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ENLACE QUMICO

Un enlace qumico es el proceso qumico responsable de las interacciones


entre tomos, molculas e iones, que tiene una estabilidad en los compuestos
qumicos diatmicos y poliatmicos. Es uno de los conceptos qumicos ms difcil de
explicar; es por eso que se aborda a travs de diversas teoras.
Los qumicos suelen apoyarse en la fisicoqumica o en descripciones cualitativas.
En general, el enlace qumico fuerte est asociado en la transferencia de electrones entre los
tomos participantes. Las molculas, cristales, y gases diatmicos , que forman la mayor
parte del ambiente fsico que nos rodea; est unido por enlaces qumicos, que determinan
las propiedades fsicas y qumicas de la materia.
Las cargas opuestas se atraen, porque, al estar unidas, adquieren una situacin ms estable
que cuando estaban separados. Esta situacin de mayor estabilidad suele darse cuando el
nmero de electrones que poseen los tomos en su ltimo nivel es igual a ocho, estructura
que coincide con la de los gases nobles ya que los electrones que orbitan el ncleo estn
cargados negativamente, y que los protones en el ncleo lo estn positivamente, la
Molcula de H2

1s1

1s1

configuracin ms estable del ncleo y los electrones es una en la que los electrones pasan
la mayor parte del tiempo entre los ncleos, que en otro lugar del espacio. Estos electrones
hacen que los ncleos se atraigan mutuamente.

1. TEORAS SOBRE EL ENLACE QUMICO


En la visin simplificada del denominado enlace covalente, uno o ms electrones
(frecuentemente un par de electrones) son llevados al espacio entre los dos ncleos
atmicos. Ah, los electrones negativamente cargados son atrados a las cargas positivas
de ambos ncleos, en vez de slo su propio ncleo. Esto vence a la repulsin entre los dos
ncleos positivamente cargados de los dos tomos, y esta atraccin tan grande mantiene a
los dos ncleos en una configuracin de equilibrio relativamente fija, aunque an vibrarn
en la posicin de equilibrio. En resumen, el enlace covalente involucra la comparticin de
electrones en los que los ncleos positivamente cargados de dos o ms tomos atraen
simultneamente a los electrones negativamente cargados que estn siendo compartidos. En
un enlace covalente polar, uno o ms electrones son compartidos inequitativamente entre
dos ncleos.
En una visin simplificada de un enlace inico, el electrn de enlace no es compartido, sino
que es transferido. En este tipo de enlace, el orbital atmico ms externo de un tomo tiene
un lugar libre que permite la adicin de uno o ms electrones. Estos electrones
recientemente agregados ocupan potencialmente un estado de menor energa (ms cerca al
ncleo debido a la alta carga nuclear efectiva) de lo que experimentan en un tipo diferente
de tomo. En consecuencia, un ncleo ofrece una posicin de ms fuerte unin a un
electrn de lo que lo hace el otro ncleo. Esta transferencia ocasiona que un tomo asuma
una carga neta positiva, y que el otro asuma una carga neta negativa. Entonces,
el enlace resulta de la atraccin electrosttica entre los tomos, y los tomos se constituyen
en ((iones)) de carga positiva o negativa.
Todos los enlaces pueden ser explicados por la teora cuntica, pero, en la prctica, algunas
reglas de simplificacin les permiten a los qumicos predecir la fuerza de enlace,
direccionalidad y polaridad de los enlaces. La regla del octeto y la (TREPEV) teora de
repulsin de pares de electrones de la capa de valencia son dos ejemplos.
Existen teoras ms sofisticadas, como la teora del enlace de valencia, que incluye
la hibridacin de orbitales y la resonancia, y el mtodo de combinacin lineal de orbitales
atmicos dentro de la teora de los orbitales moleculares, que incluye a la teora del campo
de los ligantes. La electrosttica es usada para describir polaridades de enlace y los efectos
que ejerce en las sustancias qumicas.

