH 2OBD

[8-22]

Dnde:
mH2Oin,Airout es la cantidad de agua en la salida del ctodo (g/s).
mH2Oin,Airin es la cantidad de agua introducida en el ctodo para humedecer el aire
(g/s).
mH2O,gen es la cantidad de agua generada en la reaccin electroqumica (g/s).
mH2OBD es la cantidad de agua arrastrada por Difusin Inversa (g/s).
mH2OED es la cantidad de agua desplazada por Arrastre Electro Osmtico (g/s).
Del mismo modo que en el nodo, el agua presente a la salida del ctodo de la pila de
combustible puede estar en forma lquida o de vapor; la cantidad total de vapor de agua
contenido a la salida del ctodo, es la menor del flujo total de agua:

Todas las ecuaciones anteriores representan el balance total de masa en una pila de
combustible de membrana polimrica; lgicamente, estas ecuaciones variaran enormemente
en funcin del tipo de combustible que se utilice.
Para una serie de condiciones dadas (temperatura, presin, flujo y humedad relativa), y
mediante algunos parmetros estimados sobre el dimensionado de un apilamiento
(corriente, cada de presin, diferencia de temperatura, arrastre electro osmtico y difusin
inversa), es posible hacer una estimacin de las cantidades de hidrogeno y oxigeno
consumidos en una pila PEM, as como el agua necesaria para humedecer los gases
reactantes y la obtenida tras la reaccin electroqumica.