2. HISTORIA DEL CONCEPTO DE ENLACE QUMICO


Las primeras especulaciones respecto a la naturaleza del enlace qumico son tan tempranas
como en el siglo XII. Se supona que ciertos tipos de especies qumicas estaban unidas
entre s por un tipo de afinidad qumica.
En 1704, Isaac Newton esboz su teora de enlace atmico, en "Query 31" de su Opticks,
donde los tomos se unen unos a otros por alguna "fuerza". Especficamente, despus de
investigar varias teoras populares, en boga en aquel tiempo, de cmo los tomos se poda
unir unos a otros, por ejemplo, "tomos enganchados", "tomos pegados unos a otros por
reposo", o "unidos por movimientos conspirantes", Newton seal lo que inferira
posteriormente a partir de su cohesin que:
Las partculas se atraen unas a otras por alguna fuerza, que en contacto inmediato es
excesivamente grande, a distancias pequeas desempean operaciones qumicas y su
efecto deja de sentirse no lejos de las partculas.
En 1819, a raz de la invencin de la pila voltaica, Jns Jakob Berzelius desarroll una
teora de combinacin qumica, introduciendo indirectamente el carcter electropositivo y
electronegativo de los tomos combinantes. A mediados del siglo XIX, Edward Frankland,
F.A. Kekule, A.S. Couper, A.M. Butlerov y Hermann Kolbe, ampliando la teora de
radicales, desarrollaron la teora de valencia, originalmente llamado "poder combinante" en
que los compuestos se mantena unidos debido a la atraccin entre polos positivo y
negativo. En 1916, el qumico Gilbert N. Lewis desarroll el concepto de enlace de par de
electrones, en el que dos tomos pueden compartir uno y seis electrones, formando el
enlace de un solo electrn, enlace simple, enlace doble, o enlace triple:
En las propias palabras de Lewis:
Un electrn puede formar parte de las envolturas de dos tomos diferentes y no puede
decirse que pertenezca a uno simplemente o exclusivamente.
El mismo ao, Walther Kossel lanz una teora similar a la de Lewis, con la diferencia de
que su modelo asuma una transferencia completa de electrones entre los tomos, con lo
que era un modelo de enlace inico. Tanto Lewis y Kossel estructuraron sus modelos de
enlace a partir de la regla de Abegg (1904).
En 1927, el fsico dans Oyvind Burrau deriv la primera descripcin cuntica
matemticamente completa de un enlace qumico simple, el producido por un electrn en el
ion de hidrgeno molecular (dihidrogenilio), H2+.1 Este trabajo mostr que la
aproximacin cuntica a los enlaces qumicos podran ser correctas fundamental y
cualitativamente, pero los mtodos matemticos usados no podran extenderse a molculas
que contuvieran ms de un electrn. Una aproximacin ms prctica, aunque menos

cuantitativa, fue publicada en el mismo ao por Walter Heitler y Fritz London. El mtodo
de Heitler-London forma la base de lo que ahora se denomina teora del enlace de valencia.
En 1929, Sir John Lennard-Jones introdujo el mtodo de combinacin lineal de orbitales
atmicos (CLOA o dentro de la teora de orbitales moleculares, sugiriendo tambin
mtodos para derivar las estructuras electrnicas de molculas de F2 (flor) y las molculas
de O2 (oxgeno), a partir de principios cunticos bsicos. Esta teora de orbital molecular
represent un enlace covalente como un orbital formado por combinacin de los orbitales
atmicos de la mecnica cuntica de Schrdinger que haban sido hipotetizados por los
electrones en tomos solitarios. Las ecuaciones para los electrones de enlace en tomos
multielectrnicos no podran ser resueltos con perfeccin matemtica (esto es,
analticamente), pero las aproximaciones para ellos an producen muchas predicciones y
resultados cualitativos buenos. Muchos clculos cuantitativos en qumica cuntica moderna
usan tanto las teoras de orbitales moleculares o de enlace de valencia como punto de
partida, aunque una tercera aproximacin, la teora del funcional de la densidad, se ha
estado haciendo ms popular en aos recientes.
En 1935, H.H. James y A.S. Coolidge llev a cabo un clculo sobre la molcula de
dihidrgeno que, a diferencia de todos los clculos previos que usaban funciones slo de la
distancia de los electrones a partir del ncleo atmico, us funciones que slo adicionaban
explcitamente la distancia entre los dos electrones.2 Con 13 parmetros ajustables, ellos
obtienen el resultado muy cercano al resultado experimental para la energa de disociacin
de enlace. Posteriores extensiones usaron hasta 54 parmetros y producen gran
concordancia con los experimentos. Este clculo convenci a la comunidad cientfica que la
teora cuntica podra concordar con los experimentos. Sin embargo, esta aproximacin no
tiene relacin fsica con la teora de enlace de valencia y orbitales moleculares y es difcil
de extender a molculas ms grandes.

3. Teora de enlace de valencia


En el ao 1927, la teora de enlace de valencia fue formulada, argumentando esencialmente
que el enlace qumico se forma cuando dos electrones de valencia, en sus
respectivos orbitales atmicos, trabajan o funcionan para mantener los dos ncleos juntos,
en virtud a los efectos de disminucin de energa del sistema. En 1931, a partir de esta
teora, el qumico Linus Pauling public lo que algunos consideran uno de las ms
importantes publicaciones en la historia de la qumica: "Sobre la naturaleza del enlace
qumico". En este documento, tomando en cuenta los trabajos de Lewis, la teora del enlace
de valencia (TEV) de Heitler y London, as como su propio trabajo preliminar, present
seis reglas para el enlace de electrones compartidos, aunque las tres primeras ya eran
conocidas genricamente:
El enlace de par de electrones a travs de la interaccin de un electrn desapareado
de cada uno de dos tomos.

El spin de los electrones involucrados en el enlace, tienen que ser opuestos.


Una vez apareados, los dos electrones no pueden formar parte de enlaces
adicionales.
Sus tres ltimas reglas eran nuevas:
Los trminos de intercambio de electrones para formar el enlace involucra slo una
funcin de onda de cada tomo.
Los electrones disponibles en el menor nivel de energa forman los enlaces ms
fuertes.
De dos orbitales en un tomo, el que pueda solaparse en mayor proporcin con un
orbital de otro tomo formar el enlace ms fuerte, y este enlace tender a orientarse
en la direccin del orbital ms concentrado.
A partir de este artculo, Pauling publicara en 1939 un libro de texto: "Sobre la Naturaleza
del Enlace Qumico" que vendra a ser llamado por algunos como la "biblia" de la qumica
moderna. Este libro ayud a los qumicos experimentales a entender el impacto de la teora
cuntica sobre la qumica. Sin embargo, la edicin posterior de 1939 fall en explicar
adecuadamente los problemas que parecan ser mejor entendibles por la teora de orbitales
moleculares. El impacto de la teora del enlace de valencia declin durante la dcada de
1960 y 1970 a la par con el crecimiento en popularidad de la teora de orbitales
moleculares, que estaba siendo implementada en muchos programas de grandes
ordenadores. A partir de la dcada de 1960, los problemas ms difciles de la
implementacin de la teora del enlace de valencia en programas de computadoras haban
sido mayormente resueltos y la teora del enlace de valencia vio un resurgimiento.

4. TEORA DE LOS ORBITALES MOLECULARES


La teora de los orbitales moleculares (TOM) usa una combinacin lineal de orbitales
atmicos para formar orbitales moleculares, que abarcan la molcula entera. Estos orbitales
son divididos frecuentemente en orbitales enlazantes, orbitales antienlazantes, y orbitales de
no enlace. Un orbital molecular es simplemente un orbital de Schrdinger que incluye
varios, pero frecuentemente slo dos, ncleos. Si este orbital es del tipo en que los
electrones tienen una mayor probabilidad de estar entre los ncleos que en cualquier otro
lugar, el orbital ser un orbital enlazante, y tender a mantener los ncleos cerca. Si los
electrones tienden a estar presentes en un orbital molecular en que pasan la mayor parte del
tiempo en cualquier lugar excepto entre los ncleos, el orbital funcionar como un orbital
antienlazante, y realmente debilitar el enlace. Los electrones en orbitales no enlazantes
tienden a estar en orbitales profundos (cerca a los orbitales atmicos) asociados casi
enteramente o con un ncleo o con otro y entonces pasarn igual tiempo entre los ncleos y
no en ese espacio. Estos electrones no contribuyen ni detractan la fuerza del enlace.

Orbital molecular HOMO-5 de tipopi,


en la molcula de trifluoruro de boro,
calculado usando Spartan.

5. COMPARACIN DE LAS TEORAS DEL ENLACE DE


VALENCIA Y DE LOS ORBITALES MOLECULARES
En algunos aspectos, la teora del enlace de valencia es superior a la teora de orbitales
moleculares. Cuando se aplica a la molcula ms simple de dos electrones, H2, la teora del
enlace de valencia, incluso al nivel ms simple de la aproximacin de Heitler-London,
produce una aproximacin ms cercana a la energa de enlace, y provee una representacin
ms exacta del comportamiento de los electrones al formarse y romperse los enlaces
qumicos. En contraste, la teora de orbitales moleculares simple predice que la molcula de
hidrgeno se disocia en una superposicin lineal de tomos de hidrgeno, e iones positivos
y negativos de hidrgeno, un resultado completamente contrario a la evidencia fsica. Esto
explica en parte por qu la curva de energa total versus la distancia interatmica del
mtodo de orbitales de valencia yace por encima de la curva del mtodo de orbitales
moleculares a todas las distancias y, ms particularmente, para distancias mucho ms
grandes. Esta situacin surge para todas las molculas diatmicas homonucleares y es
particularmente un problema para el F2, para el que la energa mnima de la curva con la
teora de orbitales moleculares es an mayor en energa que la energa de los dos tomos de
flor no enlazados.
Los conceptos de hibridacin son verstiles, y la variabilidad en el enlace en muchos
compuestos orgnicos es tan modesta que la teora del enlace permanece como una parte
integral del vocabulario del qumico orgnico. Sin embargo, el trabajo de Friedrich
Hund, Robert Mulliken, y Gerhard Herzberg mostr que la teora de orbitales moleculares
provee una descripcin ms apropiada de las propiedades espectroscpicas, magnticas y
de ionizacin de las molculas. Las deficiencias de la teora del enlace se hicieron aparentes
cuando las molculas hipervalentes (por ejemplo, el PF5) fueron explicadas sin el uso de
los orbitales "d" que eran cruciales en el esquema de enlace basado en hibridacin,
propuesto para tales molculas por Pauling. Los complejos metlicos y compuestos
deficientes en electrones (como el diborano) tambin resultaron ser mejor descritos por la
teora de orbitales moleculares, aunque tambin se han hecho descripciones usando la teora
del enlace de valencia.

En la dcada de 1930, los dos mtodos competan fuertemente hasta que se observ que
ambas eran aproximaciones a una teora mejor. Si se toma la estructura de enlace de
valencia simple y se mezcla en todas las estructuras covalentes e inicas posibles que
surgen de un juego particular de orbitales atmicos, se llega a lo que se llama la funcin de
onda de interaccin de configuracin completa. Si se toma la descripcin de orbital
molecular simple del estado fundamental y se combina dicha funcin con las funciones que
describen todos los estados excitados posibles usando los orbitales no ocupados que surgen
del mismo juego de orbitales atmicos, tambin se llega a la funcin de onda de interaccin
de configuracin completa. Puede verse que la aproximacin de orbital molecular simple da
demasiado peso a las estructuras inicas, mientras que la aproximacin de enlace de
valencia simple le da demasiado poco. Esto puede ser descrito diciendo que la
aproximacin de orbitales moleculares simple es demasiado deslocalizada, mientras que la
aproximacin de enlaces de valencia es demasiado localizado.
Estas dos aproximaciones son ahora observadas como complementarias, cada una
proveyendo sus propias perspectivas en el problema del enlace qumico. Los clculos
modernos en qumica cuntica generalmente empiezan a partir de (pero finalmente van ms
all) un orbital molecular en vez de una aproximacin de enlace de valencia, no por algn
tipo de superioridad intrnseca de la primera, sino porque la aproximacin de orbitales
moleculares es mucho ms rpidamente adaptable a computacin numrica. Sin embargo,
ahora hay mejores programas de enlace de valencia disponibles.

6. ENLACES EN FRMULAS QUMICAS


La tridimensionalidad de los tomos y molculas hace difcil el uso de una sola tcnica para
indicar los orbitales y enlaces. En la frmula qumica, los enlaces qumicos (orbitales
enlazantes) entre tomos estn indicados por varios mtodos diferentes de acuerdo al tipo
de discusin. Algunas veces, se desprecian completamente. Por ejemplo, en qumica
orgnica, la frmula molecular del etanol (un compuesto en bebidas alcohlicas) puede ser
escrito en papel como ismeros conformacionales, tridimensional, completamente
bidimensional (indicando cada enlace con direcciones no tridimensionales), bidimensional
comprimida (CH3CH2OH), separando el grupo funcional del resto de la molcula
(C2H5OH), o sus constituyentes atmicos (C2H6O), de acuerdo a lo que se est
discutiendo. Algunas veces, incluso se marcan los electrones no enlazantes de la capa de
valencia (con las direcciones aproximadas bidimensionalmente, estructura de Lewis).
Algunos qumicos pueden tambin representar los orbitales respectivos.

7. ENLACES QUMICOS
Estos enlaces qumicos son fuerzas intramoleculares, que mantienen a los tomos unidos en
las molculas. En la visin simplista del enlace localizado, el nmero de electrones que
participan en un enlace (o estn localizados en un orbital enlazante), es tpicamente un

nmero par de dos, cuatro, o seis, respectivamente. Los nmeros pares son comunes porque
las molculas suelen tener estados energticos ms bajos si los electrones estn apareados.
Teoras de enlace sustancialmente ms avanzadas han mostrado que la fuerza de enlace no
es siempre un nmero entero, dependiendo de la distribucin de los electrones a cada tomo
involucrado en un enlace. Por ejemplo, los tomos de carbono en el benceno estn
conectados a los vecinos inmediatos con una fuerza aproximada de 1.5, y los dos tomos en
el xido ntrico, NO, estn conectados con aproximadamente 2.5. El enlace
cudruple tambin es bien conocido. El tipo de enlace fuerte depende de la diferencia
en electronegatividad y la distribucin de los orbitales electrnicos disponibles a los tomos
que se enlazan. A mayor diferencia en electronegatividad, con mayor fuerza ser un
electrn atrado a un tomo particular involucrado en el enlace, y ms propiedades
"inicas" tendr el enlace ("inico" significa que los electrones del enlace estn
compartidos inequitativamente). A menor diferencia de electronegatividad, mayores
propiedades covalentes (comparticin completa) del enlace.
Los tomos enlazados de esta forma tienen carga elctrica neutra, por lo que el enlace se
puede llamar no polar.
Los enlaces covalentes pueden ser simples cuando se comparte un solo par de electrones,
dobles al compartir dos pares de electrones, triples cuando comparten tres tipos de
electrones, o cudruples cuando comparten cuatro tipos de electrones.
Los enlaces covalentes no polares se forman entre tomos iguales, no hay variacin en el
nmero de oxidacin. Los enlaces covalentes polares se forman con tomos distintos con
gran diferencia de electronegatividades. La molcula es elctricamente neutra, pero no
existe simetra entre las cargas elctricas originando la polaridad, un extremo se caracteriza
por ser electropositivo y el otro electronegativo.

LONGITUDES DE ENLACE TPICAS, EN PM, Y ENERGA DE ENLACE EN


KJ/MOL.
INFORMACIN RECOPILADA DE [1].
Enlace

Longitud
(pm)

Energa
(kJ/mol)
H Hidrgeno

HH

74

436

HC

109

413

HN

101

391

HO

96

366

HF

92

568

HCl

127

432

HBr

141

366
C Carbono

CH

109

413

CC

154

348

C=C

134

614

CC

120

839

CN

147

308

CO

143

360

CF

135

488

CCl

177

330

CBr

194

288

CI

214

216

CS

182

272
N Nitrgeno

NH

101

391

a) Enlace covalente
El enlace covalente polar es intermediado en su carcter entre un enlace covalente y un
enlace inico. Los enlaces covalentes polares se forman con tomos distintos con gran
diferencia de electronegatividades. La molcula es elctricamente neutra, pero no existe
simetra entre las cargas elctricas originando la polaridad, un extremo se caracteriza por
ser electropositivo y el otro electronegativo.
Los enlaces covalentes pueden ser simples cuando se comparte un solo par de electrones,
dobles al compartir dos pares de electrones, triples cuando comparten tres pares de
electrones, o cudruples cuando comparten cuatro pares de electrones.

Los enlaces covalentes no polares (0 o menor que 0,04) se forman entre tomos iguales, no
hay variacin en el nmero de oxidacin. Los tomos enlazados de esta forma tienen carga
elctrica neutra.
En otras palabras, el enlace covalente es la unin entre tomos en donde se da un
compartimiento de electrones, los tomos que forman este tipo de enlace son de carcter no
metlico. Las molculas que se forman con tomos iguales (mono nucleares) presentan un
enlace covalente pero en donde la diferencia de electronegatividades es nula.
Se presenta entre los elementos con poca diferencia de electronegatividad (< 1.7), es decir
cercanos en la tabla peridica de los elementos qumicos o bien, entre el mismo elemento
para formar molculas diatmicas.
b) Enlace inico o electrovalente
El enlace inico es un tipo de interaccin electrosttica entre tomos que tienen una gran
diferencia de electronegatividad. No hay un valor preciso que distinga la ionicidad a partir
de la diferencia de electronegatividad, pero una diferencia sobre 2.0 suele ser inica, y una
diferencia menor a 1.7 suele ser covalente. En palabras ms sencillas, un enlace inico es
aquel en el que los elementos involucrados aceptan o pierden electrones (se da entre un
catin y un anin) o dicho de otra forma, aquel en el que un elemento ms electronegativo
atrae a los electrones de otro menos electronegativo. El enlace inico implica la separacin
en iones positivos y negativos. Las cargas inicas suelen estar entre -3e a +3e.
Se presenta entre los elementos con gran diferencia de electronegatividad (>1.7), es
decir alejados de la tabla peridica: entre metales y no metales.
Los compuestos que se forman son slidos cristalinos con puntos de fusin
elevados.
Se da por TRANSFERENCIA de electrones: un tomo PIERDE y el otro 'GANA'.
Se forman iones (cationes con carga positiva y aniones con carga negativa).
Propiedades de un enlace inico
Los productos resultantes de un enlace inico poseen caractersticas especiales:
Son slidos de elevado punto de fusin y ebullicin.
La mayora son solubles en disolventes polares como el agua.
La mayora son insolubles en disolventes apolares como el benceno o el hexano.
Las sustancias inicas conducen la electricidad cuando estn en estado lquido o en
disoluciones acuosas por estar formados por partculas cargadas (iones), pero no en
estado cristalino, porque los iones individuales son demasiado grandes para
moverse libremente a travs del cristal.
Al intentar deformarlos se rompe el cristal, son frgiles.

c) Enlace covalente coordinado


El enlace covalente coordinado, algunas veces referido como enlace dativo, es un tipo de
enlace covalente, en el que los electrones de enlace se originan slo en uno de los tomos,
el donante de pares de electrones, o base de Lewis, pero son compartidos aproximadamente
por igual en la formacin del enlace covalente. Este concepto est cayendo en desuso a
medida que los qumicos se pliegan a la teora de orbitales moleculares. Algunos ejemplos
de enlace covalente coordinado existen en nitronas y el borazano. El arreglo resultante es
diferente de un enlace inico en que la diferencia de electronegatividad es pequea,
resultando en una covalencia. Se suelen representar por flechas, para diferenciarlos de otros
enlaces. La flecha muestra su cabeza dirigida al aceptor de electrones o cido de Lewis, y la
cola a la base de Lewis. Este tipo de enlace se ve en el ion amonio.
Enlace covalente apolar: Molcula de N2
(Usando la Notacin de Lewis)

Propiedades de los enlaces covalentes


Son gases, lquidos o slidos de bajo punto de fusin.
La mayora son insolubles en disolventes polares.
La mayora son solubles en disolventes apolares.
Los lquidos y slidos fundidos no conducen la electricidad.
Las disoluciones acuosas son malas conductoras de la electricidad porque no
contienen partculas cargadas.
d) Enlaces de uno y tres electrones
Los enlaces con uno o tres electrones pueden encontrarse en especies radicales, que tienen
un nmero impar de electrones. El ejemplo ms simple de un enlace de un electrn se
encuentra en el catin hidrgeno molecular, H2+. Los enlaces de un electrn suelen tener la
mitad de energa de enlace, de un enlace de 2 electrones, y en consecuencia se les llama
"medios enlaces". Sin embargo, hay excepciones: en el caso del dilitio, el enlace es
realmente ms fuerte para el Li2+ de un electrn, que para el Li2 de dos electrones. Esta
excepcin puede ser explicada en trminos de hibridacin y efectos de capas internas.

El ejemplo ms simple de enlace de tres electrones puede encontrarse en el catin de helio


dimrico, He2+, y puede ser considerado tambin medio enlace porque, en trminos de
orbitales moleculares, el tercer electrn est en un orbital antienlazante que cancela la mitad
del enlace formado por los otros dos electrones. Otro ejemplo de una molcula conteniendo
un enlace de tres electrones, adems de enlaces de dos electrones, es el xido ntrico, NO.
La molcula de oxgeno, O2, tambin puede ser vista como si tuviera dos enlaces de 3electrones y un enlace de 2-electrones, lo que justifica su paramagnetismo y su orden
formal de enlace de 2.5
Las molculas con nmero impar de electrones suelen ser altamente reactivas. Este tipo de
enlace slo es estable entre tomos con electronegatividades similares.
e) Enlaces flexionados
Los enlaces flexionados, tambin conocidos como enlaces banana, son enlaces en
molculas tensionadas o impedidas estricamente cuyos orbitales de enlaces estn forzados
en una forma como de banana. Los enlaces flexionados son ms susceptibles a las
reacciones que los enlaces ordinarios. El enlace flexionado es un tipo de enlace covalente
cuya disposicin geomtrica tiene cierta semejanza con la forma de una banana. doble
enlace entre carbonos se forma gracias al traslape de dos orbitales hbridos sp3. Como estos
orbitales no se encuentran exactamente uno frente a otro, al hibridarse adquieren la forma
de banana.
f) Enlaces 3c-2e y 3c-4e
En el enlace de tres centros y dos electrones ("3c-2e"), tres tomos comparten dos
electrones en un enlace. Este tipo de enlace se presenta en compuestos deficientes en
electrones, como el diborano. Cada enlace de ellos (2 por molcula en el diborano) contiene
un par de electrones que conecta a los tomos de boro entre s, con un tomo de hidrgeno
en el medio del enlace, compartiendo los electrones con los tomos de boro.
El enlace de tres centros y cuatro electrones ("3c-4e") explica el enlace en molculas
hipervalentes. En ciertos compuestos aglomerados, se ha postulado la existencia deenlaces
de cuatro centros y dos electrones.
En ciertos sistemas conjugados (pi), como el benceno y otros compuestos aromticos, y
en redes conjugadas slidas como el grafito, los electrones en el sistema conjugado de
enlaces estn dispersos sobre tantos centros nucleares como existan en la molcula o la
red.
g) Enlace aromtico
En muchos casos, la ubicacin de los electrones no puede ser simplificada a simples lneas
(lugar para dos electrones) o puntos (un solo electrn). En compuestos aromticos, los

enlaces que estn en anillos planos de tomos, la regla de Hckel determina si el anillo de
la molcula mostrar estabilidad adicional.
En el benceno, el compuesto aromtico prototpico, 18 electrones de enlace mantiene
unidos a 6 tomos de carbono para formar una estructura de anillo plano. El orden de
enlace entre los diferentes tomos de carbono resulta ser idntico en todos los casos desde
el punto de vista qumico, con una valor equivalente de aproximadamente 1.5.
En el caso de los aromticos heterocclicos y bencenos sustituidos, las diferencias de
electronegatividad entre las diferentes partes del anillo pueden dominar sobre el
comportamiento qumico de los enlaces aromticos del anillo, que de otra formar sera
equivalente.
h) Enlace metlico
En un enlace metlico, los electrones de enlace estn deslocalizados en una estructura de
tomos. En contraste, en los compuestos inicos, la ubicacin de los electrones enlazantes y
sus cargas son estticas. Debido a la deslocalizacin o el libre movimiento de los
electrones, se tienen las propiedades metlicas de conductividad, ductilidad y dureza.
i) Enlace intermolecular
Hay cuatro tipos bsicos de enlaces que se pueden formar entre dos o
ms molculas, iones o tomos que de otro modo no estaran
asociados. Las fuerzas intermoleculares originan que las molculas
se atraigan o repelan unas a otras. Frecuentemente, esto define
algunas sus caractersticas fsicas (como el punto de fusin) de una
sustancia.

j) Dipolo permanente a dipolo permanente


Una gran diferencia de electronegatividad entre dos tomos enlazados fuertemente en una
molcula ocasiona la formacin de un dipolo(un par positivo-negativo de cargas elctricas
parciales permanentes). Los dipolos se atraen o repelen unos a otros.

k) Enlace de hidrgeno
En alguna forma este es un ejemplo de un dipolo permanente especialmente fuerte.
Sin embargo, en el enlace de hidrgeno, el tomo de hidrgeno est ms cerca a ser
compartido entre los tomos donante y el receptor, en un enlace 3-c 2-e. Los enlaces

de hidrgeno explican el punto de ebullicin relativamente


alto de los lquidos como el agua, amonaco, y fluoruro de
hidrgeno, comparado con sus contrapartes ms pesadas en
el mismo grupo de la tabla peridica.
l) Dipolo instantneo a dipolo inducido
Los dipolos instantneos a dipolo inducido, o fuerzas de London,
son las interacciones ms dbiles, pero tambin las ms ubicuas,
entre todas las sustancias qumicas. Imagine el tomo de helio: en
cualquier instante, la nube electrnica alrededor del tomo (que, de otro modo sera neutral)
puede estar ligeramente desbalanceada, con momentneamente ms carga negativa en un
lado que en el otro. Esto es a lo que se refiere como un dipolo instantneo. Este dipolo, con
su carga ligeramente desbalanceada, puede atraer o repeler a los electrones en los tomos de
helio vecinos, estableciendo otro dipolo (dipolo inducido). Los dos tomos se estarn
atrayendo por un instante, antes que la carga se rebalancee y los tomos se muevan.

8. INTERACCIN CATIN-PI
La interaccin catin-pi se presenta entre la carga negativa localizada de los electrones de
un orbital pi, ubicados sobre y debajo del plano de un anillo aromtico, y una carga
positiva.

9. ELECTRONES EN LOS ENLACES QUMICOS


En el lmite (irrealstico) del enlace inico puro, los electrones estn perfectamente
localizados en uno de los dos tomos en el enlace. Tales enlaces pueden ser interpretados
por la fsica clsica. Las fuerzas entre los tomos estn caracterizadas por potenciales
electrostticos continuos istropos. Su magnitud es una proporcin simple a la diferencia de
cargas.
Los enlaces covalentes se entiende mejor por la teora del enlace de valencia o la teora del
orbital molecular. Las propiedades de los tomos involucrados pueden ser interpretadas
usando conceptos tales como nmero de oxidacin. La densidad electrnica en el enlace no
est asignada a tomos individuales, en vez de ello est deslocalizada entre los tomos. En
la teora del enlace de valencia, los dos electrones en los dos tomos se emparejan con una
fuerza de enlace que depende del traslape entre los orbitales. En la teora del orbital
molecular, la combinacin lineal de orbitales atmicos (CLOA) ayuda a describir las
estructuras de orbitales moleculares deslocalizados y las energas basadas en los orbitales
atmicos de los tomos de los que proviene. A diferencia de los enlaces inicos puros, los
enlaces covalentes pueden tener propiedades de direccionalidad (anisotropa). Estas pueden
tener sus propios nombres, como sigma y pi.

En el caso general, los tomos forman enlaces que son intermedios entre inico y covalente,
dependiendo de la electronegatividad relativa de los tomos involucrados. Este tipo de
enlace es llamado algunas veces enlace covalente polar.